天然藥物化學(xué)習(xí)題3

1、一、指出卜列各物質(zhì)的成分類別1.纖維素2.酶3.5.乳香6.五倍子7.淀粉4.沒藥8.維生素C肉桂油9.蘇霍香10.匐秣油11.阿拉伯膠 12.明膠13.西黃芭膠14.標(biāo)楣蠟15.盧薈16.彈性橡膠17.松脂18.花生油19.安息香20.檸檬酸21.阿魏酸22.蟲白蠟23.葉綠素24.大花粉蛋白二、解釋下列概念1.天然藥物化學(xué)2.3.有效成分與無效成分4.5.單體、有效部位6. R7.硅月& G、硅膠H、硅膠GF2548.9.降活性氧化鋁、Sephadex G2510.、IR、NMR MS CD ORD 12.植物色素、13.酸價、碘價、皂化價、酯價14.反相層析雙向展開f值相似相溶原

2、理樹膠、樹脂糅質(zhì)脂肪酸與脂肪油、蠟15 .滲漉法16.17 .萃取法18.19 .液滴逆流分配法、逆流分配法21 .脫脂22.23 .梯度洗脫24. mp25 .干柱層析26. EI-MS三、問答題20.逆流連續(xù)萃取法結(jié)晶、重結(jié)晶、分步結(jié)晶鹽析、透析升華法、水蒸氣蒸播法、bp、 a d 、刀d、CI-MS、FD-MS FAB-MS1 .將下列有機(jī)溶劑按親水性強(qiáng)弱順序排列：乙醇、環(huán)己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醴、乙酸乙酯、苯2 .溶劑提取法選擇溶劑的依據(jù)是什么？水、乙醇、苯各屬于什么溶劑，優(yōu)缺點(diǎn)是什么？3 . “水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”各除去什么雜質(zhì)？保留哪些成分？4 .水蒸氣蒸播法主要用

3、于哪些成分的提??？5 .如何消除萃取過程中的乳化現(xiàn)象？四、填空題1. 層析法按其基本原理分為 O2. 不經(jīng)加熱進(jìn)行的提取方法有 和;利用加熱進(jìn)行提取的方法有 和,在用水作溶劑時常利用 ,用乙醇等有機(jī)溶劑作提取溶劑時常利用 O3. 硅膠吸附層析適于分離 成分，極性大的化合物 R;極性小的化合物 R。4. 利用萃取法或分配層析法進(jìn)行分離的原理主要是利用 o主要用于五、判斷正誤六、選擇題5. 測定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指,另外ORDI1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.14.15.1.2.3.4.5.6.7.8.,X衍射主要用于中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。蠟是指高

4、級脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯。松材反應(yīng)就是檢查木質(zhì)素。目前所有的有機(jī)化合物都可進(jìn)行X-衍射測定結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)皆易溶于水而不溶于乙醇?？辔顿|(zhì)就是植物中一類味苦的成分的統(tǒng)稱。在硝酸銀絡(luò)合薄層層析中, 順式雙鍵化合物與硝酸銀絡(luò)合較反式的易于進(jìn)行?；衔镆阴；貌坏揭阴；镎f明結(jié)構(gòu)中無羥基。植物有效成分的含量不隨生長環(huán)境的變化而變化。某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種展開劑展開，呈單一斑點(diǎn)，所以該晶體為一單體。植物油脂主要存在于種子中。中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。聚酰胺層析原理是范德華力作用。高壓液相層析分離效果好的主要原因是：人體蛋白質(zhì)的組成氨基酸都是：活性炭在下列哪一種條件下吸附性最強(qiáng)蛋白質(zhì)等高分子

5、化合物在水中形式：, 其結(jié)晶的熔點(diǎn)可能有差距。所以該晶體為一單體。硅膠含水量越高, 則其活性越大, 吸附能力越強(qiáng)。A. 壓力高B. 吸附劑的顆粒細(xì)A. L- a -氨基酸 B. ? S-氨基酸A. 酸性水溶液B. 堿性水溶液E. 稀丙酮水溶液A. 真溶液B.膠體溶液C.C.流速快必需氨基酸D.有自動記錄D. D- 氨基酸紙層析屬于分配層析, 固定相為：A. 纖維素B. 濾紙所含的水C.化合物在進(jìn)行薄層層析時，常碰到兩邊斑點(diǎn)葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物分離過程中，先被洗脫下來的為：氧化鋁適于分離哪類成分：A. 點(diǎn)樣量不一B. 層析板鋪得不均勻C.C.展開劑中極性較大的溶液稀乙醇水溶液D

6、.懸濁液D.近中性水溶液乳濁液D. 水Rf值大，中間Rf值小，其原因是:C. 邊緣效應(yīng)D. 層析缸底部不平整A. 雜質(zhì) B. 小分子化合物C. 大分子化合物D. 兩者同時下來A. 酸性成分B.苷類C.中性成分D. 堿性成分9.由高分辨質(zhì)譜測得某化合物的分子為C38Ht4QN2,其不飽和度是:A. 16 B. 17 C. 18 D. 1910. 有效成分是指含量高的化學(xué)成分D. 主要成分A. 需要提取的成分B.C. 具有某種生物活性或治療作用的成分11. 與水不相混溶的極性有機(jī)溶劑是：A. EtOHB. MeOHC. Me 2 CO D. n-BuOH12. 比水重的親脂性有機(jī)溶劑有：A. CH

7、Cl 3 B.苯C. Et 2 O D.石油醚13. 利用有機(jī)溶劑加熱提取中藥成分時，一般選用：A. 煎煮法B.浸漬法C. 回流提取法14. 判斷一個化合物是否為新化合物，主要依據(jù)：C. 美國化學(xué)文摘A. 中藥大辭典B. 中國藥學(xué)文摘15. 從藥材中依次提取不同的極性成分，應(yīng)采取的溶劑極性順序是：A.水EtOHR EtOAcf Et 2r石油醴B.石油醴-Et 2r EtOAcf EtOHR水C.石油醴水 EtOHR Et2O16. 對于含揮發(fā)性成分的藥材進(jìn)行水提取時，應(yīng)采取的方法是：A. 回流提取法B. 先進(jìn)行水蒸氣蒸餾再煎煮C. 煎煮法第二章 糖和苷一、寫出下列糖的Fisher式和Hawo

8、rth式（寡糖只寫Haworth式）1. B-D-果味喃糖 2. a-D-葡萄口比喃糖3. D- 甘露糖 4. D-半乳糖5 . L- 鼠李糖6. D- 核糖7. L-阿拉伯糖8. D- 木糖9 . D-毛地黃毒糖葡萄糖醛酸11.蔗糖（D-葡萄糖1 a - 2 0 -D-果糖）12 .櫻草糖（D-木糖1 0 - 6-D-葡萄糖 13. 蕓香糖（L-鼠李糖1 a - 6-D-葡萄糖）14 .麥芽糖（D-葡萄糖1 a - 4-D-葡萄糖）15 .棉子糖（D-半乳糖1 a f 6-D-葡萄糖1 a - 2 0 -D-果糖二、名詞解釋1. C1和1C勾象式2. Smith 降解 3. Molish 反

9、應(yīng) 4. 0構(gòu)型、a構(gòu)型5. Klyne 法則6. HIO4氧化反應(yīng)7. 乙酰解8. 箱守 （Hakomori） 法三、填空1. 從植物中提取苷類成分時, 首先應(yīng)注意的問題是 。2. 葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，尤適于類成分的分離，先被洗脫下來的為化合物。3. 苷類根據(jù)是生物體內(nèi)原存的, 還是次生的分為和 ；根據(jù)連接單糖基的個數(shù)分為、 等 ; 根據(jù)苷鍵原子的不同分為、 、 和 ，其中 為 最常見。4. 利用1HNM躇中糖的端基質(zhì)子的 判斷音鍵的構(gòu)型是目前常因用方法。對于葡萄糖昔來 說，J=69Hz,應(yīng)為 構(gòu)型，J=23Hz,為。5. 和 類化合物對Molish 試劑呈正反應(yīng)。6. 在研究工作

10、中，有的要利用酶的活性，有的則要抑制酶的活性，通常抑制酶的活性的方法有 、 、 和 等。7. 苦杏仁酶只能水解葡萄糖苷，纖維素酶只能水解葡萄糖苷；麥芽糖酶只能水解 葡萄糖苷。8. 苷的甲基化反應(yīng)常用的兩種經(jīng)典方法是和 。半微量現(xiàn)代方法是和 。9. 按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序為： >>> 。10. 總苷提取物可依次用極性由到 的溶劑提取分離。11. Smith降解水解法可用于研究難以水解的昔類和多糖，通過此法進(jìn)行昔鍵裂解，可獲得 從得到的可以獲知糖的類型。12. 苷化位移使糖的端基碳向移動。四、指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型五、選擇題1. 糖類的紙層析常用展開劑：A. n-B

11、uOH-HOAc-H 2O （4 ： 1： 5; 上層 ） B. CHCl3-MeOH（9： 1）C. EtOAc-EtOH（6 ： 4） D.苯 -MeOH（9： 1）2. 糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后：A. 酸度增加B. 脂溶性增加C. 穩(wěn)定性增加D. 水溶性增加3. 能被堿催化水解的苷鍵是：A. 酚苷鍵B. 糖醛酸苷鍵C. 醇苷鍵D. 4- 羥基香豆素葡萄糖苷鍵4. 0 -葡萄糖普酶只能水解：A. a -葡萄糖昔 B. C- 葡萄糖昔 C. 0 -葡萄糖昔D.所有昔鍵5. 酸催化水解時，較難水解的苷鍵是：A. 氨基糖苷鍵B. 羥基糖苷鍵C. 6- 去氧糖苷鍵D. 2,6- 去氧糖苷

12、鍵6. 對水或其它溶劑溶解度都小，且苷鍵難于被酸所裂解的苷是：A. O- 苷B. N- 苷 C. C- 式D. S- 苷7. 關(guān)于酶的論述，正確的為：A. 酶只能水解糖苷B.酶加熱不會凝固C. 酶無生理活性D .酶只有較高專一性和催化效能8. 天然存在的苷多數(shù)：A. a-背B. 0 -背 C. 去氧糖昔 D.鼠李糖昔9. 中草藥用乙醇加熱回流提取，醇提取液濃縮后，加水適量，有膠狀物析出, 此析出物可能是：法是決定苷鍵構(gòu)型的經(jīng)典方法，所比較的是苷和苷元的：A. 分子旋光差B. 分子旋光和C. 各自的分子旋光D. 各自的旋光度11. 在糖的紙層析中，固定相是：A. 纖維素B. 水 C. 纖維素和水

13、D. 展開劑中極性大的溶劑12. 從單糖苷經(jīng)Smith 降解后得到的特征性多元醇可以獲知糖的類型，現(xiàn)得乙二醇，則該糖為：A. 木糖B. 葡萄糖C. 半乳糖D. 鼠李糖試劑的組成是：A. a-蔡酚-濃硫酸B. B-秦酚-濃流酸C.氧化銅-氫氧化鈉 D.硝酸銀-氨水14. 用活性炭柱層析分離糖類化合物，所選用的洗脫劑順序為：A. 先用有機(jī)溶劑，再用乙醇或甲醇B. 直接用一定比例的有機(jī)溶劑沖洗C.先用水洗脫單糖，再在水中增加EtOH濃度洗出二糖、三糖等D. 先用乙醇，再用水沖洗15. 欲從一中藥材中提取一種雙糖苷，一般可采用：A. 冷水浸漬B. 70% 乙醇回流C. 苯回流D. 滲漉法水提六、問答題

14、1 . 說明苷鍵三種催化水解的不同特點(diǎn)及影響酸催化水解的結(jié)構(gòu)因素。2 .實際工作中確定糖端基碳構(gòu)型(a、0 )的方法有哪些？七、判斷正誤1. 一般存在苷的植物中，也同時存在水解苷的酶。( )2. 氰苷是氧苷的一種。( )3. 苷、配糖體、苷元代表植物中常見的三類不同成分。( )4. C- 苷無論水溶性或其它溶劑中的溶解度都特別小。( )5. Molish 反應(yīng)是糖和苷的共同反應(yīng)。( )6. 淀粉、纖維素均是由葡萄糖通過1 a-4結(jié)合的直鏈葡萄糖。()7. 一對糖或苷端基差向異構(gòu)體的分子旋光差取決于其余部分碳原子的構(gòu)型，而旋光和則取決于端基碳原子。( )8. 蕓香糖(L-鼠李糖，1 a -6-D

15、-葡萄糖)有還原性，而海藻糖(D-葡萄糖，1 a - 1 a -D-葡萄糖)卻不是還原糖。( )八、完成下列反應(yīng)九、提取分離題1. 丹皮中含有牡丹的酚苷、牡丹酚原苷及葡萄糖, 設(shè)計一種合理的提取方法及柱層析分離方法。2. 根據(jù)苷類溶解性規(guī)律, 設(shè)計利用溶劑極性梯度法分離苷元、單糖苷、多糖苷、單糖的工藝流 程。3. 有一葉類生藥，經(jīng)預(yù)試含有糖苷、生物堿等成分。已知生物堿為弱堿性生物堿，叔胺生物 堿；不含酚性生物堿。在下面工藝流程中，你認(rèn)為上述成分應(yīng)在哪部分出現(xiàn)，并有哪些雜質(zhì)出現(xiàn)相 應(yīng)的部分。十、鑒別下列各組化合物 十一、結(jié)構(gòu)鑒定1. 從楊柳皮中分得一酚苷，以%濃度的95%乙醇溶液，在1 分米的旋

16、光管中測得旋光度為+°，水解后得1分子D-葡萄糖和1分子鄰羥基苯甲醇。此酚昔的1HNM躇中有6 (1H,d,J=信號，寫出此音的結(jié)構(gòu)，并加以解釋。2. 某化合物與Fehling 試劑呈陽性反應(yīng)，可被苦杏仁酶水解而不被麥芽糖酶水解，全甲基化后酸水解產(chǎn)物中有2,3,4,6-4,0- 甲基-D-葡萄糖；2,3,6-三-O-甲基-D-葡萄糖；3-OH醍三種化合物， 試推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。3. 從海藻中分得一雙糖，酸水解只得D-葡萄糖，Tollen's和Fehling's 試驗均陽性，不被0-葡萄糖普酶水解，全甲基化后水解只得2,3,4,6-四甲基D-葡萄糖。推測其結(jié)構(gòu)。4.

17、 某雙糖能還原Tollen 氏試劑，不被表芽糖酶水解，全甲基化后酸水解，生成物中檢出2.3.4.6- 四-O-甲基-D-半乳糖和3,4-二-O-甲基D-來蘇糖，畫出雙糖的結(jié)構(gòu)式并加以命名。 第三章 苯丙素類一、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱及結(jié)構(gòu)類型二、填空1. 香豆素類化合物因分子中具有結(jié)構(gòu)，故在堿性條件下，與羥胺作用后，再與鐵鹽反應(yīng)生成 ，呈 色。2. 香豆素是的內(nèi)酯，具有芳甜香氣。其母核為。3. 香豆素的結(jié)構(gòu)類型通常分為下列四類：、 、 及 。4. 苯丙素酚類在生源上來源于， 苯核上常有、 取代基。5. 常見的苯丙素酚類成分有、 、 、 、 、 。6. 香豆素類化合物在紫外光下多顯示色熒光，位羥基熒

18、光最強(qiáng)，一般香豆素遇堿熒光 。7. 黃酮、蒽醌、香豆素都可溶于堿液，其原因：黃酮是，蒽醌是，香豆素是8. 有一結(jié)晶性化合物，可溶于水、乙醇、微溶于乙酸乙酯，不溶于苯，易溶于堿性水溶液，F(xiàn)eCl3反應(yīng)陽性，異羥麗酸鐵反應(yīng)陽性，Molish反應(yīng)陽性，此結(jié)晶為 。9. 在堿性溶液中，多數(shù)香豆素類化合物的紫外吸收峰位置較中性或酸性溶液中有顯著的移動現(xiàn)象，其吸收度也。10. 木脂素可分為兩類，一類由和 二種單體組成，稱；另一類由和二種單體組成，稱為。三、判斷正誤1. Emerson反應(yīng)為（+）且Gibb's反應(yīng)亦為（+）的化合物一定是香豆素2 .分子量較小的香豆素有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸出。（）3

19、 .香豆素與強(qiáng)堿長時間加熱生成反式的鄰羥基桂皮酸鹽，再加酸則又環(huán)合成原來的內(nèi)酯環(huán)。（）4 .香豆素類多具有芳香氣味，故適宜用作食品添加劑。（）5 .香豆素類苯核上所有的酚羥基越多，熒光越強(qiáng)。（）6 .木脂素類多具光學(xué)活性，遇酸或堿易發(fā)生異構(gòu)化。（）7 .異羥肌酸鐵反應(yīng)為香豆素類的特有反應(yīng)。（）8 .香豆素3, 4-雙鍵比側(cè)鏈上的雙鍵更活潑，更易于氫化。（）9 .香豆素類化合物廣泛分布于蕓香科和傘形科中。（）10 .香豆素的MS1中，基峰是其分子離子峰。（）四、選擇填空1 . Gibb's反應(yīng)呈陽性結(jié)果的化合物是：2 .下列化合物中，能夠用堿溶酸沉淀法與其他成分分離的為：A.傘形花內(nèi)酯

20、B. 大黃素甲醴 C.大黃酸的全甲基化物D. 奧類3 .下列香豆素類化合物在 UV丁下熒光強(qiáng)弱的順序為：A. B.C.D.4 . Labat反應(yīng)的組成試劑是：A.濃硫酸+變色酸的醇深液B. 濃流酸+沒食子酸的醇溶液C. 濃硫酸+ a -茶酚D.濃硫酸+醋酊5 .下列香豆素類化合物在硅膠吸附薄層上的Rf值大小順序為：A.B.C. D.6 .已知下列某物質(zhì)的醇溶液，滴入NaO皤液呈黃色，而熒光燈下熒光很弱，遇FeCl3呈陽性反應(yīng)，而Mg-HCl反應(yīng)呈陽性，則該物質(zhì)可能是：五、鑒別下列各組化合物 六、完成下列反應(yīng)七、提取分離7 .中藥秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及樹脂、脂溶性色素等雜質(zhì)，其中甲素、乙

21、素的紙層析 結(jié)果如下：Rf值龍分甲素乙素水乙醇氯仿乙酸乙酯根據(jù)紙層析結(jié)果設(shè)計自秦皮中提取分離甲素和乙素及去除雜質(zhì)的方法(以流程圖表示)8 .窩兒七為陜西民間用于清熱、消炎、鎮(zhèn)痛的一種草藥，其中含有下列幾種成分，試設(shè)計一個 提取分離流程(脫氫鬼臼素在冷醇中溶解度小 )八、結(jié)構(gòu)鑒定9 .寫出下列化合物質(zhì)譜中的碎片離子：10 有一結(jié)晶性化合物，mp227-228 C,可溶于H2O, EtOH,微溶于EtOAc,不溶于Gi, Et2O,易溶于堿性水溶液。Emerson反應(yīng)紅色，Gibb's反應(yīng)藍(lán)色，Molish反應(yīng)棕色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)藍(lán)色，異羥麗酸鐵反應(yīng)橙色。本品100mg,用1N HCl 6

22、ml水解，水解液靜置后析出淡黃色針晶51mg,稀醇重結(jié)晶得無色細(xì)針晶，mp263-264 C ,具升華性，與下列試劑反應(yīng)結(jié)果為：FeCh綠色，Ag(NH3) 2NO:橙褐色；Emerson棕橙色，異羥肌酸鐵反應(yīng)橙色。水解母液PC僉查含葡萄糖，用苦杏仁酶水解的產(chǎn)物同酸水解產(chǎn)物。該化合物的UVt譜為人meOHmaxnm： 258, 310；水解后得甘元的 UVt譜為人meOHmax nm : 263, 328 cIRy kBrmax cm-1 : 3400,1705,1618,1570,1495。MSS不到分子離子峰，主要碎片離子峰為m/z:178,150,122,104,94,64,和水解所得甘

23、元的 M相同。根據(jù)元素分析得分子量(不是由K據(jù)MS導(dǎo)到，準(zhǔn)確性較差)初步估計分子式為 CioHwQ,試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。第四章 酶類化合物、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型、解釋概念1. Borntrager 反應(yīng)2.迫位(Peri)甲氧基3.慈醍、慈酚、慈酮4.菲格爾(Feigl)反應(yīng)三、填空1 .醍類按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為下列四類： O2 .秦醍化合物從結(jié)構(gòu)上考慮可以有a (1,4)、0(1,2)及 amphi(2,6)三種類型，但迄今為止從天 然界得到的幾乎均為 O3 .游離慈釀類衍生物酸性強(qiáng)弱排列順序為 >>>>,故可從有機(jī)溶齊J中依次用 、及 水溶液進(jìn)行梯度萃取，以達(dá)

24、到彼此分離的目的。4 .游離的慈醍衍生物，常壓下加熱即能，此性質(zhì)可用于慈醍衍生物的和o類化合物需經(jīng)5 .羥基慈醍能發(fā)生Borntrager's 反應(yīng)顯 色，而 氧化形成慈醍后才能呈色。6 .結(jié)構(gòu)類型及化學(xué)環(huán)境不同的羥基甲基化反應(yīng)按難易順序排列，依次為等。即羥基性越強(qiáng)，則甲基化反應(yīng)越易進(jìn)行。7.慈醍類是指具有基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱，其中_位稱為a位， _位稱為0位。8 .下列化合物與醋酸鎂的甲醇溶液反應(yīng):鄰位酚羥基的蔥醍顯色；對位二酚羥基的蔥醍顯色；每個苯環(huán)上各有一個a-酚羥基或有間位羥基者顯色；母核上只有一個a或B酚羥基或不在同一個環(huán)上的兩個0酚羥基顯 色。9 . Kesting-Cr

25、aven 以應(yīng)（與活性次甲基試劑的反應(yīng)）僅適用于醍環(huán)上有未被取代位置的類化合物,類化合物則無此反應(yīng)。10 .某中藥用10%HSQ水溶液加熱水解后，其乙醴萃取液加入5%NaOH溶液振搖，則乙醴層由黃色褪為無色，而水層顯紅色，表示可能含有成分。四、選擇題1 .慈醍類化合物在何種條件下最不穩(wěn)定:A.溶于有機(jī)溶劑中露光放置B.溶于堿液中避光保存C.溶于堿液中露光放置D.溶于有機(jī)溶劑中避光保存2 .具有升華性的化合物是:A.慈醍音 B.慈酚甘C.游離慈醍D.香豆精甘3 .以下化合物，何者酸性最弱：4 .下列化合物中，何者遇堿液立即產(chǎn)生紅色:5 .下列化合物，其IR v c=o 1674, 1620cm-

26、1。該化合物為:6.空氣中最穩(wěn)定的化合物是A.某中草藥水煎劑經(jīng)內(nèi)服后有顯制瀉作用,用8.A.帶一個a -酚羥基的H含有的成分是:游離意B.萃取至1J:OD.O帶一個B -酚羥基的C.帶兩個a -酚羥基的D.不帶酚羥基的9.硬毛中華欲猴桃中含有下列幾種成分，其酸性大小順序為:A.唾， B.， C.，D.，10.下列物質(zhì)在吸附硅膠薄層上完全被分離開后的Rf值大小順序為:A. II>IV>III>I B. II>III>IV>I C. I>IV>III>II D. III>II>IV>I五、比較下列各組化合物酸性強(qiáng)弱 六、完成下

27、列反應(yīng) 七、鑒別下列各組化合物（用化學(xué)或物理方法） 八、判斷正誤1 .二慈酮類化合物的 Cio-Ci0'鍵與一般C-C鍵不同，易于斷裂，生成穩(wěn)定的慈酮類化合物。()2 .大黃經(jīng)貯藏一段時間后，其中的蔥酚類成分含量增高，而蔥醍類成分則含量下降。()3 .應(yīng)用葡聚糖凝膠層析法分離慈甘類成分，用70%MeOH洗脫，先洗脫下來的是極性低的音元，后洗脫下來的是極性高的甘。()4 .在慈醍的乙酰化反應(yīng)中，醇羥基最容易被乙酰化，而a-酚羥基則較難。()5 .醍類衍生物多為有色結(jié)晶體，其顏色的深淺與分子中是否含有酚羥基等有關(guān)。()九、提取分離1 .某中草藥含有下列慈醍類成分和它們的葡萄糖甘，如果成分乙

28、是有效成分，試設(shè)計一個適合于生產(chǎn)的提取分離工藝。2 .止血藥血當(dāng)歸的根莖中含有大黃酚、大黃素、大黃素甲醴、蘆薈大黃素等蔥醍類成分及其 甘，另含有糖類、丹寧、蛋白質(zhì)等成分，試設(shè)計一個提取分離慈醍類成分的流程。3 .虎杖根中主要含有下列成分：4 .萱草根中含有下列幾種慈醍類成分，根據(jù)下面分離流程，各成分應(yīng)在哪個部位獲得，請?zhí)钊肟崭?。第五章黃酮類化合物一、寫出下列化合物的名稱，并指出屬結(jié)構(gòu)類別(按課堂所分小類)二、名詞解釋1.黃酮類化合物2.鹽酸-鎂粉反應(yīng) 3.錯-枸椽酸反應(yīng) 4.交叉共知體系三、填空1 .黃酮類化合物結(jié)本中有一個帶 性的氧原子，能與 形成yang鹽。yang鹽極不穩(wěn)定, 即可分解。

29、2 .黃酮類化合物就整個分子而言，由于具有多個 基，故呈 性，能溶于 性水液 中。3 .黃酮類化合物用柱層析分離時，用 為吸附劑效果最好，該吸附劑與黃酮類化合物主要 是通過 進(jìn)行吸附的。4 .用聚酰胺柱層析分離黃酮類成分時，用醇由稀到濃洗脫時，查耳酮往往比相應(yīng)的二氫黃酮被洗脫；甘元比其相應(yīng)的甘 被洗脫；單糖甘比相應(yīng)的三糖甘被洗脫。5 .有一黃色針晶，F(xiàn)eCl3反應(yīng)為綠褐色，HCl-Mg粉反應(yīng)紅色，Molish反應(yīng)陽性，氯氧化錯試驗 呈黃色，加檸檬酸后，黃色 ,此針晶為 類化合物。6 .黃酮類化合物的酸性來源于 ,其酸性強(qiáng)弱順序依次為 >>o7. 黃酮類化合物的基本骨架為 ，其主要結(jié)

30、構(gòu)類型是依據(jù)、及某特點(diǎn)而分類。8. 黃酮類化合物的顏色與分子中是否存在 及 有關(guān)。9. 30%乙醇、95%醇、NaO冰溶液、尿素水溶液、水，五種溶劑有聚酰胺柱上對黃酮類化合物的洗脫能力由強(qiáng)到弱的順序為 。10. 黃酮類化合物在紫外光下一般顯熒光。 位羥基熒光最強(qiáng)；蒽醌類化合物在紫外光下多顯色。11. 具有鄰二酚羥基的黃酮類化合物，常用的化學(xué)分離方法和； ；O12. 花色素類化合物的顏色隨著不同而改變，_呈紅色，_呈紫色，_呈藍(lán)色。13. 黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡有或 時，都可與多種金屬試劑生成有色絡(luò)合物或有色沉淀，有的還產(chǎn)生熒光。14. 凡有 結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物，在酸性條件下能與硼酸反應(yīng)，生

31、成亮黃色。故只有黃酮及 查耳酮有此反應(yīng)。15. 黃酮類化合物在240-400nm區(qū)域有兩個主要吸收帶，帶I在 區(qū)間，由 所引起；帶n在 之間，起因于 引起的吸收。四、問答1. 試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色，而二氫黃酮（ 醇 ） 多無色。2. 黃芩在貯存過程中為什么會變綠?化學(xué)成分有何變化?（ 用化學(xué)式表達(dá)）3. 就不同的黃酮類化合物的立體結(jié)構(gòu)解釋其在水中溶解度規(guī)律。4. 應(yīng)用堿溶酸沉法提取黃酮類化合物時，應(yīng)注意哪些問題?5. 為什么紅花在開花中期為黃色，開花后期或采收干燥過程中顏色漸變?yōu)榧t色或深紅色（ 寫出可能的化學(xué)反應(yīng)）?五、選擇題1 .某中藥的甲醇提取液，HCl-Mg粉反應(yīng)時，溶液

32、顯醬紅色，而加HCl后升起的泡沫呈紅色，則該提取液中可能含有：A. 異黃酮B. 查耳酮C. 橙酮D. 黃酮醇2. 母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序為：二氫黃酮類黃酮類花色苷元A. B. C. D. 3. 黃酮類化合物按其基本母核分成許多類型，在這些類型中，有一類的三碳鏈部分結(jié)構(gòu)為全不飽和狀的氧雜環(huán)，這類化合物為：A. 黃烷醇類B. 查耳酮類C. 花青素類D. 高異黃酮類4. 判斷黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中取代基數(shù)目及位置常用：A. UV B. IR C. 'H-NMR D.化學(xué)法5. 四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑，只作用于：A. 黃酮B. 二氫黃酮C. 二氫黃酮醇D.

33、 查耳酮6. 與醋酸鎂顯天藍(lán)色熒光的化合物為：A. 二氫黃酮B. 黃酮C. 黃酮醇D. 異黃酮7 .下列化合物在聚酰胺 TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮（40 : 20: 5: 1）展開時，Rf值的大小應(yīng) 為：A. B. C. D. 8 .某中藥水提取液中，在進(jìn)行HCl-Mg粉反應(yīng)時，加入 M的無顏色變化，加入濃 HCl則有顏色變化，只加濃HCl不加MgB也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，則該提取液中可確定含有：A. 異黃酮B. 黃酮醇C. 花色素D. 黃酮類9 . 下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時，其先后順序應(yīng)為：A. B. C. D. 10 .某化合物有：四氫硼鈉反應(yīng)呈紫紅色

34、；氯化銅反應(yīng)陽性；錯-枸椽酸反應(yīng)黃色褪去等性質(zhì)，則該化合物應(yīng)為：11 . 下列化合物，何者酸性最強(qiáng)：12 .下列化合物用pH弟度法進(jìn)行分離時，從萃取，先后萃取出的順序應(yīng)為：A. B. 13 .在黃酮、黃酮醇的UVt譜中，若“樣品 表明結(jié)構(gòu)中：A.有 3-OH 或 5-OHB.C.無3-OH或5-OH (或均被取代)D.EtOAc中，用 5%NaHCO %NaOH 4%NaOH水溶液依次C. D. +A1C1 3/HCl ”的光譜等于“樣品+MeOH的光譜，則有3-OH,無 5-OH有5-OH,無 3-OH14 .在某一化合物的UVt譜中，加入NaOAC帶n出現(xiàn)5-20nm紅移，加入AlCl 3

35、光譜等于AlCl 3的 光譜，則該化合物結(jié)構(gòu)為：15 . 某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、雙糖苷、單糖苷及它們的苷元，欲用聚酰胺進(jìn)行分離，以含水甲醇( 含醇量遞增) 洗脫，最后出來的化合物是：A. 苷元B. 三糖苷C. 雙糖苷D. 單糖苷六、判斷正誤1. 能與鹽酸- 鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物一定是黃酮類化合物。( )2. 與鋯 - 枸椽酸反應(yīng)產(chǎn)生陽性結(jié)果的化合物是5- 羥基黃酮。( )3.黃酮類化合物在7, 4'位連有-OHB,酸性增強(qiáng)，因它們中的H+易于解離。()4. 因二氫黃酮類化合物較黃酮類化合物極性大，故水溶性也大。( )5. 黃酮類化合物多為有色物質(zhì)，因其色原酮部分具有

36、顏色。( )6. 與 FeCl 3顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。( )7. 黃酮類化合物在過去稱之為黃堿素。( )8. 黃酮類化合物5-OH一月酚-OH酸性弱。()9. 棉黃素3-O葡萄糖昔的水溶性大于 7-O葡萄糖音。()10. 川陳皮素因分子中含有較多的 OCHS團(tuán)，故甚至可溶于石油醴中。()七、比較下列各組化合物的酸性強(qiáng)弱 八、完成下列反應(yīng) 九、鑒別下列各組化合物 十、提取分離1 .寫出蘆丁的提取精制過程，并說明各步工藝的理由。2 .已知下列四種化合物存在于松木心材的乙醴提取液中，并可按下列流程分出，試問各自應(yīng)在 何部位提取物中出現(xiàn)？為什么？3 .某一中草藥的浸膏，經(jīng)處理后得總黃酮

37、，經(jīng)層析鑒定含有山茶酚-3-氧-L鼠李糖甘（I）和帽皮素-3-氧-L-鼠李糖甘（II）。曾用重結(jié)晶、硅膠、聚酰胺、纖維粉柱層析等進(jìn)行分離，均未獲得滿意 結(jié)果，試設(shè)計別的可能達(dá)到的分離方法。4 .有下面五種成分的混合物，試根據(jù)所給出的分離流程，說明各成分應(yīng)在何部位。5 .有下列五種化合物，請設(shè)計一個流程圖將其分離。卜一、結(jié)構(gòu)鑒定混合物95%乙醇提取1 . J用UV1鑒別下列三種化合物不溶物2 .用uvv去區(qū)別乙醇液回收乙醇 浸膏水洗3 .用'H-NMR法區(qū)別4.（從種中草藥中獲一卜臺睇隙性支氣管炎的成分，請推劑其結(jié)構(gòu)式。加雷氏鏤鹽該成,為淡黃色黃晶,mp178-182 C （分解），微溶

38、于乙醇。Mg-HC沉淀試驗：為橙紅色；酸ZOC12試驗顯黃色，加檸檬酸后黃色根去。（）（）Molish 試驗：紫紅色，a 22d 0 （C2H5OH）元素分析：C% H%MS : 448(M+ ) -1IR : 3293,1667,1600,1500cmUV :入 meMax nm(loge): 255, 350水解液經(jīng)處理進(jìn)行紙層析，證明有鼠李糖，NM破譜示鼠李糖端基 H言號：6 (1H, d, J=2Hz) 甘元mp 314 (分解)Mg-HCl 試驗：紅色，ZrOCl2試劑顯黃色，加檸檬酸試劑黃色不褪Molish 試驗：陽性_ _ _ _ +MS : 302(M )UV :入 meMax

39、 nm(log) : 256,371力口 NaOH(盼鐘)I、 n峰分解力口 NaOAc277,387加 NaOAc/HBO259,385加AlCl 3270,450加AlCl 3/HCl265,4251_H-NMR S （d,1H,J=、 （d,1H,J=、（d,1H,J=、（d,1H,J=（q,1H,J=及試寫出結(jié)構(gòu)式。5.從柴胡中分得一白色結(jié)晶（I ）C27H30O4, mp188-192C ,微溶于水及冷醇，易溶于熱醇， HCl-Mg反應(yīng)呈紫紅色，a -茶酚試驗為陽性，氨性氯化鋰為陽性反應(yīng)。5%HSO水解得甘元，水解液經(jīng)薄層層析鑒定為鼠李糖。晶I為錯-檸檬酸反應(yīng)為陰性，其甘元為陽性。甘

40、元紅外光譜及紫外光譜鑒定與山蔡酚對照完全一致。晶I: IR V kBrmax cm-1 3370（締合 OH）,2976（C-CH 3）,2926（C-CH 3）,1650（ “0,“0' 不飽和酮 ）, 1595, 1485（苯基）,1260（酚羥基）,890,取代苯）,812取代苯）。紫外光譜晶I 甘 元帶I帶n人(nm)推 論帶I帶n人(nm)推 論+MeOH345265367267+NaOMe388265422276+AlCl 3399275424270+AlCl 3/HCl399275424269+NaOAc346265376276+NaOAc/H3BO34626537626

41、7第六章 菇類和揮發(fā)油一、下列化合物的名稱及結(jié)構(gòu)類型二、填空1 .實驗的異戊二烯法則認(rèn)為，自然界存在的菇類化合物都是由 衍變而來。2 .環(huán)烯醴菇為 的縮醛衍生物，分子都帶有 鍵，屬 衍生物。3 .在揮發(fā)油分級蒸播時，高沸點(diǎn)播分中有時可見到藍(lán)色或綠色的福分，這顯示有成分。4 .揮發(fā)油中所含化學(xué)成分按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可分為三類：其中以為多見。5 .提取揮發(fā)油的方法有 、和,所謂“香脂”是用 提取的。6 .揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為 ，例如 o7 .分儲法是依據(jù)各成分的 差異進(jìn)行分離的物理方法，分子量增大，雙鍵數(shù)目增加，沸點(diǎn),在含氧菇中，隨著功能基極性增加，沸點(diǎn)，含氧菇的沸點(diǎn) 不含氧菇。8

42、.分離揮發(fā)油中的?；衔锍２捎?和 法。9 .揮發(fā)油應(yīng)密閉于 色瓶中 溫保存，以避免 的影響發(fā)生分解變質(zhì)。反應(yīng)和Ehrlich氏試劑可用于檢出 成分，若含有此類化合物，則 Sabety反應(yīng)顯 色，Ehrlich反應(yīng)呈 色。11 .硝酸銀硅膠柱層析主要適用于 類化合物的分離，Rf值大小與 數(shù)目和位置有關(guān)，數(shù)目越多，Rf值越 o12 .三菇類結(jié)構(gòu)的A、B環(huán)多以 稠合；3位羥基多為 構(gòu)型；4位有 基團(tuán)。13 .青蒿素來源于植物 ,其藥理作用主要表現(xiàn)為 o為提高其水溶性，臨床上將其 制成 以充分發(fā)揮其療效。14 .揮發(fā)油的層析中，常用的通用顯色劑有 、，而專屬性顯色劑如2,4-二 硝基苯腫常用于檢出

43、 類成分，澳酚藍(lán)用于檢出 類物質(zhì)。三、判斷正誤1 .青蒿素是一種具有二幫骨架的過氧化物，是由國外研制的一種高效抗瘧活性物質(zhì)。（ ）2 .揮發(fā)油的品質(zhì)和含量隨植物生長環(huán)境的變化而變化。（）3 .揮發(fā)油中菇類化合物的含氧衍生物是揮發(fā)油中生物活性較強(qiáng)或只有芳香氣味的主要組成成分。（）4 .卓酚酮類化合物是一類變形單菇，其碳架符合異戊二烯規(guī)則。（）5 .水蒸汽蒸播法是提取揮發(fā)油最常用的方法。（）6 .揮發(fā)油經(jīng)常與日光及空氣接觸，可氧化變質(zhì)，使其比重加重，顏色變深，甚至樹脂化。（ ）四、選擇題1 .地黃、玄參等中藥在加工過程中易變黑，這是因為其中含有：A.馨質(zhì)酯甘B.環(huán)烯醴菇甘C.羥基香豆素甘D.黃酮醇甘2 .某化合物測得的IR吸收光譜為：區(qū)域 A 1393-1355cm -1有兩個吸收峰，區(qū)域 B 1330-1245cm -