第九章 質(zhì)量保證

1、第九章第九章 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證1. 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容2. 監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)3. 監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述4. 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證5. 質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖1. 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容 定定 義義對監(jiān)測全過程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全對監(jiān)測全過程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。Global Environment Monitoring System環(huán)境監(jiān)測對象成分復(fù)雜，不易準(zhǔn)確測定。特別是國際間環(huán)境監(jiān)

2、測對象成分復(fù)雜，不易準(zhǔn)確測定。特別是國際間大規(guī)模的環(huán)境調(diào)查中。這就要求各實(shí)驗(yàn)室從采樣到結(jié)果大規(guī)模的環(huán)境調(diào)查中。這就要求各實(shí)驗(yàn)室從采樣到結(jié)果所提供的數(shù)據(jù)有規(guī)定的準(zhǔn)確性和可比性。所提供的數(shù)據(jù)有規(guī)定的準(zhǔn)確性和可比性。意意 義義環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的內(nèi)容1. 制定分析計(jì)劃制定分析計(jì)劃,2. 根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測指標(biāo)及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測指標(biāo)及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求,3. 規(guī)定相適應(yīng)的分析測試系統(tǒng)，如采樣布點(diǎn)、樣品規(guī)定相適應(yīng)的分析測試系統(tǒng)，如采樣布點(diǎn)、樣品的采集和保存、儀器設(shè)備和器皿的選擇和校準(zhǔn)、試的采集和保存、儀器設(shè)備和器皿的選擇和校準(zhǔn)、試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用、分析測試方法、數(shù)據(jù)的記錄劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

3、的使用、分析測試方法、數(shù)據(jù)的記錄和整理和整理、技術(shù)培訓(xùn)等。、技術(shù)培訓(xùn)等。 2. 監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ) 9.2.1 實(shí)驗(yàn)用水實(shí)驗(yàn)用水 （一）蒸餾水（一）蒸餾水 、（二）去離子水、（三）特殊要求的水、（二）去離子水、（三）特殊要求的水 9.2.2 試劑與試液試劑與試液 9.2.3 實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件 9.2.4 實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制（一）蒸餾水（一）蒸餾水金屬蒸餾器玻璃蒸餾器石英蒸餾器亞沸蒸餾器蒸餾水含有微量的金蒸餾水含有微量的金屬雜質(zhì)，只適用于屬雜質(zhì)，只適用于清洗容清洗容器和配制測定有機(jī)物的試器和配制測定有機(jī)物的試液。液。水中含有痕量金屬，水中含

4、有痕量金屬，可能的硼、砷。適于配制可能的硼、砷。適于配制一般定量分析試液，不宜一般定量分析試液，不宜配制分析重金屬的試液。配制分析重金屬的試液。配制對痕量非金配制對痕量非金屬進(jìn)行分析的試液。屬進(jìn)行分析的試液。蒸餾水幾乎不含金屬雜質(zhì)，蒸餾水幾乎不含金屬雜質(zhì)，適于配制痕量分析試液。適于配制痕量分析試液。（二）去離子水（二）去離子水特點(diǎn)：特點(diǎn)：1. 去離子水含金屬雜質(zhì)極少，去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于適于配制痕量金屬分析用的試液配制痕量金屬分析用的試液，2. 含有微量樹脂浸出物和樹脂崩解微粒，含有微量樹脂浸出物和樹脂崩解微粒，不適于配制有機(jī)分析試液不適于配制有機(jī)分析試液原理原理：用陽離子和陰離子交換

5、樹脂用陽離子和陰離子交換樹脂以一定形式組合進(jìn)行水處理。以一定形式組合進(jìn)行水處理。無氯水無氨水無二氧化碳水 無鉛（重金屬）水無砷水無酚水不含有機(jī)物的蒸餾水 （三）特殊要求的純水（三）特殊要求的純水 根據(jù)實(shí)際需要 妥善保存 注意保存時(shí)間 按規(guī)定注明配制日期及配制人員 試劑的規(guī)格：一級、二級、三級 純度：“9”二、試劑與試液二、試劑與試液表表9.2 化學(xué)試劑的規(guī)格化學(xué)試劑的規(guī)格級別名 稱代號 標(biāo)志顏色某些國家通用等級和符號俄羅斯的等級和符號一級品保證試劑、優(yōu)級純GR綠色GR分析純二級品分析試劑、分析純AR紅色AR化學(xué)純x三級品化學(xué)純CP藍(lán)色CP純用于精密的分析工作，在環(huán)境分析中用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制

6、定量分析中的普通試液。如無注明環(huán)境監(jiān)測所用試劑均應(yīng)為二級或二級以上。配制半定量、定性分析試液和清潔液等。質(zhì)量高于一級品的高純試劑，以9的數(shù)目表示純度3. 監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述 一、基本概念 （一）誤差和偏差1.真值2.誤差及其分類3.偏差4.標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（二）總體、樣本和平均數(shù)有一氯化物的標(biāo)準(zhǔn)水樣，濃度為有一氯化物的標(biāo)準(zhǔn)水樣，濃度為110 mg/L,以銀量法測定以銀量法測定5次，其值為次，其值為112、115、114、113、115 mg/L。求算術(shù)均數(shù)，幾何均數(shù)，求算術(shù)均數(shù)，幾何均數(shù)，絕對誤差絕對誤差，相對誤差，相對誤差，絕對絕對偏差偏差，平均偏差，極差，樣本的差方和，方差

7、，標(biāo)準(zhǔn)，平均偏差，極差，樣本的差方和，方差，標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。課本有誤 p417，平均偏差和樣本差方和的計(jì)算圖圖9.3 正態(tài)分布圖正態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布（三）正態(tài)分布表表9.4 正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率落在區(qū)間內(nèi)的概率 / %+1.00068.26+1.64590.00+1.96095.00+2.00095.44+2.57699.00+3.00099.73297二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述 （一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則:（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍 將測得數(shù)據(jù)由小到大排列，將測得數(shù)據(jù)由小到大排列， 按上表計(jì)算按上

8、表計(jì)算Q值。值。 根據(jù)所要求的置信度和測定次數(shù)查得根據(jù)所要求的置信度和測定次數(shù)查得Q值；值； 判斷：判斷： 若若Q Q0.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值； 若若Q 0.05Q0.01則可疑值為離群值。則可疑值為離群值。1. 表表9.5 狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q 計(jì)算公式計(jì)算公式n值范圍值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)378101113142512n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn112XXXXQd21XXXXQnnn1112XXXXQd表表9.6 狄克遜檢驗(yàn)臨界值（狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Q Qa a）

9、表）表在統(tǒng)計(jì)假設(shè)檢驗(yàn)中，公認(rèn)的小概率事件的概率值被稱為統(tǒng)計(jì)假設(shè)檢驗(yàn)的顯著性水平，記為。的取值越小，此假設(shè)檢驗(yàn)的顯著性水平越高。2. 格魯勃斯格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法表表9.7 格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（Ta）表）表總均值標(biāo)準(zhǔn)偏差統(tǒng)計(jì)量xsxxTminxxs三、測量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)三、測量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) （一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn) （二）兩種測定方法的顯著性檢驗(yàn)（二）兩種測定方法的顯著性檢驗(yàn) 四、直線相關(guān)和回歸四、直線相關(guān)和回歸 （一）相關(guān)和直線回歸方程（一）相關(guān)和直線回歸方程（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)（二）相關(guān)系數(shù)

10、及其顯著性檢驗(yàn) 圖圖9.5 正相關(guān)的兩種圖形正相關(guān)的兩種圖形圖圖9.6 負(fù)相關(guān)的兩種圖形負(fù)相關(guān)的兩種圖形 直線相關(guān)與回歸 有些變量之間既有關(guān)系又無確定性關(guān)系,稱為相關(guān)關(guān)系,它們之間的關(guān)系式叫回歸方程式,最簡單的直線回歸方程=axb 式中：a、b為常數(shù)，當(dāng)x為x1時(shí)，實(shí)際y值在按計(jì)算所得 左右波動。 Y22n xyx yan xx Y )222(xxxnxyxyb 例 書P427 （二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn) 相關(guān)系數(shù)是表示兩個(gè)變量之間關(guān)系的性質(zhì)和密切程度的指標(biāo)，符號為，其值在11之間。公式為yyxx22yyxx 若x增大，y也相應(yīng)增大，稱x與y呈正相關(guān)。此時(shí)0V1，若V1，稱完全正相關(guān)。圖9-

11、6 若x增大，y相應(yīng)減小，稱x與y呈負(fù)相關(guān)。此時(shí)1V0，當(dāng)V1時(shí)，稱完全負(fù)相關(guān)。圖9-7 若y與x的變化無關(guān)，稱x與y不相關(guān)。此時(shí)0時(shí)。圖形是不相關(guān)的四種圖形。圖9-8檢驗(yàn)有無顯著意義 P424 表 9-94. 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 名詞解釋：名詞解釋： 準(zhǔn)確度 精密度 靈敏度 空白試驗(yàn) 校準(zhǔn)曲線 檢測限 測定限 1）準(zhǔn)確度：用一個(gè)特定的分析程序所得的分析結(jié)果（單次測定值和重復(fù)測定值的均值）與假設(shè)的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。用絕對誤差和相對誤差表示。 評價(jià)準(zhǔn)確度方法：分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和“加標(biāo)回收” 加標(biāo)回收率（加標(biāo)試樣測定值試樣測定值）100 /加標(biāo)量 2）精密度:用一特定的分析程序

12、在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值一致的程度。極差、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。 平行性：指同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同相同時(shí)，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度。 重復(fù)性：指同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間三因素中至少有一項(xiàng)不相同時(shí)，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度。 再現(xiàn)性：在不同實(shí)驗(yàn)室不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備、甚至分析時(shí)間都不相同），用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行多次測定結(jié)果之間的符合程度。 3）空白試驗(yàn)：用蒸餾水代替試樣的測定

13、。其所加的試劑和操作步驟與試驗(yàn)測定完全相同。 4) 檢測(下)限：某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)，可以從樣品中檢測待測物的最小濃度或最小量。 5）校準(zhǔn)曲線 用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的相應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線 6)測定限 測定下限指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量； 測定上限指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量；二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過程。 控制方法： 比較實(shí)驗(yàn)、對照實(shí)驗(yàn)、加標(biāo)、質(zhì)控圖（一）質(zhì)量控制

14、圖的繪制及使用2、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 1）質(zhì)量控制圖的基本原理 基本原理：由W.A.Shewart提出：每一個(gè)方法都存在著變異變異，都受到時(shí)間和空間時(shí)間和空間的影響，即使在理想的條件下獲得的一組分析結(jié)果，也會存在一定的隨機(jī)誤差。但當(dāng)某一結(jié)果超出了隨機(jī)誤差的允許范圍時(shí)，運(yùn)用數(shù)理統(tǒng)計(jì)的方法，可以判斷這個(gè)結(jié)果是異常的、不足信的。質(zhì)量控制圖可以起到這種監(jiān)測的仲裁作用。 所以質(zhì)量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。2）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 繪制方法：以一個(gè)控制樣品，用一種方法，由一個(gè)分析人員在一定時(shí)間內(nèi)（如每天分析一次平行樣）進(jìn)行分析

15、，累積一定數(shù)據(jù)（至少累積20個(gè)數(shù)據(jù)）。如果這些數(shù)據(jù)達(dá)到規(guī)定的精密度、準(zhǔn)確度（即處于受控狀態(tài)），可以用這些結(jié)果分析次序編制控制圖。 使用：在以后的經(jīng)常分析過程中，取每份（或多份）平行的控制樣品隨機(jī)地編入環(huán)境樣品中一起分析，根據(jù)控制樣品的分析結(jié)果，推斷環(huán)境樣品的分析質(zhì)量。3）質(zhì)量控制圖的組成：預(yù)期值圖中中心線目標(biāo)值圖中上下警告限之間區(qū)域?qū)崪y值的可接受范圍圖中上下控制限之間的區(qū)域輔助線上下各一線，在中心線兩側(cè)與上下警告限之間各一半處。均數(shù)控制圖（X圖）均值總均值標(biāo)準(zhǔn)偏差次序繪制控制圖時(shí)，有繪制控制圖時(shí)，有99.7 的幾率落在的幾率落在3s內(nèi)內(nèi);95.4應(yīng)在應(yīng)在2s內(nèi)；內(nèi)；68.3應(yīng)在應(yīng)在s內(nèi)。落內(nèi)。

16、落在若連續(xù)在若連續(xù)7點(diǎn)位于中點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不數(shù)據(jù)失控，此圖不適用適用。 均數(shù)控制圖的使用： 控制樣品與環(huán)境樣品同時(shí)測定，將控制樣品的測定結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，然后判斷檢驗(yàn)分析過程是否處于控制狀態(tài)： 1）此點(diǎn)在上下警告限上下警告限之間，處控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效； 2）超出上下警告限，但在上下控制限之間，分析質(zhì)量開始變劣，存在失控傾向； 3）在上下控制限之外，測定過程失控，環(huán)境樣品重新測定； 4）如遇到連續(xù)7點(diǎn)上升或下降，測定有失控的傾向； 5）即使過程處于受控狀態(tài)，尚可根據(jù)相鄰幾次測定值）即使過程處于受控狀態(tài)，尚可根據(jù)相鄰幾次測定值的分布趨勢，對分

17、析質(zhì)量可能發(fā)生的問題進(jìn)行初步判的分布趨勢，對分析質(zhì)量可能發(fā)生的問題進(jìn)行初步判斷。斷。于于10天內(nèi)對某質(zhì)控水平樣含氟量進(jìn)行了天內(nèi)對某質(zhì)控水平樣含氟量進(jìn)行了20次測定，結(jié)果按次序次測定，結(jié)果按次序排列如下：排列如下：1.00、0.99、1.00、1.03、1.01、0.98、1.00、1.02、0.97、0.99、1.00、1.02、0.99、1.00、1.01、1.01、0.99、1.00、0.08、1.01 試制成均數(shù)控制圖。試制成均數(shù)控制圖。首先算出其均值首先算出其均值=1.00，標(biāo)準(zhǔn)差，標(biāo)準(zhǔn)差S=0.015，然后計(jì)算上、下，然后計(jì)算上、下警告限及上、下控制限：警告限及上、下控制限：上警告限

18、上警告限 UWL=1.00+20.015=1.03，下警告限LWL=1.00-20.015=0.97上控制限UCL=1.00+30.015=1.05，下控制限CLC=1.00-30.015=0.95水中氟化物分析數(shù)據(jù)質(zhì)控圖水中氟化物分析數(shù)據(jù)質(zhì)控圖 氟含量氟含量 mg/L 例例某一銅的控制水樣，累計(jì)測定某一銅的控制水樣，累計(jì)測定20個(gè)平行樣，個(gè)平行樣，結(jié)果見教材表結(jié)果見教材表9-11，試作均數(shù)控制圖。，試作均數(shù)控制圖。1. 均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖圖圖9.8 均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖 例例用二乙基二硫代基甲酸銀用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測定砷時(shí)，測法測定砷時(shí)，測得空白試驗(yàn)值如教材表得空白試驗(yàn)值

19、如教材表9-12所示，作精密度控制圖。所示，作精密度控制圖。圖圖9.9 空白試驗(yàn)控制圖空白試驗(yàn)控制圖 例例用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4 mg/(100mL)，測得加標(biāo)回收率如教材表，測得加標(biāo)回收率如教材表9-13所示，作所示，作準(zhǔn)確度控制圖。準(zhǔn)確度控制圖。圖圖9.10 準(zhǔn)確度控制圖準(zhǔn)確度控制圖2. 均數(shù)均數(shù)- -極差控制圖極差控制圖圖圖9.11 均數(shù)均數(shù)-級差控制圖級差控制圖 例例用鎘試劑法測鎘。用鎘試劑法測鎘。以濃度為以濃度為1mg/L的控制樣品的控制樣品每次作兩個(gè)平行測定，其結(jié)每次作兩個(gè)平行測定，其結(jié)果如教材表果如教材表9-15所示，繪制所示，

20、繪制均數(shù)均數(shù)-極差控制圖。極差控制圖。圖圖9.12 鎘的均數(shù)鎘的均數(shù)-級差控制圖級差控制圖表表9.8 某些項(xiàng)目平行樣品測定的界限（某些項(xiàng)目平行樣品測定的界限（Rc）參考表）參考表項(xiàng)目濃度范圍上限控制(UCL)臨界限(R)BOD5/ (mg gL L-1-1)1 1020 2525 5050 150150 300300 10001000以上以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr / (ggL L-1-1)5 1010 2525 5050 150150 500500以上以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu /

21、 (ggL L-1-1)5 1515 2525 5050 100100 200200以上以上3.044.414.737.629.1914.934589153. 多樣控制圖多樣控制圖圖圖9.13 多樣控制圖多樣控制圖三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測水平。 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核考核內(nèi)容有： 分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品； 測定加標(biāo)樣品； 測定空白平行，核查檢測下限； 測定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程， 進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。 通過質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù) 進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理后作出評價(jià)并予以公

22、布。 各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時(shí)糾正。 實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)xy+-+-+xy圖圖9.14 多樣圖多樣圖一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類（一）環(huán)境計(jì)量（二）基體和基體效應(yīng)（三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的分類2.我國的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類3.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用4.環(huán)境監(jiān)測對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇5. 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)表表9.9 我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分成分名稱名稱 成分含量或濃度成分含量或濃度/ (mgL-1)不確定度不確定度 / %標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號編號成分名稱成分名稱 成分含量或濃度成分含量或濃度/ (mgL-1)不

23、確定不確定度度 / %標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號編號水中鎘水中鎘0.1002GBW08607水中汞水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.00 0.05GBW08609水中鉛水中鉛1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中鈷水中鈷10001GBW08613水中銅水中銅1.001GBW08607水中氯根水中氯根22.02GBW08606504GBW08608水中硝酸根水中硝酸根4.502GBW08606水中鉻水中鉻0.5002GBW08607水中硫酸根水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷水中砷0.5001.5GB

24、W08605水中鋅水中鋅5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中鐵水中鐵10002GBW08616水中鎳水中鎳0.5002GBW08607水中銅水中銅10001GBW08615605GBW08608水中銀水中銀10001GBW08610表表9.10 我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名名 稱稱編編 號號標(biāo)準(zhǔn)濃度標(biāo)準(zhǔn)濃度 /(molmol-1)不確定度不確定度 / %標(biāo)準(zhǔn)氣體標(biāo)準(zhǔn)氣體氮中甲烷氮中甲烷氮中一氧化碳氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫氮中二氧化硫空中甲烷空中甲烷氮中一氧化氮氮中一氧化氮氮中氧氮中氧氮中二氧化碳氮中二氧化碳空氣中一氧化碳空

25、氣中一氧化碳BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW01251010001010001010003003000110050200021%15501111.5110.10.51氮中丙烷氮中丙烷研制中研制中滲透管滲透管二氧化硫二氧化硫二氧化氮二氧化氮硫化氫硫化氫BW0203氨氨BW0204氯氯BW0205氟化氫氟化氫BW0206BW0201BW02020.11.00.11.00.252.00.11.0滲透率滲透率 / (gmol-1)0.371.4(25) 0.32.01%2%2%2%11222臭氧發(fā)生器臭氧發(fā)生器BW0207608001

26、0-9(V/V)2擴(kuò)散管擴(kuò)散管苯苯正戊烷正戊烷BW0801BW0802擴(kuò)散率擴(kuò)散率3001620 / (gmin-1) 2501820 / (gmin-1)1（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個(gè)測量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進(jìn)行多種項(xiàng)目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應(yīng)在一年以上；應(yīng)防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設(shè)計(jì)質(zhì)量控制樣品時(shí)應(yīng)考慮實(shí)際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢

27、出限、排放許可證或標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的界限等。 二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值 圖圖9.17 固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程（二）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值（二）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值多采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)的辦法。目前，我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來處理數(shù)據(jù)：（1）對一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，按Grubbs檢驗(yàn)法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；（2）對某一元素由不同實(shí)驗(yàn)室和不同方法各自測量的均值視為一組等精密度測量值,采用Grubbs檢驗(yàn)法棄去離群值后，求得總

28、平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差；（3）用總平均值表示該元素的定值結(jié)果，用標(biāo)準(zhǔn)偏差的2倍（2s）表示測量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對不確定度。6. 質(zhì)量保證檢查單質(zhì)量保證檢查單 和環(huán)境質(zhì)量圖和環(huán)境質(zhì)量圖 檢查單是根據(jù)監(jiān)測中各個(gè)步驟列出的表格，工作人員在工作過程中及時(shí)填寫，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負(fù)責(zé)匯集、整理的人員進(jìn)行處理。 質(zhì)量保證檢查單上的條目是根據(jù)對數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響區(qū)分的，每一條目代表下述一種類型的影響： 關(guān)鍵因素：它總是影響著采樣結(jié)果，并且是不可補(bǔ)救的。 主要因素：它很可能對采樣結(jié)果有不利影響，但并不總是不可補(bǔ)救的。 次要因素：它通常對數(shù)據(jù)沒有影響，只是作為一種好的習(xí)慣做法。一、質(zhì)量保證

29、檢查單表表9.12 DEQ大容量采樣器采樣檢查單大容量采樣器采樣檢查單 ( (濾紙鑒定、制備與分析部分濾紙鑒定、制備與分析部分) ) 調(diào)制處理環(huán)境的類型調(diào)制處理環(huán)境的類型 干燥柜干燥柜 空調(diào)室。空調(diào)室。1.平衡時(shí)間平衡時(shí)間 小時(shí)；小時(shí)；2.平衡時(shí)間的長短是否一致：是平衡時(shí)間的長短是否一致：是 否否 ； 3.是否規(guī)定有允許的最短平衡時(shí)間：是是否規(guī)定有允許的最短平衡時(shí)間：是 否否 ，若是，規(guī)定時(shí)間為，若是，規(guī)定時(shí)間為 小時(shí)；小時(shí)；4.分析天平有無溫度、濕度控制：溫度：有分析天平有無溫度、濕度控制：溫度：有 無無 ；濕度：有；濕度：有 無無 ；5.如果使用空調(diào)室，相對濕度如果使用空調(diào)室，相對濕度 ，

30、溫度范圍，溫度范圍 到到 ，溫度，溫度 ；6.如果使用干燥柜，為進(jìn)行可能的更換，多長時(shí)間檢查一次干燥劑如果使用干燥柜，為進(jìn)行可能的更換，多長時(shí)間檢查一次干燥劑 ；關(guān)鍵因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國環(huán)境保護(hù)局的研究結(jié)果表明，相對關(guān)鍵因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國環(huán)境保護(hù)局的研究結(jié)果表明，相對濕度為濕度為80時(shí)，其質(zhì)量可增加時(shí)，其質(zhì)量可增加15；相對濕度高于；相對濕度高于55時(shí)，濕度與質(zhì)時(shí)，濕度與質(zhì)量之間有指數(shù)關(guān)系。濾紙應(yīng)在相對濕度低于量之間有指數(shù)關(guān)系。濾紙應(yīng)在相對濕度低于50的環(huán)境內(nèi)平衡。的環(huán)境內(nèi)平衡。表表9.13 DEQ氣體鼓泡采樣檢查單氣體鼓泡采樣檢查單 ( (樣品制備部分樣品制備部

31、分) ) 1. 制備吸收劑所用全部化學(xué)試劑是否均為ACS試劑純或更純的試劑：是 .否 ，所用蒸餾水是否符合制備吸收劑的要求：是 否 ，若否，請予解釋。主要因素：這些試劑影響所得吸收劑的質(zhì)量。2. 制備吸收劑是否采用了美國聯(lián)邦記錄上的參考手續(xù)：是 否 。若否，請予解釋有何困難。主要因素：聯(lián)邦記錄規(guī)定了制備吸收劑時(shí)擬采用的手續(xù)，因此偏離這些手續(xù)時(shí)必須提出充分證據(jù)，說明年這種偏離是正當(dāng)?shù)摹?. 吸收劑年在使用前儲存了多久 月？主要因素：吸收劑一般可穩(wěn)定6個(gè)月，因此儲存時(shí)間不應(yīng)超過6個(gè)月。4. 吸收劑制備以后是否檢查過pH值：是 否 。若是，其可用范圍如何?質(zhì)量控制點(diǎn)：當(dāng)pH值小于3或大于5時(shí)，吸收劑是不可用的。它說明制備過程中存在著問題。5. 說明吸收瓶是通過什么途徑送到工作人員手中的？主要因素：吸收瓶運(yùn)輸過程中必須防止溢流、破碎或溫度過高。二、環(huán)境質(zhì)量圖二、環(huán)境質(zhì)量圖 用不同的符號、線條或顏色來表示各種環(huán)境要素的質(zhì)量或各種環(huán)境單元的綜合質(zhì)