烯烴 非常完善

1、第三章第三章 烯烯 烴烴掌握掌握：1 1、烯烴的結構。、烯烴的結構。 2 2、烯烴的異構及命名。、烯烴的異構及命名。 3 3、誘導效應的概念。、誘導效應的概念。 4 4、烯烴的主要化學性質。、烯烴的主要化學性質。熟悉熟悉：1 1、烯烴的物理性質。、烯烴的物理性質。 2 2、烯烴加成的立體選擇反應和立體專一反應、烯烴加成的立體選擇反應和立體專一反應。了解了解：正碳離子、自由基的結構。正碳離子、自由基的結構。分分子子中中含含有有一一個個碳碳碳碳雙雙鍵鍵C CC CRCH = CHR ，通式：，通式： CnH2nl1. 雙鍵碳原子及其上的所有原子在同一平面上雙鍵碳原子及其上的所有原子在同一平面上.C

2、CHHHCH3CCHHHH碳原子發(fā)生碳原子發(fā)生sp2雜化，形成雜化，形成三個三個sp2雜化軌道。雜化軌道。E 2s2p激發(fā) 2s2p雜化sp22p每個每個sp2有有1/3的的s成份和成份和2/3的的p成份；成份；sp2雜化軌道能量比雜化軌道能量比2s軌道高、比軌道高、比2p軌道低；軌道低；三個三個sp2雜化軌道在同一個平面內，互成雜化軌道在同一個平面內，互成120o夾角；夾角；未參與雜化的未參與雜化的2p軌道垂直于該平面軌道垂直于該平面。spsp2 2雜化軌道雜化軌道SPSP22PP乙烯分之中的乙烯分之中的C CC C 鍵鍵碳原子上未參加碳原子上未參加雜化的雜化的p p軌道軌道, ,它們的對稱

3、軸它們的對稱軸垂垂直直于乙烯分子于乙烯分子所在的平面所在的平面, ,它它們相互平行以側們相互平行以側面相互交蓋而形面相互交蓋而形成成 鍵鍵. .C-C單鍵的鍵長：單鍵的鍵長：0.154nm, 鍵能：鍵能：345.6 kJmol-1 C=C 雙鍵的鍵長：雙鍵的鍵長：0.134nm ，鍵能：，鍵能：610.9kJmol-1 （小于單鍵的兩倍（小于單鍵的兩倍,易斷裂）易斷裂）HHHHCC乙烯分子示意圖乙烯分子示意圖鍵的特點，決定了烯烴的化學性質鍵的特點，決定了烯烴的化學性質: : （1 1） 鍵重疊程度比一般鍵重疊程度比一般鍵小，鍵能小，容易斷裂。鍵小，鍵能小，容易斷裂。 （2 2）鍵沒有軸對稱，因

4、此以雙鍵相連的兩個原子之間鍵沒有軸對稱，因此以雙鍵相連的兩個原子之間不能再以不能再以C-CC-C鍵為軸自由旋轉，鍵為軸自由旋轉， 吸收能量，破壞吸收能量，破壞鍵鍵才能使碳碳旋轉，有可能產生才能使碳碳旋轉，有可能產生順反異構順反異構 （即幾何異（即幾何異構）構） 。 （3 3）鍵電子云分布在上下兩側，原子核對鍵電子云分布在上下兩側，原子核對電子的束縛電子的束縛力較小，因此力較小，因此電子有較大的流動性，在外界試劑電場的誘電子有較大的流動性，在外界試劑電場的誘導下，電子云易變形，導致導下，電子云易變形，導致鍵被破壞而發(fā)生化學反應。鍵被破壞而發(fā)生化學反應。 （4 4）鍵長變短。）鍵長變短。-鍵-鍵存

5、在電子云重疊電子云分布鍵能其他可單獨存在于分子之中可單獨存在于分子之中不能單獨存在不能單獨存在“頭對頭頭對頭”,重疊大重疊大“肩并肩肩并肩”,重疊小重疊小兩個原子之間，比較密集兩個原子之間，比較密集成塊分布，比較裸露成塊分布，比較裸露大大 (347 kJ/mol)小小 (264 kJ/mol)自由旋轉自由旋轉,可極化性小可極化性小不可自由旋轉不可自由旋轉,可極化性大可極化性大3.2 3.2 烯烴的同分異構和命名烯烴的同分異構和命名3.2.1 3.2.1 同分異構現象同分異構現象烯烴的異構：碳架異構碳架異構官能團位置異構官能團位置異構幾何異構（順反異構）幾何異構（順反異構）丁烯的三個同分異構體丁

6、烯的三個同分異構體(1) CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯丁烯(2) CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯丁烯(3) CH3-C=CH2 2-甲基丙烯甲基丙烯(異丁烯異丁烯) CH3立體異構立體異構：結構相同（碳架），分子中原子或基團在：結構相同（碳架），分子中原子或基團在空間的相對位置不同。如空間的相對位置不同。如順反異構順反異構順反異構順反異構：由雙鍵不能自由旋轉引起的，也稱為幾何異構。：由雙鍵不能自由旋轉引起的，也稱為幾何異構。 （也存在于環(huán)狀化合物）（也存在于環(huán)狀化合物）CH3CCCH3HClCH3CCCH3HCl例：指出下列化合物有無順反異構：例：指出下列化合物有無順反異構：1

7、）、）、CH3CH2CH=CHCH2CH32）、）、CH3CH2CH=CHCH33）、）、CH3CH2CH=C(CH3)24）、）、CH2=C(CH3)CH2CH2CH3l順反異構體產生的條件順反異構體產生的條件： 分子不能自由旋轉，如雙鍵，環(huán)等；分子不能自由旋轉，如雙鍵，環(huán)等； 雙鍵上同一碳上不連有相同的原子或基團。雙鍵上同一碳上不連有相同的原子或基團。3.2.2 命名2 2. . 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法：同烷烴類似。：同烷烴類似。 選主鏈選主鏈：選：選含有雙鍵的碳鏈含有雙鍵的碳鏈作為主鏈；作為主鏈； 編號編號：從：從距離雙鍵最近距離雙鍵最近的一端開始編號；的一端開始編號； 書寫書寫：把：把雙

8、鍵中碳原子位號較小雙鍵中碳原子位號較小的編號寫在名稱的編號寫在名稱“烯烯”的前面。的前面。 表示構型的詞頭表示構型的詞頭加于異構體全名的最前面加于異構體全名的最前面C CH2H3CH3C1.普通命名法普通命名法：基本原則同烷烴一：基本原則同烷烴一樣。只要把名稱中的樣。只要把名稱中的“烷烷”改為改為“烯烯”即可。即可。異丁烯異丁烯l構構 象象：由于：由于單鍵可以自由旋轉單鍵可以自由旋轉，使分子中原子或基，使分子中原子或基團在團在空間產生不同的排列空間產生不同的排列。l構構 型型：分子中原子或基團在空間的不同排列，這種：分子中原子或基團在空間的不同排列，這種排列的排列的相互轉化必須通過鍵的斷裂和生

9、成相互轉化必須通過鍵的斷裂和生成。構型不同可構型不同可導致立體異構導致立體異構 構型和構象構型和構象l順式異構體順式異構體： 兩個兩個相同原子或基團相同原子或基團在雙鍵在雙鍵同一側同一側的為順式異構體。的為順式異構體。l反式異構體反式異構體： 兩個兩個相同原子或基團相同原子或基團分別在雙鍵分別在雙鍵兩側兩側的為反式異構體。的為反式異構體。CH3CCCH3CHCH2CH3ClClHCCCH3HCHClBr順順-2-2，3-3-二甲基二甲基-1-1，4-4-二氯二氯-2-2-戊烯戊烯 反反-1-1-氯氯-1-1-溴溴-2-2-丁烯丁烯 但是，如果雙鍵上四個取代基均不相同時，處理起來但是，如果雙鍵上

10、四個取代基均不相同時，處理起來就比較麻煩，例如：就比較麻煩，例如：CH2CCCH3CHCH2CH3ClClCH310對復雜烯烴的幾何異構，應用對復雜烯烴的幾何異構，應用 Z Z、E E命名法：命名法：按照次序規(guī)則按照次序規(guī)則，雙鍵碳上雙鍵碳上次序較大次序較大的原子或基團在同側的稱為的原子或基團在同側的稱為 Z Z型型（ZusammenZusammen一起之意）一起之意）；雙鍵碳上雙鍵碳上次序較大次序較大的原子或基團在異側（相反方向）的的原子或基團在異側（相反方向）的稱為稱為E E型（型（EntgegenEntgegen，相反之意），相反之意）。CCcdabCCdcabIf : a b; c d

11、 Then:Z-E-(1) 單原子由單原子由原子序數原子序數決定決定,大的在前，同位素根據原子量決定：大的在前，同位素根據原子量決定： IBrClSPFONCD(氘氘1中子中子)H (2)原子團比較，原子團比較，依次分別比較，不能加和。依次分別比較，不能加和。 -CH2CH3 -CH3(3) 基團為基團為不飽和基團不飽和基團,應把雙鍵或三鍵原子看成是它以單鍵和應把雙鍵或三鍵原子看成是它以單鍵和原子多次相連原子多次相連: 次序規(guī)則次序規(guī)則-CCl3-CHCl2-COCl-CH2Cl-COORCOOH.CHCH2C C(C)(C)H HHCHCCC(C)(C)(C) (C)HC(C)OC O(O)

12、CH3CCCH3CHCH2CH3ClClHCCCH3HCHClBrZ-2Z-2，3-3-二甲基二甲基-1-1，4-4-二氯二氯-2-2-戊烯戊烯 E-1-E-1-氯氯-1-1-溴溴-2-2-丁烯丁烯 F“順順”“”“反反”與與“Z”“E”沒有一一對應的關系。沒有一一對應的關系。12345H1234567( (E E) )-3-3-甲基甲基-4-4-乙基乙基-3-3-庚烯庚烯 ( (E E) )-3,4-3,4-二甲基二甲基-2-2-戊烯戊烯 l如果分子中有兩個以上雙鍵時，并且雙鍵的每一個如果分子中有兩個以上雙鍵時，并且雙鍵的每一個碳上均有不同的兩個原子或基團，命名時，每一個碳上均有不同的兩個原

13、子或基團，命名時，每一個雙鍵都要進行順反或雙鍵都要進行順反或Z Z、E E說明。說明。CH3CCCCHHHHCH3（2E2E，4E4E）-2-2，4-4-己二烯己二烯 烯烴去掉一個氫原子烯烴去掉一個氫原子-烯基，烯基，從含有自由鍵的碳從含有自由鍵的碳原子開始編號原子開始編號; ;去掉雙鍵碳上的氫得到某烯基；去掉雙鍵碳上的氫得到某烯基；去掉非雙鍵碳上的氫得到烯某基。去掉非雙鍵碳上的氫得到烯某基。CH2CHCH3CH CH2CH2CHCH2乙烯基丙烯基烯丙基CHCH3H2C(CH3)2C亞乙基亞乙基亞甲基亞甲基亞異丙基亞異丙基亞-3-環(huán)己烯基乙酸亞-3-環(huán)己烯基乙酸2-(或2-(或 -)亞環(huán)戊基環(huán)

14、戊酮-)亞環(huán)戊基環(huán)戊酮CHCO2HO 帶有兩個自由鍵（雙鍵）的基稱為亞某基。帶有兩個自由鍵（雙鍵）的基稱為亞某基。例例CH3CHCHCH212342-丁丁烯烯基基3.3 3.3 烯烴的物理性質烯烴的物理性質l同烷烴相似：同烷烴相似：lC2-C4C2-C4為氣體，高級烯烴為固體；為氣體，高級烯烴為固體；l熔點、沸點和比重隨熔點、沸點和比重隨 分子量的增大而上升，比重分子量的增大而上升，比重 1 烷烴：一般烷烴：一般順式順式 方式方式原因：雜化軌道中原因：雜化軌道中S S成分高，吸引電子能力強；成分高，吸引電子能力強； 烯烴為烯烴為SPSP2 2雜化（雜化（33%S)33%S)，烷烴為：，烷烴為：

15、 SPSP3 3(25%S)(25%S)所以：所以： C Cspsp3 3 CspCsp2 2 鍵鍵 電子云分布不均勻，電子云分布不均勻， 由由C Cspsp3 3 指向指向 CspCsp2 2 鍵鍵 3.4 3.4 烯烴的反應烯烴的反應lC CC C 的的電子裸露于外，可提供電子裸露于外，可提供e e，具堿性，容，具堿性，容易受到缺電子試劑：酸易受到缺電子試劑：酸 E E（親電試劑）（親電試劑）的進攻；的進攻；l容易容易發(fā)生親電加成反應發(fā)生親電加成反應，生成兩個新的，生成兩個新的鍵，得到鍵，得到飽和烴飽和烴烷烴。烷烴。CCHHHH3.4.1 3.4.1 烯烴的加成反應烯烴的加成反應1.1.催

16、化加氫：催化加氫： 在催化劑在催化劑 NiNi、PtPt、PdPd等催化劑作用下，與氫進行加成。等催化劑作用下，與氫進行加成。 反應在催化劑表面進行，為順式加成，得順式加成產物，反應在催化劑表面進行，為順式加成，得順式加成產物，放熱（新鍵生成）；無催化劑不進行，表明活化能高。放熱（新鍵生成）；無催化劑不進行，表明活化能高。烯烴的催化氫化反應烯烴的催化氫化反應能量反應進程C C C CEH不加催化劑E加催化劑C C C CHCCCC 加入催化劑活化能加入催化劑活化能( E)降低，反應較易降低，反應較易進行，反應熱進行，反應熱HH不變不變） 不同的底物生成相同不同的底物生成相同的產物，反應熱越小說

17、的產物，反應熱越小說明底物能量較低較穩(wěn)定。明底物能量較低較穩(wěn)定。雙鍵取代基越多越穩(wěn)定；雙鍵取代基越多越穩(wěn)定；反式比順式穩(wěn)定。反式比順式穩(wěn)定。穩(wěn)定的原因是不利于在催穩(wěn)定的原因是不利于在催化劑表面吸附?；瘎┍砻嫖健Ｓ猛荆河猛荆?1).(1).精細化工產品合成精細化工產品合成 (2).(2).石油加工，提高油品石油加工，提高油品 (3).(3).油脂的硬化油脂的硬化 (4).(4).不飽和鍵的定量分析不飽和鍵的定量分析CH3CH3Pd-CCH3CH3HHH2順式加成：順式加成： 如果存在空間效應，則如果存在空間效應，則H H的加成從位阻小的方向進行的加成從位阻小的方向進行位阻位阻下方進攻下方進攻2

18、 2 加鹵素加鹵素1）事實：）事實：l主要是與氯和溴的反應。氟反應太劇烈，碘與烯烴不進行主要是與氯和溴的反應。氟反應太劇烈，碘與烯烴不進行離子型加成反應。離子型加成反應。產物是反式鄰二鹵代烷烴。產物是反式鄰二鹵代烷烴。 X X2 2的活性的活性: Cl: Cl2 2 Br Br2 2 I I2 2 (F (F2 2過于猛烈過于猛烈) )lBrBr2 2的加成反應一般用的加成反應一般用CClCCl4 4作為溶劑，出現的現象為溴的紅作為溶劑，出現的現象為溴的紅棕色褪去。棕色褪去。l反應速度快，現象明顯，因此常用于：反應速度快，現象明顯，因此常用于： 雙鍵的鑒別雙鍵的鑒別。l不需光、熱和催化劑不需光

19、、熱和催化劑-非游離基反應。非游離基反應。2 2）對反應機理的研究）對反應機理的研究：l把乙烯和溴分別與水、氯化鈉溶液、甲醇混合在把乙烯和溴分別與水、氯化鈉溶液、甲醇混合在一起發(fā)現有如下反應：一起發(fā)現有如下反應：CH2CH2BrH2CCH2BrBr2BrH2CCH2OHOH2CH2CH2BrH2CCH2BrBr2BrH2CCH2OHOH2ClBrH2CCH2ClCH2CH2BrH2CCH2BrBr2BrH2CCH2O CH3CH3OH由以上事實可得出：親電加成反應分兩步進行由以上事實可得出：親電加成反應分兩步進行 ： 親電試劑親電試劑 BrBr形成環(huán)正離子過度態(tài)：（慢）形成環(huán)正離子過度態(tài)：（慢

20、）親核試劑親核試劑 BrBr- - 背面加成背面加成( (快快) )得到產物得到產物( (反式）：反式）： C CC CC CC CB Br rB Br rC CC CC CC CB Br rB Br rB Br r+ +- -B Br rB Br r+ +- -+ +B Br r- -絡絡合合物物絡絡合合物物( (溴溴鎓鎓離離子子) )環(huán)環(huán)狀狀正正離離子子C CC CB Br rB Br rl同樣同樣OHOH- -、ClCl- -等也可從背面進攻得到相應的產物。等也可從背面進攻得到相應的產物。l以上反應是由親電試劑（溴正離子）進攻烯以上反應是由親電試劑（溴正離子）進攻烯烴烴C C引起的，叫做

21、離子型的引起的，叫做離子型的親電加成反應親電加成反應l烯烴烯烴C=CC=C上電荷密度高，反應速度快：上電荷密度高，反應速度快： 各種烯烴加各種烯烴加BrBr2 2相對反應速度（相對反應速度（V V）烯烴烯烴(CH3)2C=C(CH3)2(CH3)HC=CH2H2C=CH2H2C=CHCO2HV742.0310.03 即烯烴即烯烴C=CC=C上的取代基為給電子基團時，可使溴鎓正上的取代基為給電子基團時，可使溴鎓正離子中間體的穩(wěn)定性提高，加成反應有利，速度加快；離子中間體的穩(wěn)定性提高，加成反應有利，速度加快；反之，中間體不穩(wěn)定，速度減慢反之，中間體不穩(wěn)定，速度減慢, ,有可能發(fā)生親核加成。有可能發(fā)

22、生親核加成。如當取代基如當取代基G GHC=O,-CO-R,-CN,-NOHC=O,-CO-R,-CN,-NO2 2等吸電子基團時可進行等吸電子基團時可進行親核加成親核加成反應反應: :C CG Nu:+親核試劑CH CNuGE+CCNuGENuNu ： 親核試劑，親核試劑， E E 親電試劑親電試劑l誘導效應誘導效應（inductive effect）：）： 由分子中電負性不同的原子或基團的作用而引起分子中電由分子中電負性不同的原子或基團的作用而引起分子中電子云沿著化學鍵（子云沿著化學鍵（ 鍵鍵oror 鍵）向某一方向移動的效應。鍵）向某一方向移動的效應。l用用I I表示表示: :- -I

23、I: : 吸電子誘導效應吸電子誘導效應, ,+ +I I: : 推電子誘導效應推電子誘導效應l誘導效應的大小與取代基的電負性大小有關，并隨著取代誘導效應的大小與取代基的電負性大小有關，并隨著取代基的距離增加而減弱：一般相隔基的距離增加而減弱：一般相隔3 3個個 鍵鍵 ，作用幾乎為，作用幾乎為 0 0l取代基誘導效應大小順序如下：取代基誘導效應大小順序如下：R R（烴基）為提供電子的（烴基）為提供電子的I I，X X（鹵素）為吸電子的（鹵素）為吸電子的-I-I CH2CHCH3SP2SP3CH2CHBr3.3.烯烴加酸（以烯烴加酸（以HXHX為例）為例）產物以反式為主產物以反式為主( (反式反式

24、70%)70%)，兩種機理可能同時存在。，兩種機理可能同時存在。(1) 機機理理：CCCCHXCCH+CCXHCCHX-+HCl+CCHXCC+HX反反式式反反式式順順式式（2）不對稱烯烴）不對稱烯烴 + HX 的取向：的取向：CHCH3CH2+H2SO4CH3CH3CHOOCCH3主主產產物物CH3CH3CHOSO3HCH3CH3CHOOCCF3CH3CH3CHOHCF3COOHCH3COOHH2O, H+都都遵遵循循馬馬氏氏規(guī)規(guī)則則H3CCH CH2HClH3CCH CH2ClHH3CCCH3CH2HBrH3CCCH3CH2BrHOAcH馬氏規(guī)則：鹵原子加成到含氫原子較少的碳原子上馬氏規(guī)則

25、：鹵原子加成到含氫原子較少的碳原子上 （3 3）馬氏規(guī)則的理論解釋：）馬氏規(guī)則的理論解釋：正碳離子的穩(wěn)定性順序：正碳離子的穩(wěn)定性順序：解釋一：甲基的推電子效應使雙鍵上的電子云分布不均。解釋一：甲基的推電子效應使雙鍵上的電子云分布不均。+-H3CCHCH2HClH3CCHCH2ClH解釋二：碳正離子的穩(wěn)定性。烷基推電子性，烷基越多，碳正解釋二：碳正離子的穩(wěn)定性。烷基推電子性，烷基越多，碳正離子越穩(wěn)定，越穩(wěn)定的碳正離子越易生成，相應的產物較多。離子越穩(wěn)定，越穩(wěn)定的碳正離子越易生成，相應的產物較多。CCH3H3CCH3CHH3CCH3CHH3CHCHHHX+_CHCHCH3CH2HXCH3CH3CH

26、3CH2CH2(1)(2)CHCH2F3CHClCHCH2F3CHCHCH2F3CHor較較穩(wěn)穩(wěn)定定不不穩(wěn)穩(wěn)定定（強強吸吸電電子子基基直直接接與與碳碳正正離離子子相相連連）ClCHCH2F3CClHCHCH2F3CHClCHCH2F3CClH馬氏規(guī)則的本質：馬氏規(guī)則的本質：正碳離子中間體的穩(wěn)定性正碳離子中間體的穩(wěn)定性決定加成的取向。決定加成的取向。解釋實驗現象：解釋實驗現象： 碳正離子的重排碳正離子的重排 CCH3H3CCH3CH CH2HClCCH3H3CCH3CH CH3ClCH3CCH3CH CH3CH3Cl17%83%+CCH3H3CCH3CH CH3H+Cl -CH3CCH3CH C

27、H3CH3Cl -碳碳 正正 離離 子子 重重 排排碳正離子重排的動力：自動轉化成更穩(wěn)定結構碳正離子重排的動力：自動轉化成更穩(wěn)定結構 35CCH2CH3H3CHBrCCH2CH3H3CHBrCCH2CH3H3CBrH過氧化過氧化( (物物) )效應效應在過氧化物存在下，HBr與不對稱烯烴加成的取向反馬氏規(guī)則，稱為過氧化(物)效應。ROORRO2ROHBrROH+BrBrCCH2CH3H3C+CCH2CH3H3CBrCCH2CH3H3CBrHBr+CCH2CH3H3CHBr+Br l過氧化過氧化( (物物) )效應只限于效應只限于HBrHBr； HClHCl鍵較強，難生成氯自由基；鍵較強，難生成

28、氯自由基；HIHI鍵雖弱，但碘自由基活性低，鍵傳遞困難。鍵雖弱，但碘自由基活性低，鍵傳遞困難。l自由基的結構自由基的結構未成對電子未成對電子, ,具有具有取得電子的傾向取得電子的傾向3 R 2 R 1 R CH3 烷基自由基的穩(wěn)定次序烷基自由基的穩(wěn)定次序: :- - 越穩(wěn)定的自由基越易生成越穩(wěn)定的自由基越易生成. .所以：所以：RCH=CH2 + Br RCHCH2Br最后生成物最后生成物: : RCHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br 過氧化物容易產生自由基，可作為引發(fā)劑采用自由基反過氧化物容易產生自由基，可作為引發(fā)劑采用自由基反應過程制備高分子化合物，常用過氧化二苯甲

29、酰。應過程制備高分子化合物，常用過氧化二苯甲酰。4.4.硼氫化氧化反應硼氫化氧化反應H3C CH CH2-+H BH2-+H3C CH2CH2BHHBH硼烷硼烷(BH3)的結構：的結構： BBHHHHHHBHHH-+H3C CH CH2-+BH3C CH CH2-+ 硼化物的氧化堿性水解：硼化物的氧化堿性水解：(CH3CH2CH2)3BH2O2(CH3CH2CH2O)3B3CH3CH2CH2OH + H3BO3H2O/NaOH 硼氫化反應，生成烷基硼硼氫化反應，生成烷基硼產物特征：產物特征： 表面看屬順式反馬氏規(guī)則的硼化物，沒有重排現象表面看屬順式反馬氏規(guī)則的硼化物，沒有重排現象最終醇也是反馬

30、氏醇（制反馬氏醇的重要方法）。最終醇也是反馬氏醇（制反馬氏醇的重要方法）。解釋：實質符合馬氏規(guī)則，因為硼電負性稍小，同時解釋：實質符合馬氏規(guī)則，因為硼電負性稍小，同時本身體積較大，容易進攻空間位阻小的部分。本身體積較大，容易進攻空間位阻小的部分。+(RCH2CH2)3BH2O2OH_H2O/RCH2CH2OH制伯醇B(OH)3HH2BHCH3H2O2,OH ,H2OHHCH3OH5.5. 羥汞化羥汞化- -脫汞反應脫汞反應l反應先與醋酸汞水溶液反應，生成羥汞化合反應先與醋酸汞水溶液反應，生成羥汞化合物，物，然后用硼氫化鈉還原得醇。然后用硼氫化鈉還原得醇。l產物相當于烯烴按馬氏加水，不重排。產物

31、相當于烯烴按馬氏加水，不重排。l試劑有毒性。試劑有毒性。 THF,H2OCH3(CH2)2CHCH2(AcO)2HgCH3(CH2)2CHCH2OHHgOAcCH3(CH2)2CHCH3OHNaBH4NaOH,H2OHgAcOH6.6.氧化反應（與氧加成）：氧化反應（與氧加成）：高錳酸鉀的氧化用于高錳酸鉀的氧化用于檢驗烯烴檢驗烯烴RCHCH23+2KMnO4OH-(冷冷、稀?。㏑CHCH2OHOH+MnO2紫紫棕棕用用于于鑒鑒定定不不飽飽和和烴烴 冷的高錳酸鉀溶液氧化生成順式鄰二醇，是合成冷的高錳酸鉀溶液氧化生成順式鄰二醇，是合成順式鄰二醇的好方法。順式鄰二醇的好方法。KMnO4OMnOHHO

32、O-K+H2OHOOHHH+ MnO2cold順-1,2-環(huán)己二醇*OsO4對烯烴的氧化與此類同（只停留在鄰二醇）對烯烴的氧化與此類同（只停留在鄰二醇）R CHCRRH2CR COOHC ORRCO2 + H2OOOO在酸性或加熱條件下，可進一步氧化成在酸性或加熱條件下，可進一步氧化成C=C斷裂的斷裂的氧化產物氧化產物例例 如如：RRRCHCH2KMnO4H2SO4RCOOH+CO2CCHRKMnO4H2SO4RRCORCOOH利用規(guī)律性的產物，可推斷反應物的結構。利用規(guī)律性的產物，可推斷反應物的結構。臭氧化臭氧化 用途：常用金屬用途：常用金屬還原，生成醛、酮，還原，生成醛、酮，可用于合成醛酮

33、，可用于合成醛酮，并推斷反應物結構。并推斷反應物結構。R CHCRRH2CR CC ORROOOOHH COHCH CH2CH3CHCH2CH3O3OOOZn / H2OCH3CHO +HCHOCH3CH2OH + CH3OHLiAlH4or NaBH4H2O2CH3COOH +HCOOHOr Me2S環(huán)氧化環(huán)氧化R COOOHC CO過酸RCOOH+C CO2, AgheatHC CHOH3C COOOH過乙酸OHHOH-HO-OHHH O HHOHOHH反-1,2-環(huán)己二醇 環(huán)氧化合物的開環(huán)得反式鄰二醇環(huán)氧化合物的開環(huán)得反式鄰二醇控制氧化控制氧化CH2CH2CHOCH2CH2CH3CH2C

34、H3CCH3CH2CH2OAg200-300oC100-125oCPdCl2-CuCl2100-125oCPdCl2-CuCl2CH3CHO+O21/ 2 O21/ 2 O2環(huán)環(huán)氧氧乙乙烷烷7.烯烴加次鹵酸烯烴加次鹵酸反反式式加加成成產產物物取取向向- - -符符合合馬馬氏氏規(guī)規(guī)則則B Br r 加加到到含含 H H 多多的的碳碳原原子子上上O OH H 加加到到含含 H H 少少的的碳碳原原子子上上C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2C CH HC CH HC CH HB Br rO OH HO OH HB Br rB

35、Br r- -+ + + +O OH H反反式式加加成成產產物物取取向向- - -符符合合馬馬氏氏規(guī)規(guī)則則B Br r 加加到到含含 H H 多多的的碳碳原原子子上上O OH H 加加到到含含 H H 少少的的碳碳原原子子上上C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2C CH HC CH HC CH HB Br rO OH HO OH HB Br rB Br r- -+ + +O OH H- -8. 8. 聚合反應聚合反應（自身加成）（自身加成）機理有：l自由基聚合(如使用過氧化異丙苯)l正離子聚合(如使用BF3)l負離子聚合(如使用NaNH2)l配位絡和聚合(如使用Ziegler-Natta催化劑，其中的TiCl4-Al(C2H5)3 ) 少數分子加成聚合，生成低聚物少數分子加成聚合，生成低聚物CCH2CH3H3C260% H2SO4100oC或或 H3PO4,CCH2CH3CH2CCH3H3CCH3CCH3CH3CHCCH3H3CCH3+80%20% 多個分子加聚，生成高聚物多個分子加聚，生成高聚物C_CH3CH3CH2CHCH2CHnTiCl4Al(C2H5)35002MPan單體聚丙烯l0202年年1010月月1818日英國衛(wèi)報評出日英國衛(wèi)報評出 “ “人類最