第12章滴定分析法

1、 第十二章第十二章 滴定分析法滴定分析法（titrimetric analysis） 分析化學(xué)：研究物質(zhì)化學(xué)組成的分析方法、分析化學(xué)：研究物質(zhì)化學(xué)組成的分析方法、 有關(guān)理論與技術(shù)的學(xué)科。有關(guān)理論與技術(shù)的學(xué)科。 定量分析定性分析分析化學(xué)分析化學(xué)化學(xué)分析法儀器分析法重量分析法重量分析法滴定分析法滴定分析法氧氧-還滴定法還滴定法酸堿滴定法酸堿滴定法配合滴定法配合滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法第一節(jié)第一節(jié) 滴定分析概述滴定分析概述一、滴定分析的術(shù)語和特點一、滴定分析的術(shù)語和特點（一）術(shù)語（一）術(shù)語2. 標準溶液標準溶液(滴定劑滴定劑)： 已知準確濃度的溶液已知準確濃度的溶液3. 試樣：試樣： 被分析的物質(zhì)

2、被分析的物質(zhì)4. 滴定：滴定： 用滴定管把標準溶液逐滴加到分析組分用滴定管把標準溶液逐滴加到分析組分的溶液中，直到滴入的標準溶液和分析組的溶液中，直到滴入的標準溶液和分析組分反應(yīng)完全，并從滴定管讀取消耗溶液體分反應(yīng)完全，并從滴定管讀取消耗溶液體積數(shù)的全部操作過程。積數(shù)的全部操作過程。1. 滴定分析法：滴定分析法： 將一種已知準確濃度的試劑溶液由滴定管將一種已知準確濃度的試劑溶液由滴定管滴加到分析組分溶液中，直到反應(yīng)定量完成滴加到分析組分溶液中，直到反應(yīng)定量完成為止。根據(jù)所加試劑溶液的濃度和消耗的體為止。根據(jù)所加試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算分析組分含量的一類分析方法。積，計算分析組分含量的一

3、類分析方法。7. 滴定誤差：滴定誤差： 滴定終點與化學(xué)計量點不完全吻合滴定終點與化學(xué)計量點不完全吻合造成的分析誤差。造成的分析誤差。（二）滴定分析的特點：（二）滴定分析的特點：1. 用于測定常量組分。用于測定常量組分。 即分析組分含量一般即分析組分含量一般1%或試樣質(zhì)量或試樣質(zhì)量0.1g、體積體積10ml。2. 方法簡便，快速，有足夠的準確度方法簡便，快速，有足夠的準確度（常量分析相對誤差在（常量分析相對誤差在0.2%）。）。6. 滴定終點：滴定終點： 指示劑顏色變化時即停止滴定指示劑顏色變化時即停止滴定,此時稱為滴定終點。此時稱為滴定終點。5. 化學(xué)計量點：化學(xué)計量點： 標準溶液與分析組分按

4、反應(yīng)式所表示的化標準溶液與分析組分按反應(yīng)式所表示的化學(xué)計量關(guān)系恰好反應(yīng)完全即達化學(xué)計量點。學(xué)計量關(guān)系恰好反應(yīng)完全即達化學(xué)計量點。（計量點，理論終點）（計量點，理論終點）二、二、滴定分析法對化學(xué)反應(yīng)的要求滴定分析法對化學(xué)反應(yīng)的要求1. 反應(yīng)必須定量完成；反應(yīng)必須定量完成；2. 反應(yīng)必須迅速完成；反應(yīng)必須迅速完成；3. 無副反應(yīng)或能消除副反應(yīng)；無副反應(yīng)或能消除副反應(yīng)；4. 有簡便可靠的確定滴定終點的方法。有簡便可靠的確定滴定終點的方法。三、滴定方式三、滴定方式1. 直接滴定法：直接滴定法： 用標準溶液直接滴定被測物質(zhì)用標準溶液直接滴定被測物質(zhì)的方法。的方法。2. 返滴定法：返滴定法：試樣試樣+定量

5、過量標液定量過量標液1產(chǎn)物產(chǎn)物+標液標液1標液標液2滴定滴定CaCO3+定量過量定量過量HCl產(chǎn)物產(chǎn)物+過量過量HClNaOH滴定滴定4. 間接間接滴定法：滴定法：3. 置換滴定法：置換滴定法：定量試樣定量試樣+過量某試劑過量某試劑定量產(chǎn)物定量產(chǎn)物標液標液滴定滴定不能直接與標準溶液反應(yīng)的物質(zhì)，不能直接與標準溶液反應(yīng)的物質(zhì)，可通過另外的化學(xué)反應(yīng)，以間接可通過另外的化學(xué)反應(yīng)，以間接形式滴定。形式滴定。定量定量K2Cr2O7+6I-（過量）（過量）3I2（定量）（定量）Na2S2O3（標液）（標液）滴定滴定Ca2+C2O42- = CaC2O4 +H2SO4 H2C2O4 2MnO4-+5C2O42

6、-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O四、標準溶液的配制方法四、標準溶液的配制方法（一）標準溶液的配制（一）標準溶液的配制直接配制法直接配制法間接配制法間接配制法1. 直接法：直接法：1）配制方法：）配制方法：分析天平準確稱取一定量試劑，溶分析天平準確稱取一定量試劑，溶解后定量轉(zhuǎn)移至容量瓶中，加水稀解后定量轉(zhuǎn)移至容量瓶中，加水稀釋至標線。釋至標線。2）基準物質(zhì)：）基準物質(zhì)：能用來直接配制標準溶液的試劑能用來直接配制標準溶液的試劑3）基準物質(zhì)的必備條件：）基準物質(zhì)的必備條件：A. 組成與化學(xué)式完全符合組成與化學(xué)式完全符合;B. 純度高（含純度高（含99.9%以上）以上）;C. 性質(zhì)穩(wěn)定，不

7、易吸收空氣中的性質(zhì)穩(wěn)定，不易吸收空氣中的H2O，CO2等，不易被空氣氧化；等，不易被空氣氧化；D. 摩爾質(zhì)量大。摩爾質(zhì)量大?？蓽p少稱量誤差。可減少稱量誤差。2. 間接法：間接法：方法：方法：先配成所需近似濃度，然后確定其先配成所需近似濃度，然后確定其準確濃度準確濃度標定：標定：確定標準溶液確定標準溶液準確準確濃度的操作濃度的操作標定溶液準確濃度的方法：標定溶液準確濃度的方法：2.2.與標準溶液比較（與標準溶液比較（比較標定或比較比較標定或比較） 1.1.用基準物質(zhì)用基準物質(zhì)標定標定如如HCl的標定：的標定：1. 基準物質(zhì)：基準物質(zhì)：Na2B4O710H2O2.NaOH 標準溶液標準溶液cHCl

8、 =)()10()10(22.7422.742HClVOHOBNaMOHOBNamcNaOHVNaOH= cHCl VHClcHCl=HClNaOHlNaOHlVVc五、五、 滴定分析的有關(guān)計算：滴定分析的有關(guān)計算：1. 計算依據(jù)：計算依據(jù)：如：滴定反應(yīng)如：滴定反應(yīng)aA + bB = dY + eZA標準溶液；標準溶液；B被測組分；被測組分；c(A)V(A) = c(B)V(B)n(A) ：n(B) = a ：b被測物為固體時：被測物為固體時：c(A)VL (A) =各反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比等于各反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比等于已配已配平的平的反應(yīng)式中化學(xué)計量數(shù)之比。反應(yīng)式中化學(xué)計量數(shù)之比。n(A) ：

9、a = n(B) ：b1b1n(A)=n(B) (1)11b1(2)(3)b1BBMmV=(L或mL) (V=L)液體液體:計量計量點時點時:例例1：用移液管?。河靡埔汗苋aOH液液25.00ml于三角瓶中，于三角瓶中，用用0.1004molL-1的的HCl標準溶液滴至終點，消標準溶液滴至終點，消耗耗HCl溶液溶液22.50ml。求。求NaOH的濃度的濃度CNaOH？解：解：NaOH+HCl=NaCl+H2OnNaOH= nHClCNaOHVNaOH= CHCl VHClCNaOH=00.2550.221004. 0=0.09036 molL-12. 滴定分析計算實例：滴定分析計算實例：1)

10、 有關(guān)標定的計算有關(guān)標定的計算例例2. 標定濃度約標定濃度約0.10molL-1NaOH標準溶液時，標準溶液時，欲使每次滴定消耗欲使每次滴定消耗NaOH的體積為的體積為2025ml，試計算所需一級標準物草酸的質(zhì)量范圍。試計算所需一級標準物草酸的質(zhì)量范圍。 （ M（H2C2O42H2O）=126.07）解：解：H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2On（H2C2O4）= n（NaOH）21設(shè)稱草酸設(shè)稱草酸m克，克，07.126m= CNaOHVNaOH21VNaOH =20ml時，時，m1= 0.10 126.0721100020VNaOH =25ml時，時， m2= 0.10 126

11、.0710002521=0.12607 0.13克克=0.15759 0.16克克120 .10600.250 .2503350. 1100050.2450.240 .1062003350. 1例例3：稱取分析純：稱取分析純Na2CO31.3350克，配成克，配成250.0ml溶液，吸取了溶液，吸取了25.00mL此溶液與此溶液與24.50mlHCl溶液溶液完全反應(yīng)。求此完全反應(yīng)。求此HCl溶液的準確濃度。溶液的準確濃度。M(Na2CO3)=106.0gmol-1解：解：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2 +H2OnNa2CO3= nHCl= cHCl cHCl=0.1028molL-

12、121212) 有關(guān)物質(zhì)含量的計算：有關(guān)物質(zhì)含量的計算：例例4：稱?。悍Q取0.4122克乙酰水楊酸（克乙酰水楊酸（HC9H7O4）樣）樣品加品加20ml乙醇溶后，加乙醇溶后，加2滴酚酞指示劑，在低滴酚酞指示劑，在低溫下用溫下用0.1032molL-1NaOH標準溶液進行滴定。標準溶液進行滴定。滴至終點時，消耗滴至終點時，消耗21.08mlNaOH標準溶液。計標準溶液。計算該樣品中算該樣品中乙酰水楊酸的質(zhì)量分數(shù)（乙酰水楊酸的質(zhì)量分數(shù)（ ）。）。解：解：HC9H7O4+NaOH=NaC9H7O4+H2On HC9H7O4= nNaOHM乙酰水楊酸乙酰水楊酸=180.16m/M乙酰水楊酸乙酰水楊酸

13、= CNaOHVNaOH = m/m樣品樣品 =4122. 016.180100008.211032. 0=0.9508=95.08%第二節(jié)第二節(jié) 酸堿滴定法酸堿滴定法一、酸堿指示劑一、酸堿指示劑（一）酸堿指示劑的變色原理（一）酸堿指示劑的變色原理 在酸堿滴定中外加的能隨溶液在酸堿滴定中外加的能隨溶液pH的變化的變化而改變顏色從而指示滴定終點的試劑。而改變顏色從而指示滴定終點的試劑。 通常是有機弱酸（酚酞、石蕊）通常是有機弱酸（酚酞、石蕊）或有機弱堿（甲基橙）?；蛴袡C弱堿（甲基橙）。1. 定義：定義：2. 結(jié)構(gòu)特征：結(jié)構(gòu)特征：共軛酸堿對的結(jié)構(gòu)不同，顏色不同。共軛酸堿對的結(jié)構(gòu)不同，顏色不同。酚酞

14、：酚酞：HIn-酸式酸式(共軛酸共軛酸)無色無色In-堿式堿式(共軛堿共軛堿)紅色紅色甲基橙：甲基橙：-酸式酸式(共軛酸共軛酸)紅色紅色-堿式堿式(共軛堿共軛堿)黃色黃色153. 酸堿指示劑的變色原理：酸堿指示劑的變色原理：以酚酞為例：以酚酞為例：用用HIn表示表示共軛酸共軛酸, In-共軛堿共軛堿HIn + H2O H3O+ + In-酸式無色酸式無色堿式紅色堿式紅色平衡時：平衡時：(1)(HIn)(HIn)cc)(In(In)c)cO O(H(HccHInHIneqeqeqeq3 3eqeqK K)2()(In(Incc(HIn)(HIn)ccHInHIn3 3eqeq_ _eqeqeqe

15、qK K)O O(H(Hcc)3(HIn) )(HIn(HInc c) )(In(Inc clglgpKpKpHpHeqeq- -eqeq討論：討論：指示劑定指示劑定, pKHIn定定,pH定定,)()(HIncInceqeq定，顏色定，定，顏色定， pH變，變， 變，變， 顏色變顏色變)()(HIncInceqeq(HIn)c)(InclgpKpHeq-eqHInKoHIn 一定，一定，指示劑顏色隨溶液指示劑顏色隨溶液pH 改變而改變。改變而改變。（二）酸堿指示劑的變色點和變色范圍（二）酸堿指示劑的變色點和變色范圍1. 理論變色點理論變色點: 10時，只顯出堿色時，只顯出堿色 1/10(0.

16、1)時，只顯出酸色時，只顯出酸色酸堿等量混合中間色酸堿等量混合中間色pH=pKoHIn 理論變色點理論變色點)()(HIncInceqeq)()(HIncInceqeq1)()(HIncInceqeq1.0)()(10HIncInceqeq酸堿混合色酸堿混合色2. 理論變色范圍理論變色范圍:，堿色；，即當1pKpH10) 1 (HIn(HIn)c)(Inceqeq，酸色；，即當1-pKpH)2(HIn101(HIn)c)(Inceqeq當當pH從從pKoHIn-1 pKoHIn+1時，由酸色時，由酸色堿色堿色pH=pKoHIn1稱為稱為理論變色范圍理論變色范圍甲基橙甲基橙3. 實際變色范圍實際

17、變色范圍 指示劑指示劑 pKoHIn 理論變色范圍理論變色范圍 實際變色范圍實際變色范圍pH=2.7 4.7pH=3.1 4.4 3.7酚酞酚酞9.1pH=8.1 10.1pH=8.0 9.6 因人眼對不同顏色的敏感程度不同，實際變色因人眼對不同顏色的敏感程度不同，實際變色域與理論變色域不完全一致。域與理論變色域不完全一致。P304 表表12-1二、滴定曲線和指示劑的選擇二、滴定曲線和指示劑的選擇（一）強酸與強堿的滴定（一）強酸與強堿的滴定滴定曲線：滴定曲線：以滴定過程中所加入酸或堿標液的以滴定過程中所加入酸或堿標液的量為橫坐標，以所得混合溶液的量為橫坐標，以所得混合溶液的pH為縱坐標，所繪制

18、的關(guān)系曲線。為縱坐標，所繪制的關(guān)系曲線。1. 滴定曲線滴定曲線H+ + OH- = H2O滴定反應(yīng)：滴定反應(yīng)： 以以0.1000molL-1NaOH滴定滴定 0.1000molL-1HCl 20.00ml為例，為例，1）滴定前：）滴定前：H+=cHCl=0.1000mol L-12）滴定開始至計量點前：）滴定開始至計量點前：溶液的溶液的H+由剩余由剩余HCl的量決定的量決定pH=1.0098.1900.2002. 01000. 0滴入滴入NaOH19.98ml，剩余，剩余HCl0.02mlH+= 5 10-5 molL-1 pH= 4.303）計量點時：）計量點時：加入加入NaOH20.00m

19、l，生成，生成NaCl、H2O，溶液，溶液pH值由值由H2O的解離決定。的解離決定。H+ = OH-=1.0010-7molL-1 pH=7.004）計量點后：）計量點后： pH取決于過量取決于過量NaOH的量的量滴入滴入NaOH20.02ml時：時： OH-=02.2000.2002. 01000. 0pOH=4.30 pH=9.70=510-5molL-1 以以NaOH加入量為橫坐標，溶液加入量為橫坐標，溶液pH為縱為縱坐標作圖得強堿、強酸滴定曲線坐標作圖得強堿、強酸滴定曲線.討論：討論：（1）滴定過程中）滴定過程中pH變化規(guī)律：變化規(guī)律： 漸變漸變 pH1.004.30 pH 3.30突

20、變突變4.309.705.40漸變漸變9.7013.003.30（2）滴定突躍：）滴定突躍： pH的急劇改變的急劇改變 (計量點計量點前后前后0.02mL ）。）。(3) 滴定突躍范圍滴定突躍范圍(突躍范圍突躍范圍)：突躍所在的突躍所在的pH范圍。范圍。 用用0.1000molL-1HCl滴滴0.1000molL -1NaOH，形狀相同，位置相反形狀相同，位置相反 。pH ：4.309.70pH ： 9.70 4.302. 指示劑的選擇指示劑的選擇選擇指示劑的原則：選擇指示劑的原則：指示劑的指示劑的變色范圍全部變色范圍全部或部分在突躍范圍內(nèi)或部分在突躍范圍內(nèi)如強堿滴定強酸的突躍為如強堿滴定強酸

21、的突躍為pH=4.39.7可選：甲基橙（可選：甲基橙（3.14.4） 酚酞（酚酞（8.09.6）甲基紅（甲基紅（4.46.2）3.突躍范圍與酸堿濃度的關(guān)系突躍范圍與酸堿濃度的關(guān)系適宜的濃度范圍：適宜的濃度范圍：0.10.5 mol L-1滴定突躍的大小與酸堿的濃度有關(guān)滴定突躍的大小與酸堿的濃度有關(guān)濃度濃度（mol L-1）突躍范圍突躍范圍NaOH HCl1.000 1.0003.310.70.1000 0.10004.39.70.01000 0.010005.38.7c 突躍范圍突躍范圍 可選用的指示劑越多可選用的指示劑越多 c 10-4 mol L-1時，沒有明顯的突躍時，沒有明顯的突躍范圍

22、，不能準確滴定。范圍，不能準確滴定。c太大時標準溶液不足或過量半滴造成的誤差大。太大時標準溶液不足或過量半滴造成的誤差大。（二）一元弱酸（堿）的滴定（二）一元弱酸（堿）的滴定1. 滴定曲線：滴定曲線：如用如用NaOH 滴定甲酸，乙酸等弱酸滴定甲酸，乙酸等弱酸基本反應(yīng)：基本反應(yīng)： HB + OH- = B- + H2O以以0.1000molL-1 NaOH滴定滴定0.1000molL-1 HAc 20.00ml為例。為例。一元弱酸：一元弱酸：251）滴定前滴定前：溶液的溶液的pH取決于取決于HAc(Ka=1.8 10-5)濃度。濃度。H+=cKa1000. 0108 . 15=1.310-3 (

23、molL-1)pH=2.87=)HAc(c)Ac(ceqeq2）滴定開始至滴定開始至計量點前計量點前：HAcHAc+NaOH=NaAc+H2O剩余的剩余的HAc和生成的和生成的NaAc組成緩沖溶液組成緩沖溶液:pH=pKa+lg=4.75+lg)HAc(c)Ac(ceqeq1000.002.01000.098.19bbcK 0500. 0106 . 510如如:加入加入NaOH溶溶液液19.98mL時時pH=4.75+pH=4.75+lg=7.74.計量點時計量點時： 生成生成NaAcKb=Kw /Ka=5.6 1010-10-10=5.3 =5.3 1010-6-6pH=pH=8.728.7

24、2.計量點后計量點后：溶液的溶液的pH取決于過量的取決于過量的NaOH濃度。濃度。加入加入NaOH20.02mL時時02.2000.2002. 01000. 0=510-5pH=9.70=OH-=pOH=4.30 2. 滴定曲線的特點和滴定曲線的特點和 指示劑的選擇：指示劑的選擇：1） 滴定曲線滴定曲線pH變化規(guī)律：變化規(guī)律：快快慢慢突變突變漸變漸變2） 計量點：計量點：pH=8.73突躍范圍：突躍范圍：7.759.73） 指示劑選擇：指示劑選擇：酚酞酚酞 8.0-9.6 無無粉紅粉紅3. 滴定突躍與弱酸強度的關(guān)系：滴定突躍與弱酸強度的關(guān)系：1）影響突躍范圍的因素：）影響突躍范圍的因素： c、

25、Kc定定 K 突躍范圍突躍范圍 2）滴定的條件：）滴定的條件：csp Koa 10-8例例.濃度均為濃度均為0.1mol L-1的下列的下列弱酸中，不能用弱酸中，不能用NaOH標準溶標準溶液準確滴定的是（液準確滴定的是（ ）A、甲酸（、甲酸（Ka=1.8010-4） B、 乙酸（乙酸（Ka=1.7510-5） C、硼酸（、硼酸（Ka=7.3010-10） D、 碘酸（碘酸（Ka=1.6910-1）csp :按按sp時溶液體積計算，被時溶液體積計算，被測物質(zhì)的濃度測物質(zhì)的濃度一元弱堿的滴定：一元弱堿的滴定：如用如用HCl 滴定滴定NH3.H2O，乙，乙 胺等弱堿。胺等弱堿?；痉磻?yīng)：基本反應(yīng)：

26、B + H+ = HB+ 滴定條件：滴定條件： Kb CB 10-81. 滴定曲線的特點：滴定曲線的特點：快快慢慢突變突變漸變漸變pH= 5.3突躍范圍：突躍范圍：6.34.32. 指示劑選擇：指示劑選擇：甲基橙甲基橙(3.1-4.4)或甲基紅或甲基紅(4.46.2)。黃。黃橙橙1）滴定曲線）滴定曲線pH變化規(guī)律變化規(guī)律2）計量點：）計量點：（三）多元酸與多元堿的滴定（三）多元酸與多元堿的滴定多元堿的滴定：多元堿的滴定： 如如Na2CO3、 Na2B4O7等等2. 滴定條件：滴定條件：3. 分步滴定條件：分步滴定條件：如：用如：用0.1000molL-1 1HClHCl滴滴0 0.05000m

27、olL-1Na2CO3反應(yīng)：反應(yīng)：Na2CO3+HCl=NaHCOHCl=NaHCO3 3+NaCl+NaClKbKb1 1=Kw/Ka=Kw/Ka2 2=1.00 =1.00 1010-14-14/4.68 /4.68 1010-11-11=2.14 =2.14 1010-4-4NaHCONaHCO3 3+HCl= H+HCl= H2 2COCO3 3+NaCl+NaClKbKb2 2=Kw/Ka=Kw/Ka1 1 =1.00 =1.00 1010-14-14/4.47 /4.47 1010-7-7=2.24 =2.24 1010-8-8Kb1 C 10-8 可滴定可滴定Kb2 C =2.2

28、4 =2.24 1010-8-8 0.05=1.12 10-9略小可滴略小可滴 1. 滴定曲線：滴定曲線：cK 10-8K1/K2 104第一步：第一步：Na2CO3+HCl=NaHCOHCl=NaHCO3 3+NaCl+NaCl第一計量點時產(chǎn)物為第一計量點時產(chǎn)物為HCO3-pH=1/2(pKa1+pKa2)=8.34指示劑：指示劑： 酚酞（酚酞（8.09.6）第二計量點時產(chǎn)物為第二計量點時產(chǎn)物為H2CO3第二步：第二步：NaHCONaHCO3 3+HCl= H+HCl= H2 2COCO3 3+NaCl+NaClH+=CKa 1=040. 01047. 47=1.3410-4 pH=3.87

29、指示劑：甲基橙（指示劑：甲基橙（3.14.4）Kb1 / Kb2 = 2.14 2.14 1010-4-4 / 2.24 2.24 1010-8-8 =104可分步滴定可分步滴定 （三）多元酸的滴定（三）多元酸的滴定1. 可被準確滴定的條件：可被準確滴定的條件：2. 分步分步滴定條件：滴定條件：cspiKoai10-8Koai/Koa(i+1)105多元酸堿多元酸堿只只計算計算sp的的pH,選擇在選擇在sp附近顏色變化附近顏色變化的指示劑。的指示劑。0.1000molL-1 NaOH滴定滴定0.1000molL-1 H3PO4：csp1 Koa1 10-8csp2 Koa2 =0.21=0.2

30、110-8csp3 Koa3 10-8csp2 Kob2 = =10-8Kob1/Kob2104滴定突躍不太明顯，準確度不高。滴定突躍不太明顯，準確度不高。第一化學(xué)計量點產(chǎn)物第一化學(xué)計量點產(chǎn)物NaHCO3 pH=8.36 指示劑：酚酞指示劑：酚酞第二化學(xué)計量點產(chǎn)物第二化學(xué)計量點產(chǎn)物H2CO3 pH=3.89 指示劑：甲基橙指示劑：甲基橙近終點時應(yīng)攪動或加熱，加速近終點時應(yīng)攪動或加熱，加速H2CO3分分解和解和CO2逸出。逸出。1. 用用HCl標準溶液滴定標準溶液滴定K2CO3時，若用甲基橙時，若用甲基橙（3.14.4）作指示劑時，終點指示的是第）作指示劑時，終點指示的是第_化學(xué)計量點。若消耗化

31、學(xué)計量點。若消耗HCl標準溶液的體標準溶液的體積為積為24.82ml，在改用酚酞作指示劑（其它條，在改用酚酞作指示劑（其它條件相同）時，則消耗件相同）時，則消耗HCl標準溶液的體積是標準溶液的體積是_ml。2. 用用0.1000mol L-1NaOH溶液滴定溶液滴定0.1mol L-1HA時時(已知已知Ka=1.0 10-5)，應(yīng)選用何種指示劑，應(yīng)選用何種指示劑 A、甲基橙、甲基橙(3.14.4） B、甲基紅、甲基紅(4.46.2）C、酚酞、酚酞(8.09.6） D、溴酚紅、溴酚紅(5.06.8）（一）酸標準溶液（一）酸標準溶液1. 配制：配制：酸標準溶液常用試劑：酸標準溶液常用試劑：HCl，

32、H2SO4。-間接法間接法2. 標定：標定：1）基準物質(zhì)：）基準物質(zhì)：Na2CO3 和和Na2B4O710H2O2）標定反應(yīng)：）標定反應(yīng)： Na2CO3+ 2HCl= 2NaCl+H2O+ CO2第二計量點：第二計量點：pH=3.87指示劑：甲基橙指示劑：甲基橙(黃黃橙橙）Na2CO321)()(3232CONaMCONam21計量點時：計量點時： n Na2CO3= nHCl= CHClVHCCHCl =)()()(23232HClVCONaMCONam三、三、 酸堿標準溶液的配置和標定酸堿標準溶液的配置和標定 Na2B4O710H2O +2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O計量點計

33、量點:pH=5.1指示劑：甲基紅或甲基橙指示劑：甲基紅或甲基橙(黃黃橙橙）21)10()10(2.7422.742OHOBNaMOHOBNam21計量點時：計量點時： n Na2B4O37 . 10H2O = nHCl= CHClVHCCHCl =)()10()10(22.7422.742HClVOHOBNaMOHOBNamNa2B4O710H2O210 .10600.250 .2503350. 121100050.2450.240 .1061020003350. 1例例13-10：稱取分析純：稱取分析純Na2CO31.3350克，配成克，配成250.0ml溶液，吸取了溶液，吸取了25.00m

34、l與與24.50mlHCl溶溶液完全反應(yīng)。求此液完全反應(yīng)。求此HCl溶液的準確濃度。溶液的準確濃度。(MNa2CO3=106.0)解：解：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2OnNa2CO3= nHCl= CHCl CHCl=0.1028molL-1（二）（二）堿堿標準溶液標準溶液1. 配制：配制：堿標準溶液常用試劑：堿標準溶液常用試劑：-間接法間接法2. 標定：標定：1）基準物質(zhì)：）基準物質(zhì)：H2C2O4 2H2O 和和鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀NaOH, KOH.。常常用用NaOH2） 標定反應(yīng)：標定反應(yīng)：H2C2O4+2 NaOH= Na 2C2O4+ 2H2OKa1=5.

35、9010-2 Ka2=6.46 10-5當其濃度約為當其濃度約為0.1molL-1時，時，KaC10-8Ka1/ Ka2104不能分別滴定。按二元酸一次被滴定。不能分別滴定。按二元酸一次被滴定。計量點：計量點：pH=8.4 指示劑：指示劑：酚酞（酚酞（8.09.6）H2C2O4 2H2O21)2()2(2.4222.422OHOCHMOHOCHm21計量點時：計量點時： n H2C2O4 .2H2O = nNaOH= C(NaOH)V(NaOH)c(NaOH) =)()2()2(22.4222.422NaOHVOHOCHMOHOCHmKHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+ H2O

36、計量點：計量點： pH=9.1 指示劑：指示劑：酚酞（酚酞（8.09.6）計量點時：計量點時：nKHC8H4O4 = nNaOH)()(448448OHKHCMOHKHCm=C(NaOH)V(NaOH)c(NaOH)=)()()(448448NaOHVOHKHCMOHKHCm四、酸堿滴定法的應(yīng)用四、酸堿滴定法的應(yīng)用VmHAc00.250 .25000.2500.60100075.151000. 0例例13-11：取食醋：取食醋25.00ml稀釋至稀釋至250.0ml，移稀，移稀釋液釋液25.00ml，用，用0.1000mol L-1 NaOH標準溶標準溶液滴定到終點，恰好用去液滴定到終點，恰好

37、用去NaOH溶液溶液15.75ml。求食醋中求食醋中HAc的質(zhì)量濃度（的質(zhì)量濃度（ =g L-1）。）。解：解：HAc+NaOH=NaAc+H2OnHAc=nNaOHmHAc/MHAc = CNaOHVNaOH =1000=37.83 （g L-1） (NaHCO3)=3010. 00 .1061060. 0100010.203010. 000.841060. 01000)10.20270.47(例例5. 某試樣含某試樣含Na2CO3、NaHCO3及其它非堿及其它非堿性物質(zhì)，稱取性物質(zhì)，稱取0.3010g試樣用酚酞做指示劑滴定試樣用酚酞做指示劑滴定時，消耗時，消耗0.1060 mol L-1H

38、Cl溶液溶液20.10ml，繼續(xù)，繼續(xù)用甲基橙做指示劑滴定，共用去用甲基橙做指示劑滴定，共用去HCl溶液溶液47.70ml，試計算試樣中，試計算試樣中Na2CO3和和NaHCO3的質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)量分數(shù)(含量含量)。M（Na2CO3）=106.0 M（NaHCO3）=84.00解：解： (Na2CO3)=0.7503=0.221943五、誤差和有效數(shù)字：誤差分類，準確度與精五、誤差和有效數(shù)字：誤差分類，準確度與精密度的關(guān)系，有效數(shù)字規(guī)則。密度的關(guān)系，有效數(shù)字規(guī)則。第十三章第十三章 小結(jié)小結(jié)一、基本概念：一、基本概念：1.用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)的用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)的必備條件。必備條件。2.基準物

39、質(zhì)的必備條件?；鶞饰镔|(zhì)的必備條件。3.滴定分析滴定分析的一般程序。的一般程序。4.配制、標定溶液的方法。配制、標定溶液的方法。二、酸堿指示劑：二、酸堿指示劑：變色原理、變色點、變色范圍。變色原理、變色點、變色范圍。三、酸堿滴定：滴定突躍及指示劑的選擇原則，三、酸堿滴定：滴定突躍及指示劑的選擇原則，常用標準溶液。常用標準溶液。四、有關(guān)滴定分析的計算：配制、標定的計算，四、有關(guān)滴定分析的計算：配制、標定的計算，分析結(jié)果的計算。分析結(jié)果的計算。441.數(shù)數(shù)0.773452在修約為四位有效數(shù)字時為在修約為四位有效數(shù)字時為0.7734。( )2.對于分析結(jié)果來說，若其精密度高，則其準確度一對于分析結(jié)果來

40、說，若其精密度高，則其準確度一定高。定高。( ) 3.用用0.1000molL-1NaOH滴定滴定0.1000molL-1下列各酸時，下列各酸時，按滴定突躍從大到小排列。按滴定突躍從大到小排列。a.HNO2(Ka=4.610-4) b.HIO3(Ka=1.6910-1) c.HCl d.HAc(Ka=1.810-5) 4.某酸堿指示劑的某酸堿指示劑的pKIn=3.20，欲使它在溶液中完全顯，欲使它在溶液中完全顯示堿式成分的顏色，該溶液的示堿式成分的顏色，該溶液的pH值應(yīng)為值應(yīng)為( )。A、3.20 B、2.20 C、小于、小于2.20 D、大于或等于、大于或等于4.20 E、大于、大于4.20

41、 5.指示劑發(fā)生顏色變化時即達到化學(xué)計量點。指示劑發(fā)生顏色變化時即達到化學(xué)計量點。( ) 6.任何酸都可以用任何酸都可以用NaOH標準溶液滴定。標準溶液滴定。( ) Dcbad十三章十三章 練習(xí)題練習(xí)題1. 滴定分析的一般程序是_，_，_。2. 用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)的必備條件是_，_，_,_。3.甲基橙的pK（HIn）=3.7，欲使它 =1，它所在溶液的pH應(yīng)為_，它的理論變色點為_，理論變色范圍為_，而實際變色范圍為_。HInIn4. 一級標準物質(zhì)必須具備的條件是_，_，_，_，_。5.電子計算器算得 的結(jié)果為6.988517，按有效數(shù)字運算規(guī)則應(yīng)將計算結(jié)果修約為_。62300. 0300

42、. 125. 041. 5用250ml容量瓶配制溶液時，體積應(yīng)記錄為_ml。分析天平是一種十分精密的稱量器具，一般稱量精度可達_克。44. 1.03與0.2431之和的有效數(shù)字是_位；兩者積的有效數(shù)字是_位；若對3.0652取3位有效數(shù)字時，應(yīng)為_。38. 欲量取某一標準溶液25.00ml，應(yīng)使用_來量取。49. 在間接法配制NaOH標準溶液時，用_來稱量NaOH固體，用_來配制即可。（3）下列0.1000molL-1 的各酸中，被NaOH標準溶液滴定時，滴定突躍最大的是（ ）A. HF（Ka=6.3110-4） B. HIO3（Ka=1.6610-1）C.HAc（Ka=1.7510-5）D.CH2ClCOOH（Ka=1.4110-311.濃度均為0.1molL-1的下列弱酸中，不能