有機(jī)化學(xué)第二版(高占先)_第1-7章答案

1、有機(jī)化學(xué)第二版(高占先)_第1-7章答案1-3 寫出下列化合物短線構(gòu)造式。如有孤對(duì)電子對(duì)，請(qǐng)用黑點(diǎn)標(biāo)明。1-5 判斷下列畫線原子的雜貨狀態(tài)（1）sp2，（2）sp，（3）sp，（4）sp3，（5）sp，（6）sp。1-6哪些分子中含有極性鍵？哪些是極性分子？試以“”標(biāo)明極性分子中偶極矩方向。答：除（2）外分子中都含有極性鍵。（2）和（3）是非極性分子，其余都是極性分子。分子中偶極矩方向見下圖所示，其中綠色箭頭所示的為各分子偶極矩方向。1-7 解釋下列現(xiàn)象。（1）CO2分子中C為sp雜化，該分子為直線型分子，兩個(gè)C=O鍵矩相互抵消，分子偶極矩為零，是非極性分子；而SO2分子中S為sp2雜化，分子

2、為折線型，兩個(gè)SO鍵矩不能抵消，是極性分子。（2）在NH3中，三個(gè)NH鍵的偶極朝向N，與電子對(duì)的作用相加；而NF3中三個(gè)NF鍵的偶極朝向F，與N上的未成對(duì)電子的作用相反并有抵消的趨勢(shì)。（3）Cl和F為一同主族元素，原子共價(jià)半徑是Cl比F大，而電負(fù)性是F比Cl大。鍵的偶極矩等于=qd，q為正電荷中心或負(fù)電荷中心上的電荷量，d為正負(fù)電荷中心的距離。 HCl鍵長雖比HF的長，但F-中心上的電荷量大大于Cl-上的電荷量，總的結(jié)果導(dǎo)致HF的偶極矩大于HCl。所以鍵長是HCl較長，偶極矩是HF較大。1-8 將下列各組化合物中指定鍵的鍵長由長到短排列并說明理由。答：（1）從乙烷，乙烯到乙炔，碳原子雜化態(tài)由s

3、p3到sp2至sp，s成份提高，拉電子能力增強(qiáng)，雖同屬于碳?xì)滏I但鍵長縮短。（2）鍵長順序?yàn)镃ICBrCClCF。因?yàn)辂u素原子核外電子層數(shù)為IBrClF，即其范德華半徑為IBrClF，則其原子共價(jià)半徑IBrClF。（3）碳碳鍵鍵長為乙烷乙烯乙炔。因?yàn)樘荚与s化態(tài)由sp3到sp2至sp，其共價(jià)鍵分別為單鍵、雙鍵和叁鍵，碳碳原子間的作用力是乙烷乙烯乙炔，作用力越強(qiáng)，則兩原子被拉得越緊，鍵長越短。1-9 將下列各組化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列。（1）DACB；（2）ABDC1-10 下列物種哪些是：（1）親核試劑，（2）親電試劑，（3）既是親核試劑又是親電試劑？答；（1）親核試劑：Cl-，H2O，CH3O

4、H，CH2=CH2，HCHO，CH3CN，-CH3；（2）親電試劑：H+， AlCl3，Br+，F(xiàn)e3+，+NO2，HCHO，CH3CN，+CH3，ZnCl2，Ag+，BF3；（3）既是親核試劑又是親電試劑： HCHO，CH3CN；（4）兩者都不是的：CH4。1-11 按質(zhì)子酸堿理論，下列化合物哪些是酸？哪些是堿？哪些既是酸又是堿？答：酸：NH3，HS-，HBr，H2O，NH4+，HCO3-；堿：NH3，CN-，HS-，H2O，HCO3-；既是酸又是堿：NH3，HS-，H2O，HCO3-。1-12 按Lewis酸堿理論，在下列反應(yīng)中，哪個(gè)反應(yīng)物為酸？哪個(gè)反應(yīng)物為堿？答：（1）H2O 為酸，CN

5、-為堿；（2）BF3為酸，HCHO為堿；（3）H2O 為酸，CH3NH2為堿；（4）Cu2+為酸，NH3為堿；（5）AlCl3為酸，COCl2為堿；（6）I2為酸，I-為堿。1-13 指出下列哪些屬于極性質(zhì)子溶劑？哪些屬于極性非質(zhì)子溶劑？哪些屬于非極性溶劑？答：極性質(zhì)子溶劑：（5）（6）；極性非質(zhì)子溶劑：（1）（4）（7）（8）；非極性溶劑：（2）（3）。1-14 礦物油（相對(duì)分子質(zhì)量較大飽和烴的混合物）不溶于水或乙醇中，但可以溶于正已烷。答：礦物油為非極性分子，根據(jù)“相似相溶”原則，它可溶于非極性的正已烷，而不能溶于有極性的水或乙醇（水或乙醇醇間能形成氫鍵，分子間的引力非常強(qiáng)，故礦物油分子不

6、能克服這種氫鍵與乙醇或水相互滲透而溶解）。1-18 下列物質(zhì)是否含有共軛酸和共軛堿？如有，請(qǐng)分別寫出。答：（1）即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3NH3+，共軛堿是CH3NH2-；（2）共軛酸是CH3OH；（3）即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3CH2OH2+，共軛堿是CH3CH2O-；（4）共軛酸是H2；（5）共軛酸是CH4；（6）共軛堿酸是CH3CH2+，共軛堿是CH2=CH-。1-19 將下列物種按堿性，由強(qiáng)至弱排列成序。答：參照書中表1-9排出，CH3CH2-H2N-HCC-CH3O-OH-。1-20 下列極限式中，哪個(gè)式子是錯(cuò)誤的，為什么？答：（1）中C是錯(cuò)的，因?yàn)榇耸街性雍说?/p>

7、相對(duì)位置改變了；（2）中C是錯(cuò)的，因?yàn)榇耸街械膯坞娮訑?shù)改變了（A、B式中單電子數(shù)為1，C中為3）；（3）中C和D是錯(cuò)的，因?yàn)镃式2個(gè)N原子外層價(jià)電子數(shù)不是8（而是6和10），D式中間N原子外層價(jià)電子數(shù)也不符合八隅體要求。2-1 用系統(tǒng)命名法命名下列烷烴。（1）2,2,5-三甲基已烷； （2）3,6-二甲基-4-正丙基辛烷； （3）4-甲基-5-異丙基辛烷；（4）2-甲基-3-異丙基庚烷； （5）5-正丙基-6-異丙基十二烷；（6）3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基）壬烷； （7）4-異丙基-5-正丁基癸烷；（8）3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。2-2 用系統(tǒng)命名法命名下列不

8、飽和烴。（1）4-甲基-2-戊炔； （2）2,3-二甲基-1-戊烯-4-炔； （3）1-已烯-5-炔；（4）3-異丁基-4-己烯-1-炔； （5）3-甲基-2,4-庚二烯； （6）2,3-已二烯；（7）2-甲基-2,4,6-辛三烯； （8）4-甲基-1-已烯-5-炔； （9）亞甲基環(huán)戊烷；（10）2,4-二甲基-1-戊烯； （11）3-甲基-4-(2-甲基環(huán)已基)-1-丁烯。2-3 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）3-甲基環(huán)戊烯； （2）環(huán)丙基乙烯； （3）4,4-二氯-1,1-二溴螺2.4庚烷；（4）3-烯丙基環(huán)戊烯； （5）1-甲基-3-環(huán)丙基環(huán)戊烷； （6）3,5-二甲基環(huán)已烯；（7）

9、螺4.5-1,6-癸二烯； （8）1-甲基螺3.5-5-壬烯；（ 9）2-甲基-1-環(huán)丁基戊烷；（10）2,2-二甲基-1-環(huán)丁基二環(huán)2.2.2辛烷； （11）5,7,7-三甲基二環(huán)2.2.1-2-庚烯；（12）二環(huán)4.2.0-7-辛烯；（13）1-甲基-4-乙基二環(huán)3.1.0已烷。2-4 寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1) 3-甲基環(huán)己烯 (2) 3,5,5-三甲基環(huán)己烯 (3) 二環(huán)2.2.1庚烷 (4) 二環(huán)4.1.0庚烷(5) 二環(huán)2.2.1-2-庚烯 (6)二環(huán)3.2.0-2-庚烯 (7) 螺3.4辛烷 (8) 螺4.5-6癸烯 (9) 2-甲基二環(huán)3.2.1-6-辛烯 (10) 7,7

10、-二甲基二環(huán)2.2.1-2,5-庚二烯2-5 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）3,3-二甲基-2-苯基戊烷； （2）1,3,5-三甲基-2-異丙基苯（或2,4,6-三甲基異丙苯）； （3）1-苯(基)丙烯；（4）二苯(基)乙炔； （5）1-甲基蒽 ； （6）2-環(huán)丙基萘（7）1,2-二苯基苯； （8）1,4-二甲基萘。2-6用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）3-甲基-1-溴丁烷； （2）2-甲基-3-氯丁烷； （3）1,1,3,3-四氟-1-氯丙烷；（4）二氟一氯甲烷；（5）氯甲基苯（或苯甲基氯，或氯化芐，或芐基氯，或苯一氯甲烷）； （6）2-甲基-1,2-二碘丁烷； （7）（2-氯苯基）乙

11、烯 ； （8）1-溴-1-丁烯-3炔； （9）3-甲基-6-溴環(huán)已烯； （10）4-甲基-5-氯 -2-戊炔。2-7 寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1) 2,4二硝基氟苯 (2) 六氯化苯 (3) 六溴代苯 (4) 氯化芐 (5) 2-甲基-2,3-二碘丁烷 (6) 2-氯-2-丁烯 (7)3-苯基-1-溴-2-丁烯 (8) 叔氯丁烷 (9) 仲丁基溴2-8用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）4-甲基-2-戊醇； （2）3-甲氧-2-戊醇； （3）5-溴-1-已炔-3-醇；（4）3-苯基-1,2-戊二醇； （5）1-甲基環(huán)已醇； （6）5-甲基-1,3-苯二酚；（7）2-丁硫醇； （8）4-甲基-2

12、-戊硫醇； （9）1-苯基-2-丙烯-1-醇；（10）4-甲基-4-乙基二苯甲醇； （11）4-環(huán)戊烯-1,3-二醇；（12）4-（3,3-二甲基丁基）-6-苯基-5-已烯-3-醇 （13）1,4-丁二醇。2-9 寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1) 仲丁醇 (2) 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 (3) 二苯甲醇 (4) 新戊醇(5) 1,3-丙二醇甲乙醚 (6) 乙硫醇 (7) 1-苯基-2-丙醇 (8 ) 間溴苯酚(9) 異丁醇 (10) 叔丁醇 (11)對(duì)苯二酚 (12) 丙三醇 (13) ,-二甲氧基乙醚2-10用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）4-戊烯-2-酮； （2）3-甲基-2-丁烯

13、醛； （3）3-羥基丁醛； （4）1,3-二苯基-2-丙烯酮； （5）3-苯基-2-丙烯醛（或-苯基丙烯醛）；（6）4-甲基環(huán)己基甲醛； （7）3-甲?；憾?（8）3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮； （9）2,4-戊二酮； （10）3-甲?；h(huán)戊酮（3-環(huán)戊酮甲醛）； （11）螺2.4-5-庚酮； （12）4-溴已醛； （13）3-甲基-2,6-萘醌。2-11寫出下列化合物的構(gòu)造式。2-12 命名下列化合物。（1）3-甲基-戊二酸單乙酯； （2）丁酸對(duì)甲氧基苯酯；（3）3-甲基-4-丁內(nèi)酯（或-甲基-丁內(nèi)酯）； （4）環(huán)已基甲酸（或環(huán)已烷羧酸）；（5）N-溴代丁二酰亞胺；

14、 （6）4-硝基乙酰苯胺； （7）丙烯酰氯；（8）2-甲基-N-苯基丙酰胺； （9）4-硝基-1,2-苯二甲酸酐； （10）戊二酸酐；（11）3-苯（基）丙烯酰胺； （12）乙酸（正）丁酯； （13）對(duì)甲（基）苯磺酸。2-13 寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1.3.5.7.8.）2-14命名下列化合物。（1）三乙胺； （2）環(huán)丙胺； （3）甲基乙基環(huán)丁基胺； （4）N,N-二甲基仲丁胺；（5）N,N-二甲基苯胺； （6）2-硝基丙烷； （7）2,4-二硝基氯苯；（8）4-硝基-2-氯苯酚； （9）丁晴； （10）丙烯腈； （11）乙二胺；（12）丙亞氨基環(huán)戊烷； （13）1,6-已二腈；（14）對(duì)

15、苯二胺；（15）5-甲氧基-3-氨基已烷。2-15 寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1.2.3.5.6.） 2-16寫出下列基的構(gòu)造式。3-1 下列化合物是否有順反異構(gòu)體？若有，試寫出它們的順反異構(gòu)體。（1）沒有順反異構(gòu)體； （2）、（3）、（4）均有順反異構(gòu)體。3-2 下列化合物中有無手性碳原子？若有，請(qǐng)用“*”標(biāo)記。（1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子；而（2）、（3）、（7）、（12）無手性碳原子。3-3 下列化合物中有無手性碳原子？若有，請(qǐng)用“*”標(biāo)記。（1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子；而（2）、（3

16、）、（7）、（12）無手性碳原子。3-4 指出下列化合物是否有旋光活性？（2）、（5）有旋光活性；（1）中有一個(gè)甲基和羥基所在平面的對(duì)稱面；（3）含甲?；吐人诘谋狡矫媸欠肿拥膶?duì)稱面；（4）為平面型分子，同時(shí)也含有對(duì)稱中心；（6）、（7）和（8）三個(gè)分子都有對(duì)稱面（6）和（7）為內(nèi)消旋體，其中（7）中3號(hào)碳原子上三個(gè)原子或基團(tuán)旋轉(zhuǎn)后即可看出；（8）取代的乙烯有平面型分子，即二個(gè)雙鍵碳原子、與雙鍵碳相連的H、Cl、Br、C共六個(gè)原子在同一平面。3-5 下列分子是否有手性？（1）是平面型分子，無手性； （2）有手性； （3）有手性；（4）分子有對(duì)稱中心，無手性。3-6 標(biāo)明下列分子中手性碳原子的

17、構(gòu)型，并指出它們之間的關(guān)系。（1）與（3）為對(duì)映體； （2）與（4）為同一化合物； （1）與（2）或（4）為非對(duì)稱映體，（3）與（2）或（4）也是非對(duì)映體。3-7 下列化合物有幾個(gè)立體異構(gòu)體？寫出化合物（1）和（2）的立體異構(gòu)體，并標(biāo)明其不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型。必須將順反異構(gòu)、對(duì)映異構(gòu)、對(duì)稱因素進(jìn)行綜合分析。（1）和（8）有兩個(gè)不同手性碳，它們各有4個(gè)立體異構(gòu)體；（2）（4）有兩個(gè)相同手性碳，有3個(gè)立體異體；（4）有兩個(gè)相同手性碳，有4個(gè)立體異構(gòu)體；（3）有三個(gè)不同手性碳，有8個(gè)立體異構(gòu)體；（5）有一個(gè)手性碳，所以有2個(gè)立體異構(gòu)體；（6）有順反異構(gòu)體類似于3-1中的（2）；（7）二個(gè)不同手性碳，有

18、4個(gè)立體異構(gòu)體；（8）有2個(gè)相互制約的橋頭手性碳原子，相當(dāng)于一個(gè)不對(duì)稱碳原子，所以有2個(gè)立體異構(gòu)體。3-8寫出下列化合物的立體結(jié)構(gòu)式。3-9 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物（立體異構(gòu)體用R-S或Z-E標(biāo)明其構(gòu)型）。(1) (3S)-3-乙基-5-己烯-1-炔； (2) (Z)-3-叔丁基-2-己烯-4-炔；(3) (3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯； (4) (S)-3-氧代環(huán)已烷羧酸；(5) (2Z ,4R)-4-甲基-2-已烯； (6) (3Z,5S,6S)-5-氯-6-溴-3-庚烯；(7) (R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯； (8 ) (2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷；(9)

19、 (2R,3E)-4-甲基-2-羥基-3-己烯酸； (10)(2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羥基丁二酸。3-10指出下列構(gòu)象是否有對(duì)映體？如果有，寫出其對(duì)映體。（1）沒有構(gòu)象對(duì)映體（有對(duì)稱面）； （2）有構(gòu)象對(duì)映體；（3）和（4）有對(duì)映體。3-11用Newman式畫出下列分子的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式。3-13 請(qǐng)畫出(2R,3R）-2-氯-3-溴戊烷的Fischer投影式與其優(yōu)勢(shì)構(gòu)象的鋸架式和Newman式。 Fischer投影式 Newman式 鋸架式3-14 試畫出下列化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。（1.2.3.4.）3-15 某化合物的分子式是C5H10O，無光學(xué)活性，分子中有環(huán)丙烷環(huán)，在環(huán)上有

20、兩個(gè)甲基和一個(gè)羥基，請(qǐng)寫出它的可能的構(gòu)型式。3-16解釋下列術(shù)語。（1）手性分子不能和它的鏡像完全重疊的分子。（2）對(duì)映體互為實(shí)物和鏡像關(guān)系，相對(duì)映而不重合的兩種構(gòu)型分子。 非對(duì)映體不存在實(shí)物與鏡像關(guān)系的構(gòu)型異構(gòu)體。（3）構(gòu)象由于繞鍵軸旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團(tuán)在空間的不同排列方式。（4）外消旋體兩個(gè)對(duì)映體的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。 內(nèi)消旋體分子內(nèi)存在兩個(gè)以上不對(duì)稱碳原子，但分子內(nèi)部存在對(duì)稱因素（旋光相互抵消），該物質(zhì)無旋光性，它是一種純物質(zhì)。（5）幾何異構(gòu)體由于雙鍵或環(huán)的存在，某些原子或基團(tuán)在空間的排列方式不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。（6）構(gòu)造異構(gòu)指分子式相同而分子中原子或基團(tuán)的連接次序

21、不同的化合物。（7）構(gòu)型異構(gòu)指構(gòu)造式相同而原子或基團(tuán)在空間的排布方式不同的異構(gòu)體。（8）構(gòu)象異構(gòu)由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子結(jié)構(gòu)中原子或基團(tuán)在空間的不同排列形象。（9）消旋化旋光性化合物在物理因素或化學(xué)試劑作用下變成兩個(gè)對(duì)映體的平衡混合物，失去旋光性的過程。4-1 如何用IR光譜區(qū)別下列各組化合物。（1）異戊烷分子中有異丙基，在13701380cm-1 的吸收峰分裂成兩峰，強(qiáng)度接近； （2）在3000cm-1以上無吸收峰者為丁烷； （3）在30003100cm-1無吸收者為環(huán)已烷；（4）在3010cm-1附近有吸收峰者為甲叉基環(huán)已烷（亞甲基環(huán)已烷）； （5）在3025cm-1附近和2720cm

22、-1處有強(qiáng)吸收峰者為4-已烯醛；（6）在1060cm-1附近有強(qiáng)吸收峰者為正戊醇； （7）在17501860-1出現(xiàn)兩個(gè)峰，其中高頻峰強(qiáng)于低頻峰者為乙酐。4-2 如何用1H-NMR譜區(qū)分下列各組化合物？（1）環(huán)丁烷只有一個(gè)單峰，而甲基環(huán)丙烷有四組吸收峰； （2）新戊烷只有一個(gè)單峰，而正戊烷有三組吸收峰； （3）前者（1-氯-2-溴乙烷）有兩組峰，而后者（1,2-二溴乙烷）只有一個(gè)單峰。4-3 比較下面兩化合物中所標(biāo)出的質(zhì)子在1H-NMR譜中化學(xué)位移大小，并從低場(chǎng)到高場(chǎng)的順序排列。（1）BACD； （2）ABC。 4-4 請(qǐng)將下列各化合物中畫線的質(zhì)子的化學(xué)位移按由低場(chǎng)至高場(chǎng)的順序排列。（2）（1

23、）（3）。4-6 請(qǐng)將下列各組化合物按紫外吸收波長由大到小的順序排列。(1) BDAC ； (2) DCBA 。 4-7根據(jù)NMR譜推測(cè)下列化合物可能的構(gòu)造式。4-8某化合物的分子式為C4H8O,它的紅外光譜在1715cm-1有強(qiáng)吸收峰，它的核磁共振譜有一單峰，相當(dāng)于三個(gè)H，有一四重峰相當(dāng)于二個(gè)H，有一三重峰相當(dāng)于三個(gè)H.。試寫出該化合物的構(gòu)造式。4-9根據(jù)光譜分析，分別推斷下列各芳香族化合物可能的構(gòu)造式。4-11某化合物的分子式為C4H6O，其光譜性質(zhì)為：UV譜:在230nm附近有吸收峰，>5000；1H-NMR譜：2.03（3H）雙峰,=6.13（1H）多重峰，=6.87（1H）多重

24、峰；=9.48（1H）雙峰；IR譜：在1720 cm-1 2720cm-1處有強(qiáng)吸收。試推該化合物的構(gòu)造式。4-12根據(jù)光譜分析，分別推測(cè)下列各脂肪族化合物的構(gòu)造式：（1）分子式為C3H6OUV譜：210nm以上無極大值；IR譜：1080cm-1；1H-NMR譜：=4.75（4H）三重峰，=2.75（2H）五重峰，J=7.1Hz。(2) 分子式為C3H7NOUV譜：219nm(=60）；IR譜：3413cm-1，3236cm-1，1667cm-1；1H-NMR譜：=6.50（2H）寬單峰，=2.25（2H）四重峰，=1.10（3H）三重峰，J=7.5Hz。(3) 分子式為C4H7N UV譜：2

25、19nm以上無極大值；IR譜：2273cm-1； 1H-NMR譜：=2.82（1H）七重峰，=1.33（6H）雙峰，J=6.7Hz。（4）分子式為C8H8O2 UV譜：270nm(=420）；IR譜：1725cm-1； 1H-NMR譜：=11.95（1H）單峰；=7.21（5H）多重峰，=3.53（2H）單峰。第五章 飽和烴5-1 寫出符合下列條件的C7H16的構(gòu)造式，并各以系統(tǒng)命名法命名。5-2 寫出下列烷基的名稱及常用縮寫符號(hào)。（1）甲基（Me）； （2）乙基（Et）；（3）正丙基（n-Pr）；（4）異丙基（i-Pr）；（5）正丁基（n-Bu）； （6）異丁基（i-Bu）； （7）仲丁基（

26、s-Bu）；（8）叔丁基（t-Bu）。5-3 比較下列化合物沸點(diǎn)的高低，并說明原因。(1) CH3(CH2)4CH3 (2) (CH3)2CH(CH2)2CH3(3) CH3CH2C(CH3)3 (4) CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (1)>(4) >(2)>(3)同碳數(shù)的烷烴異構(gòu)體，含支鏈越多，分子間作用力越弱，沸點(diǎn)越低。5-4 完成下列反應(yīng)式：5-5 比較下列化合物構(gòu)象的穩(wěn)定性大小。1,4-二甲基環(huán)已烷的構(gòu)象穩(wěn)定性（1）（2）。原因是（1）中的二個(gè)甲基均處于a鍵上，而（2）中的二個(gè)甲基則皆處于e鍵上，后者構(gòu)象能量較低，較穩(wěn)定。5-6 下列異構(gòu)體中哪個(gè)最穩(wěn)定？題目

27、所示二甲基環(huán)已酮三個(gè)異構(gòu)體對(duì)應(yīng)的構(gòu)象式如下，從中可看出（3）最穩(wěn)定，因?yàn)槠鋬蓚€(gè)甲基均處于e鍵上，體系能量較低。5-7 環(huán)丙烷內(nèi)能高是由哪些因素造成的？環(huán)丙烷分子中碳原子為不等性sp3雜化，軌道重疊比開鏈烷烴的小，形成的碳碳共價(jià)鍵鍵能?。从薪菑埩Γ?，容易斷裂，不如開鏈烷烴牢固；其次是環(huán)丙烷的三個(gè)碳原子共平面，相鄰兩個(gè)碳原子上的CH鍵是重疊式構(gòu)象，存在扭轉(zhuǎn)張力?；谏鲜鲈颍瑢?dǎo)致環(huán)丙烷的內(nèi)能較高。5-8 用費(fèi)歇爾（Fischer）投影式表示下列化合物的構(gòu)型，并用R / S標(biāo)記手性碳的構(gòu)型。三個(gè)化合物費(fèi)歇爾投影式如下5-9 下列四個(gè)紐曼投影式表示的化合物，哪些是對(duì)映體？哪些是非對(duì)映體？哪些是同一化

28、合物的不同構(gòu)象？（1）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （2）(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷；（3）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （4）(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷。（2）和（4）是對(duì)映體；（2）和（1）或（3）、（4）和（1）或是非對(duì)映體；（1）和（3）是同一化合物的不同構(gòu)象。5-10 寫出環(huán)戊烷生成氯代戊烷的反應(yīng)機(jī)理并畫出鏈增長階段的反應(yīng)勢(shì)能變化草圖。在圖上標(biāo)明反應(yīng)物、中間體、過渡態(tài)和生成物的結(jié)構(gòu)。并指出哪一步是反應(yīng)的控制步驟。反應(yīng)機(jī)理如下三式所示：反應(yīng)勢(shì)能變化草圖：C5H10+ClC5H9Cl+ClC5H9+HCl中間體（自由基）過渡態(tài)1過渡態(tài)2反應(yīng)進(jìn)程能量從反應(yīng)勢(shì)

29、能草圖中可看出，反應(yīng)機(jī)理（2）中第一步即環(huán)戊基自由基生成步的活化能較大，所以是整個(gè)反應(yīng)的速率控制步驟。5-11 2,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基？按穩(wěn)定性由大到小的順序排列這些自由基?？缮上铝凶杂苫?。其穩(wěn)定性為：3°R·2°R·1°R·CH3·5-12 下列反應(yīng) t-BuOCl + RH RCl + t-BuOH 如果鏈引發(fā)反應(yīng)為：t-BuOCl t-BuO·+ Cl· ，寫出鏈增長反應(yīng)。5-13甲烷在用光照進(jìn)行氯代反應(yīng)時(shí)，可以觀察到如下現(xiàn)象，試用烷烴的氯代反應(yīng)機(jī)理解釋這些現(xiàn)象。(1) 將氯先

30、經(jīng)用光照，然后立即在黑暗中與甲烷混合，可以獲得氯代產(chǎn)物。(2) 將氯氣先經(jīng)光照，,然后在黑暗中放置一段時(shí)間再與甲烷混合，則不發(fā)生氯代反應(yīng)。(3) 將氯氣先經(jīng)光照，,然后在黑暗中與氯氣混合，也不發(fā)生氯代反應(yīng)。(1) Cl2先用光照，產(chǎn)生氯自由基·Cl，迅速在黑暗中與CH4混合，Cl·來不及相互結(jié)合，可與甲烷產(chǎn)生連鎖反應(yīng)得到氯化產(chǎn)物。(2) Cl2通過光照射雖產(chǎn)生自由基·Cl.，但在黑暗中經(jīng)過一段時(shí)間后，又重新結(jié)合成Cl2，Cl2再與甲烷混合時(shí)，由于無自由基存在，也無產(chǎn)生自由基條件，故不發(fā)生反應(yīng)。(3) 甲烷解離能較大，光照不足以產(chǎn)生自由基，黑暗中Cl2也不產(chǎn)生自由基

31、，故不發(fā)生反應(yīng)。5-14 回答下列問題。（1）為什么烷烴不活潑？（2）為什么在烷烴高溫?zé)峤膺^程中，斷裂的主要是CC鍵而不是CH鍵？（3）烷烴的燃燒是一個(gè)強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，但該反應(yīng)并不在室溫下發(fā)生。（1）烷烴分子中只有CC鍵和CH鍵兩種非極性鍵，鍵鍵能較大，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。（2）經(jīng)查表知CC鍵能347.3kJ·mol-1，而CH鍵能414.2kJ·mol-1，即前者鍵能較小，所以斷裂的主要是CC鍵而不是CH鍵。（3）由于其反應(yīng)的活化能非常高，所以在室溫下不易反應(yīng)。5-15 下列哪些化合物物可以用烷烴的鹵代反應(yīng)制備？哪些不適合？請(qǐng)說明理由。（2）、（4）、（5）和（6）可用烷烴的鹵

32、代反應(yīng)制備，而（1）和（3）不適合用烷烴的鹵代反應(yīng)制備。原因是（2）、（5）和（6）對(duì)應(yīng)的烷烴各只有一種H，它們發(fā)生鹵代反應(yīng)時(shí)，僅生成一種一鹵代產(chǎn)物；（4）中氫雖然有兩種H，但其叔H和伯H被溴取代的活性相差1600倍，所以，它發(fā)生溴代時(shí)仍然可得到高產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物。而（1）對(duì)應(yīng)的烷烴有5種H，（3）對(duì)應(yīng)的烷烴有11種H，也即（1）和（3）對(duì)應(yīng)的烷烴發(fā)生鹵代反應(yīng)會(huì)生成多種一鹵代產(chǎn)物。5-16 下列反應(yīng)可以得到幾種一溴代物（包括立體異構(gòu)體）？如果伯氫和仲氫的反應(yīng)速率比為1 ：82，請(qǐng)估算各種產(chǎn)物的相對(duì)含量。戊烷發(fā)生一溴代反應(yīng)可得到3種構(gòu)造異構(gòu)產(chǎn)物。其中（2）有一個(gè)手性碳，存在對(duì)映異構(gòu)體。所以共有4種

33、一溴代物。2-溴戊烷中R型和S型是等量的(消旋化)，即各為32.9%。第六章 不飽和烴6-1 命名下列各化合物。（2）也可命名為：3-(2-甲基丙基)環(huán)已烯6-2 按要求比較反應(yīng)活性。（1）BC A； （2）ABCDE； （3）ACBD； （4）BACD6-3 將下列各組碳正離子按穩(wěn)定性由大到小排列成序。（1）BACD； （2）ACB。 （3）CD BA6-4 指出下列分子中各存在哪些類型的共軛體系？（1）、（3）和（4）都是p-共軛體系；（2）-和p-共軛體系。 （1）和（4）還有-和p-超共軛。6-5下列各對(duì)結(jié)構(gòu)式是構(gòu)造異構(gòu)體系還是共振結(jié)構(gòu)關(guān)系？（1）構(gòu)造異構(gòu)體； （2）、（3）和（4）共

34、振結(jié)構(gòu)。6-6 下列各組極限結(jié)構(gòu)式，哪一個(gè)極限結(jié)構(gòu)對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)較大？（1） B式（負(fù)電荷處在電負(fù)性較大的O上比處在C上穩(wěn)定） ； （2） B式（B式中所有原子均有完整的價(jià)電子層，而在A式中+C上沒有完整的價(jià)電子層）；（3）A式（A式的正離子為三級(jí)碳正離子，正電荷較分散）。 6-7 將下列烯烴按穩(wěn)定性由大至小排列。穩(wěn)定性由大至小順序?yàn)椋海?）（4）（1）（3）反式烯烴比順式烯烴穩(wěn)定，內(nèi)烯烴比端烯烴穩(wěn)定，雙鍵上取代基多的烯烴比取代基少的烯烴穩(wěn)定。6-8查閱并比較(Z)-2-丁烯與(E)-2-丁烯；(Z)-1,2-二氯乙烯與(E)-1,2-二氯乙烯的熔沸點(diǎn)、偶極矩，說明結(jié)構(gòu)與熔沸點(diǎn)的關(guān)系。經(jīng)查

35、閱(見下表)，題中所給的二組順反異構(gòu)體中，Z型的皆有一定偶極矩，是極性分子，分子間作用較大，因而沸點(diǎn)比E型的高；而E型的偶極矩為0，是非極性分子，但對(duì)稱性較好，有對(duì)稱中心。熔點(diǎn)比Z型的高。2-丁烯1,2-二氯乙烯Z型E型Z型E型偶極矩0.33 m/10-30 c.m 01.85 m/10-30 c.m0熔點(diǎn)（）-138.9-105.6-80.0-49.8沸點(diǎn)（）4160.647.6分子的對(duì)稱性好，熔點(diǎn)高；分子偶極矩大，沸點(diǎn)高。6-9完成下列反應(yīng)式，寫出主要產(chǎn)物。6-10 用化學(xué)方法鑒別下列化合物。（1）ABCDE(-)(-)(-)(-)(+) (-)(+)(-)(-)白色白色 KMnO4/H+

36、Ag(NH3)2+A (+) 褪色,并有CO2C (+)褪色D (-)（2）ABCDKMnO4/H+(-)褪色(+)褪色(+)(-)ADBCAg(NH3)2+Br2/CCl4(-)褪色(+)(-)(+)白色6-11用C3的有機(jī)物為原料合成下列化合物。6-12用C5的有機(jī)物為原料合成下列化合物（無機(jī)試劑任選）。6-13寫出下列反應(yīng)的合理反應(yīng)機(jī)理。6-14分子式為C7H10的某開鏈烴A，可發(fā)生下列 反應(yīng)：A經(jīng)催化可生成3-乙基戊烷；A與AgNO3/NH3溶液反應(yīng)可產(chǎn)生白色沉淀；A在Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成化合物C。試推測(cè)A，B和C的構(gòu)造式。6-

37、15 某化合物A的分子式為C5H8，在液NH3中與NaNH2作用后，再與1-溴丙烷作用，生成分子式為C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式為C4H8O2的兩種不同的酸C和D。A 在HgSO4存在下與稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。試寫出AE的構(gòu)造式，并用反應(yīng)式表示上述轉(zhuǎn)變過程。6-16 寫出下式中AE各化合物的構(gòu)造式。6-17 工業(yè)上主要有兩種方法生產(chǎn)氯丁橡膠的單體2-氯丁二烯，分別為乙炔法和丁二烯氧化法。請(qǐng)查閱文獻(xiàn)，對(duì)比分析這兩種生產(chǎn)方法的特點(diǎn)并寫出兩種方法的各步反應(yīng)式及其各步反應(yīng)的類型。乙炔法涉及反應(yīng)：（1）乙炔二聚合；（2）共軛親電加成反應(yīng)。丁二烯氯化法：（1）

38、親電共軛加成；（2）親電1,2-加成；（3）消除反應(yīng)；（4）異構(gòu)化。6-18 請(qǐng)比較烯、炔、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)及化學(xué)性質(zhì)的異同點(diǎn)。共同點(diǎn)：三者都為不飽和烴，結(jié)構(gòu)中含有不飽和鍵（鍵）；化學(xué)性質(zhì)上皆表現(xiàn)為能發(fā)生加成反應(yīng)。不同點(diǎn)：烯烴雙鍵碳為sp2雜化（雙鍵由一個(gè)鍵和一個(gè)鍵組成）；而炔烴中的叁鍵碳為sp雜化（叁鍵由一個(gè)鍵和兩個(gè)鍵組成）；共軛二烯烴的雙鍵碳也為sp2雜化，但其中含-共軛體系?；瘜W(xué)性質(zhì)上，炔烴能與兩分子親電試劑加成，且還能發(fā)生親核加成；而烯烴只能與一分子試劑加成；共軛二烯烴能發(fā)生共軛加成（1,4-加成）。第七章 芳香烴7-1 命名下列各化合物或?qū)懗鰳?gòu)造式。（1）5-硝基-1-溴萘 （2）9,10-二氯菲 （3）4-苯基-2-戊烯（4）(S)-1-苯基-1-溴丙烷 （5）4-溴聯(lián)苯 （6）2-蒽磺酸7-2 將下列各組中間體按穩(wěn)定性由強(qiáng)至弱排列。（1）ABC； （2）BCAD； （3）CBA。7-3 將下列化合物按硝化反應(yīng)的速率由快至慢排列。（2）（4）（3）（7）（5）（1）（6）7-3 將下列化合物按與HCl反應(yīng)的速率由快至慢排列。（4）（2）（1）（3）7-5 用NMR法鑒別