第七章沉淀滴定法和重量法

1、AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq)沉淀溶解Ksp= Ag+Cl-Ksp叫做溶度積常數(shù)，簡稱為溶度積。叫做溶度積常數(shù)，簡稱為溶度積。對于對于AaBb型的難溶電解質(zhì)型的難溶電解質(zhì)Ksp= An+ aBm- bAaBb(s) aAn+ +bBm- 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù):在一在一定溫度下定溫度下,難溶電難溶電解質(zhì)飽和溶液離解質(zhì)飽和溶液離子濃度冪的乘積子濃度冪的乘積為一常數(shù)為一常數(shù)AmBn型型nmnmnmKspS 1)(例：例：Ksp（Ag2CrO4）1.11012，求，求S53sp1050. 64KS 離子積離子積IPIP(ionic product)(ionic product)：表示

2、表示在在任意條件任意條件下（包括下（包括不飽和溶液不飽和溶液）離）離子濃度冪的乘積。子濃度冪的乘積。 IP和和Ksp的表達(dá)形式類似，但是其含的表達(dá)形式類似，但是其含義不同。義不同。(2) IPKsp(1) IPKsp 該溶液是飽和的，這時沉淀與該溶液是飽和的，這時沉淀與溶解達(dá)到動態(tài)平衡，溶液中既無沉淀生成溶解達(dá)到動態(tài)平衡，溶液中既無沉淀生成又無沉淀溶解。又無沉淀溶解。810108 . 101. 0108 . 1ClKAgsp51224100 . 101. 0102 . 1CrOKAgspAg+ + X- = AgX 可測可測Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+spK1.488.2640.0

3、02.327.4222.003.306.4420.204.305.4420.024.874.8720.005.444.3019.986.443.3019.807.462.2818.001.00 0.0pAgpClVAgNO3sp后：后：按過量按過量Ag+計計sp前前：按剩余按剩余 Cl - - 計計spKsp：總結(jié)總結(jié)莫爾莫爾( (Mohr) )法法-K2CrO4銀量法銀量法佛爾哈德佛爾哈德( (Volhard) )法法-鐵銨礬鐵銨礬根據(jù)指示終點的方法不同根據(jù)指示終點的方法不同法揚(yáng)斯法揚(yáng)斯( (Fajans) )法法-吸附指示劑吸附指示劑AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液K2CrO4指示劑指示劑被測

4、組分：被測組分：Cl- Br CN-KspAgCl KspAg2CrO4 但但 Ag+AgClAg+Ag2CrO42.滴定條件滴定條件CrO42-黃色干擾終點觀察黃色干擾終點觀察*問問BaCl2中中Cl -能否用莫爾法測定能否用莫爾法測定*否！否！ 因為因為 BaCrO4 若沉淀加入若沉淀加入 Na2SO4 BaSO4除去除去標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)溶液：KSCN(NH4SCN) 被測組分：被測組分：Ag+指示劑指示劑:標(biāo)準(zhǔn)液：標(biāo)準(zhǔn)液：AgNO3 KSCN被測組分：被測組分：Cl- Br - I SCN-指示劑指示劑:定量、過量定量、過量滴定滴定Cl -時，到達(dá)終點，振蕩，紅色退去時，到達(dá)終點，振蕩，紅

5、色退去(沉淀轉(zhuǎn)化沉淀轉(zhuǎn)化)SCN- - + Fe3+AgSCN AgCl Ag+ + Cl- -+FeSCN2+10108 . 1)(AgClKsp12101 . 1)(AgSCNKspNHNH4 4SCNSCN標(biāo)液標(biāo)液返滴濾液中過量的返滴濾液中過量的增加指示劑濃度，增加指示劑濃度，c cFeFe3+3+ = =0.2mol/Lmol/L以減以減小終點時小終點時SCNSCN- - 的濃度，從而減小滴定的濃度，從而減小滴定誤差。誤差。17103 . 8(KspAgIIAg（白色）定過量）（淡棕紅色）23FeSCNSCNFe12101 . 1(KspAgSCNSCNAg（白色）剩余）弱酸鹽不干擾滴

6、定。弱酸鹽不干擾滴定。酸堿指示劑酸堿指示劑金屬指示劑金屬指示劑氧化還原指示劑氧化還原指示劑指示劑指示劑變色原理變色原理pH變化變化結(jié)構(gòu)發(fā)生改變結(jié)構(gòu)發(fā)生改變是否配位是否配位電極電位變化電極電位變化顏色發(fā)生改變顏色發(fā)生改變吸附吸附指示劑變色原理指示劑變色原理沉淀沉淀 FInHHFIn結(jié)構(gòu)發(fā)生改變結(jié)構(gòu)發(fā)生改變被吸附被吸附 FInHHFInFInHHFIn黃綠色黃綠色AgCl FInHHFInAgNO3Cl-Cl-Cl-Cl-Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+ FInHHFIn FInHHFIn法揚(yáng)斯法的變色原理法揚(yáng)斯法的變色原理滴定開始前：滴定開始前：Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-SP前：前：Ag

7、ClCl-Cl-Cl-Cl-SP及及SP后：后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+滴定前滴定前滴定中滴定中滴定終點滴定終點用硝酸銀測定用硝酸銀測定ClCl- -含量，以熒光黃為指示劑含量，以熒光黃為指示劑吸附指示劑的變色原理：吸附指示劑的變色原理： 化學(xué)計量點后，沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)化學(xué)計量點后，沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)生變化，指示劑在沉淀表面生變化，指示劑在沉淀表面靜電吸附靜電吸附導(dǎo)致導(dǎo)致其其結(jié)構(gòu)變化結(jié)構(gòu)變化，進(jìn)而導(dǎo)致，進(jìn)而導(dǎo)致顏色變化顏色變化，指示滴，指示滴定終點。定終點。AgClCl- + FIn-AgClAg+ FIn-Ag +2. 2. 滴定條件滴定條件(1) (1) 沉淀必須具有比較大的比表

8、面積。沉淀必須具有比較大的比表面積。比表面積越大吸附能力越強(qiáng)比表面積越大吸附能力越強(qiáng)加入淀粉、糊精等膠體保護(hù)劑加入淀粉、糊精等膠體保護(hù)劑防止沉淀凝聚防止沉淀凝聚，解決方法，解決方法AgClAg+Ag+Ag+Ag+ FInHHFIn FInHHFIn在在 pKa10.0之間之間）FInHHFIn FInHHFIn熒光黃熒光黃pH7pH：7-10pH10,Ag+Ag2O續(xù)滴定條件續(xù)滴定條件常用的吸附指示劑常用的吸附指示劑: : 如果測定如果測定ClCl- -時以曙紅為指示劑時以曙紅為指示劑Cl-滴定前滴定前滴定中滴定中SP前前Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-AgClCl-Cl-Cl-Cl-Cl

9、-Cl-Cl-Cl-AgClCl-Cl-Cl-曙紅陰離子曙紅陰離子AgClCl-Cl-Cl-結(jié)果：終點提前結(jié)果：終點提前吸附順序吸附順序: : I I- -SCNSCN- -BrBr- - 曙紅曙紅ClCl- - 熒光黃熒光黃應(yīng)用應(yīng)用 1.天然水含氯量：用莫爾法天然水含氯量：用莫爾法2.農(nóng)藥農(nóng)藥 “666”(C6H6Cl6):C6H6Cl6+KOH+C2H5OHC6H3Cl3+3Cl- +3H2O 加加HNO3調(diào)至酸性調(diào)至酸性3.銀合金中銀合金中Ag：Ag+HNO3 Ag+ +SCNAgSCN FeSCN2+ 血紅血紅ep總結(jié)總結(jié)練習(xí)題練習(xí)題3.3.對含有對含有ClCl- -的試液（的試液（p

10、H=1.0pH=1.0），要測定氯的含），要測定氯的含量采用的方法是量采用的方法是5.5.指出下列酸度適于佛爾哈得法的是指出下列酸度適于佛爾哈得法的是7.7.用法楊司法測定用法楊司法測定ClCl- -，用曙紅作指示劑，用曙紅作指示劑，分析結(jié)果會分析結(jié)果會8.8.某吸附指示劑某吸附指示劑p pK Ka a=5.0=5.0，以銀量法測定鹵，以銀量法測定鹵素離子時，素離子時，pHpH應(yīng)控制在應(yīng)控制在aA + bX = nAXCAVA CXVAaB + bX = nBXWX WBX1.用于常量組分的測定，分析結(jié)果的準(zhǔn)用于常量組分的測定，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度較高。確度較高。 定向速度定向速度聚集速度聚集速度 102300. 032.143682.197632AgClOAsMrMrF3.沉淀的類型與聚集速度有關(guān)，聚集速度沉淀的類型與聚集速度有關(guān)，聚集速度大小主要相關(guān)因素是大小主要相關(guān)因素是A.物質(zhì)的性質(zhì)物質(zhì)的性質(zhì)B.