空氣中有害無機(jī)物的測定2-汞

1、第五章第五章 空氣中有害無機(jī)物的測定空氣中有害無機(jī)物的測定第二節(jié)第二節(jié) 汞（汞（mercury） 汞汞 有三種形態(tài)有三種形態(tài)：金屬汞、無機(jī)汞、有機(jī)金屬汞、無機(jī)汞、有機(jī)汞。汞。因使用廣泛，不注意易引起中毒和污因使用廣泛，不注意易引起中毒和污染環(huán)境。染環(huán)境。一、理化一、理化 銀白色液態(tài)金屬，比重銀白色液態(tài)金屬，比重13.59， 熔點(diǎn)熔點(diǎn)- 38.90C，沸點(diǎn)，沸點(diǎn)3750C。 常溫下能蒸發(fā)，且溫度增高，蒸發(fā)量也增高常溫下能蒸發(fā)，且溫度增高，蒸發(fā)量也增高 汞表面張力大，易形成小汞珠汞表面張力大，易形成小汞珠 蒸發(fā)面積蒸發(fā)面積增加，形成持續(xù)二次污染源。增加，形成持續(xù)二次污染源。 二、來源及接觸二、來源

2、及接觸 （一）金屬汞（一）金屬汞 以以HgS形式作為辰砂礦存在，地殼中約形式作為辰砂礦存在，地殼中約含含50g/kg。 空氣中汞來源于巖石的風(fēng)化、火山爆發(fā)及空氣中汞來源于巖石的風(fēng)化、火山爆發(fā)及水中汞的蒸發(fā)，全球水中汞的蒸發(fā)，全球27006000噸噸/年。此外，煤年。此外，煤的燃燒、金屬冶煉、水泥生產(chǎn)、廢料焚燒等。的燃燒、金屬冶煉、水泥生產(chǎn)、廢料焚燒等。 水中來源為大氣及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)污染。水中來源為大氣及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)污染。 食物中的汞常以食物中的汞常以甲基汞甲基汞的形式存在。牙醫(yī)常的形式存在。牙醫(yī)常用汞齊合金做材料。用汞齊合金做材料。（二）無機(jī)汞化合物（二）無機(jī)汞化合物 氧化汞，汞鹽及其化學(xué)試劑，氯

3、化氧化汞，汞鹽及其化學(xué)試劑，氯化高汞氯化亞汞高汞氯化亞汞（三）有機(jī)汞化合物（三）有機(jī)汞化合物 苯基汞和烷氧基汞，甲基汞等。苯基汞和烷氧基汞，甲基汞等。 三、毒理三、毒理（一）（一）1、呼吸道：呼吸道：主要以蒸汽和粉塵形式主要以蒸汽和粉塵形式2、消化道消化道3、皮膚粘膜皮膚粘膜（二）分布（二）分布 汞入血液，汞入血液，50%與血漿蛋白結(jié)合。與血漿蛋白結(jié)合。 有機(jī)汞有機(jī)汞90%RBC結(jié)合，以后結(jié)合，以后主要分布主要分布到腦腎到腦腎。被吸收的汞化合物。被吸收的汞化合物80%蓄積于腎蓄積于腎近曲小管中。近曲小管中。（三）排除（三）排除 無機(jī)汞主要由無機(jī)汞主要由尿排尿排；甲基汞主要腸排；甲基汞主要腸排；

4、少量可由唾液、乳汁、汗液排除。少量可由唾液、乳汁、汗液排除。 金屬汞氧化成二價(jià)：結(jié)合型金屬汞氧化成二價(jià)：結(jié)合型 擴(kuò)散型擴(kuò)散型四、毒作用表現(xiàn)四、毒作用表現(xiàn)1 、職業(yè)性急性中毒極罕見，僅見于意外。、職業(yè)性急性中毒極罕見，僅見于意外。 主要引起呼吸道刺激癥狀，嚴(yán)重可致主要引起呼吸道刺激癥狀，嚴(yán)重可致化學(xué)性肺炎?；瘜W(xué)性肺炎。2 、慢性中毒：為長期吸入汞蒸氣所致。、慢性中毒：為長期吸入汞蒸氣所致。 主要靶器官：中樞神經(jīng)系統(tǒng)伴有自主主要靶器官：中樞神經(jīng)系統(tǒng)伴有自主神經(jīng)功能紊亂。神經(jīng)功能紊亂。 主要有三大癥狀：興奮性增高主要有三大癥狀：興奮性增高 震顫震顫 口腔炎口腔炎表現(xiàn)：表現(xiàn)：情緒易激動、意向性震顫、口

5、腔糜情緒易激動、意向性震顫、口腔糜 爛等爛等；3、慢性中毒亞臨床表現(xiàn)、慢性中毒亞臨床表現(xiàn) 有機(jī)汞中毒突出癥狀有機(jī)汞中毒突出癥狀神經(jīng)精神癥狀神經(jīng)精神癥狀表現(xiàn)：精神障礙、錐體外系癥狀顱神經(jīng)受表現(xiàn)：精神障礙、錐體外系癥狀顱神經(jīng)受 損，等多臟器損害，如：水俁病。損，等多臟器損害，如：水俁病。五、診斷五、診斷 依據(jù)依據(jù)：職業(yè)史：職業(yè)史 + + 臨床臨床 + + 生物材料中汞生物材料中汞測定。測定。 急性中毒：尿汞增高急性中毒：尿汞增高+ +接觸史接觸史 慢性中毒：分三級慢性中毒：分三級 輕度：腎衰輕度：腎衰+ +口腔炎口腔炎+ +輕微震顫輕微震顫+ +尿汞尿汞增高。增高。 中度：易興奮中度：易興奮+ +

6、手指震顫手指震顫+ +尿汞增高尿汞增高 重度：中毒性腦病重度：中毒性腦病+ +精神性格改變精神性格改變+ +粗大震顫粗大震顫+ +共濟(jì)失調(diào)共濟(jì)失調(diào)+ +尿汞增高或正常。尿汞增高或正常。 汞吸收：尿汞增高，無明顯癥狀。汞吸收：尿汞增高，無明顯癥狀。 尿汞正常值：尿汞正常值：250nmol/L（雙硫腙法）（雙硫腙法） 10025nmol/L（冷原子吸收法）（冷原子吸收法） 50nmol/L（蛋白沉淀法）（蛋白沉淀法）六、處理原則六、處理原則 脫離接觸、驅(qū)汞治療、對癥處理。脫離接觸、驅(qū)汞治療、對癥處理。 驅(qū)汞首選藥物：驅(qū)汞首選藥物： 巰基絡(luò)合劑巰基絡(luò)合劑：二巰基丙磺酸鈉、二：二巰基丙磺酸鈉、二巰基丁

7、二酸鈉；青霉胺巰基丁二酸鈉；青霉胺七、預(yù)防七、預(yù)防1、改革工藝、改革工藝 2、無毒原料代替、無毒原料代替3、減低濃度、減低濃度 4、加強(qiáng)衛(wèi)生、加強(qiáng)衛(wèi)生5、職業(yè)禁忌、職業(yè)禁忌汞的測定汞的測定一、二硫腙光度法一、二硫腙光度法 原理原理 空氣中的汞被酸性高錳酸鉀溶液吸收空氣中的汞被酸性高錳酸鉀溶液吸收并氧化成汞離子，在酸性溶液中，汞與并氧化成汞離子，在酸性溶液中，汞與二硫腙二硫腙-三氯甲烷溶液反應(yīng)，生成二硫腙三氯甲烷溶液反應(yīng)，生成二硫腙汞橙色絡(luò)合物，過量的二硫腙用堿液除汞橙色絡(luò)合物，過量的二硫腙用堿液除去，用三氯甲烷萃取，根據(jù)顏色深淺進(jìn)去，用三氯甲烷萃取，根據(jù)顏色深淺進(jìn)行比色定量行比色定量 采樣采樣

8、 串聯(lián)兩支各盛有串聯(lián)兩支各盛有10ml吸收液的大型氣吸收液的大型氣泡吸收管，以泡吸收管，以1L/min的速度采氣的速度采氣50L，記錄采樣時的氣溫和氣壓。吸收液為記錄采樣時的氣溫和氣壓。吸收液為0.1mol/L高錳酸鉀與高錳酸鉀與1+9硫酸溶液硫酸溶液,臨用臨用前等體積混合前等體積混合 討論討論1.本法要求玻璃儀器必須清潔本法要求玻璃儀器必須清潔2.此法采樣效率較好此法采樣效率較好,汞濃度在汞濃度在0.2mg/以下吸收以下吸收效率近效率近100%3.二硫腙必須精制二硫腙必須精制,三氯甲烷必須純凈三氯甲烷必須純凈4.在用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀的過程中在用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀的過程中,要產(chǎn)生大要產(chǎn)生

9、大量的氯氣和氮氧化物量的氯氣和氮氧化物,為了防止在提取時氧化二為了防止在提取時氧化二硫腙硫腙,必須開塞靜置必須開塞靜置30min,使大部分逸去使大部分逸去5.酸度對汞的測定有影響酸度對汞的測定有影響6.加入加入EDTA對其他金屬可起掩蔽作用對其他金屬可起掩蔽作用,防防止對汞測定的干擾止對汞測定的干擾7.樣品濃度過高樣品濃度過高,一次不能完全萃取一次不能完全萃取,可將樣可將樣品溶液再萃取品溶液再萃取12次次,萃取液一并轉(zhuǎn)入盛萃取液一并轉(zhuǎn)入盛有硫酸溶液的分液漏斗中有硫酸溶液的分液漏斗中,加入硫代硫酸加入硫代硫酸鈉溶液鈉溶液,猛烈振搖猛烈振搖2min,此時汞轉(zhuǎn)入酸層此時汞轉(zhuǎn)入酸層,棄去三氯甲烷層棄去

10、三氯甲烷層,取部分酸溶液進(jìn)行分析取部分酸溶液進(jìn)行分析.最后求其總量最后求其總量二、冷原子吸收分光光度法二、冷原子吸收分光光度法 原理原理 汞被酸性高錳酸鉀溶液氧化成汞離子，汞被酸性高錳酸鉀溶液氧化成汞離子，汞離子再被氯化亞錫還原成原子態(tài)汞，汞離子再被氯化亞錫還原成原子態(tài)汞，然后用載氣將汞從溶液中吹出，利用汞然后用載氣將汞從溶液中吹出，利用汞蒸氣對蒸氣對253.7nm波長的紫外線有強(qiáng)烈吸收波長的紫外線有強(qiáng)烈吸收作用作用,且其吸收程度與汞含量成正比且其吸收程度與汞含量成正比,可用可用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或比色法進(jìn)行定量標(biāo)準(zhǔn)曲線法或比色法進(jìn)行定量 采樣采樣 串聯(lián)兩支各盛有串聯(lián)兩支各盛有5ml吸收液的大型氣吸收

11、液的大型氣泡吸收管，以泡吸收管，以1L/min的速度采氣的速度采氣510L，記錄采樣時的氣溫和氣壓。吸收液為記錄采樣時的氣溫和氣壓。吸收液為0.1mol/L高錳酸鉀與高錳酸鉀與1+9硫酸溶液硫酸溶液,臨用臨用前等體積混合前等體積混合 討論討論1.全部儀器必須用硝酸溶液浸泡全部儀器必須用硝酸溶液浸泡24h2.加硫酸和高錳酸鉀進(jìn)行預(yù)消化加硫酸和高錳酸鉀進(jìn)行預(yù)消化,可以除去可以除去大部分有機(jī)物大部分有機(jī)物,并使汞呈二價(jià)離子態(tài)并使汞呈二價(jià)離子態(tài)3.測定時測定時,實(shí)驗(yàn)室應(yīng)禁止使用苯、丙酮、汽實(shí)驗(yàn)室應(yīng)禁止使用苯、丙酮、汽油等有機(jī)溶劑。因?yàn)橛袡C(jī)溶劑對油等有機(jī)溶劑。因?yàn)橛袡C(jī)溶劑對253.7nm的紫外線有吸收作用的紫外線有吸收作用,干擾汞的測定干擾汞的測定4.峰值讀數(shù)明顯受溫度、通氣速度、反應(yīng)液峰值讀數(shù)明顯受溫度、通氣速度、反應(yīng)液的質(zhì)和量等因素的影響。每次實(shí)驗(yàn)應(yīng)嚴(yán)的質(zhì)和量等因素的影響。每次實(shí)驗(yàn)應(yīng)嚴(yán)格控制條件格控制條件5.因橡皮管對汞有吸收因橡皮管對汞有吸收,故須用聚乙烯管作故須用聚乙烯管作連接管連接管6.汞蒸氣濃度測量儀的排氣口應(yīng)裝有汞蒸汞蒸氣濃度測量儀的排氣口應(yīng)裝有汞蒸氣凈化器氣凈化器(活性炭吸附器活性炭吸附器),或通入裝有高或通入裝有高錳酸鉀溶