食用油中有機(jī)溶劑殘留的檢測

1、食用油中有機(jī)溶劑殘留的檢測國家現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中，對于浸出法提取的各種食用油中六號溶劑(以己烷為主)的殘留量有明確的標(biāo)準(zhǔn)，其一是食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法(GB/T5009.37-2003)和進(jìn)出口動植物油及油脂溶劑殘留量檢驗(yàn)方法(SN/T0801.23-2002),盡管方法中樣品處理的具體平衡條件略有不同，但檢驗(yàn)方法是一致的，即頂空氣氣相色譜法。其原理都是將樣品在密閉容器中溫?zé)嵋欢〞r(shí)間后，取液上氣體注入氣相色譜中分析。另外，在強(qiáng)制國家標(biāo)準(zhǔn)大豆油(GB1535-2003)中，對溶劑殘留量的檢測也有明確的方法和質(zhì)量指標(biāo)?，F(xiàn)實(shí)油脂的生產(chǎn)、儲存、運(yùn)輸中還存在混入其他有機(jī)物的可能，尤其是大宗油脂散貨運(yùn)輸，運(yùn)

2、輸工具如果之前裝載過非食用的有機(jī)物質(zhì)，甚至有時(shí)還會運(yùn)載汽油柴油等復(fù)雜有機(jī)物，這就會造成交叉污染，食用油中含有的有機(jī)物殘留，可能對人體造成潛在的危害。從檢測技術(shù)角度，對這些有機(jī)溶劑的殘留我們也是可以根據(jù)溶劑本身的性質(zhì)來進(jìn)行不同方法的檢測。1、 常見有機(jī)溶劑常見的有機(jī)溶劑有很多種，但不是所有的都可以用頂空氣氣相色譜法檢測，下表列出一些常見有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)和極性。名稱沸點(diǎn)極性*名稱沸點(diǎn)極性*己烷690.06四氫吠喃664.2環(huán)己烷810.1乙醇784.3異辛烷990.1異丙醇814.3庚烷980.2乙酸乙酯774.3四氯化碳771.6氯仿614.41112.4內(nèi)酮575.4乙醛352.9乙睛1186.

3、2苯803乙酸1186.2丙醇984甲醇656.6輕柴油180370一重柴油350410一汽油30205一煤油110350一*注：極性指數(shù)越大標(biāo)明極性越大；接近0表明接近非極性。檢測不同的有機(jī)溶劑，可根據(jù)上表中沸點(diǎn)的大小選擇樣品的平衡條件，即檢測高沸點(diǎn)的物質(zhì)應(yīng)提高樣品的平衡溫度；根據(jù)極性大小選擇合適的氣相色譜柱。由于柴油和汽油等是多碳燒類的復(fù)雜混合物，沸點(diǎn)范圍高且無固定沸點(diǎn)，因此，如果食用油中混有此類物質(zhì)，通過頂空氣氣相色譜法是無法進(jìn)行殘留檢測的。2、 平衡條件的確定1 .平衡溫度平衡溫度直接影響到食用油中殘留有機(jī)溶劑的氣態(tài)揮發(fā)程度，從而影響到檢測結(jié)果。平衡溫度越接近有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)，則頂空氣中

4、揮發(fā)出的平衡氣體的濃度就越大。對于有毒性的有機(jī)溶劑，建議采用相對沸點(diǎn)較高的平衡溫度來進(jìn)行平衡，這樣可以更嚴(yán)格的檢測出食用油中對人體有害的有機(jī)殘留物。例如，我們在對食用油中的甲醇和氯仿實(shí)驗(yàn)中采用了80c的平衡溫度，出峰明顯，標(biāo)準(zhǔn)曲線的靈敏度也較高。2 .平衡時(shí)間可以考慮根據(jù)上述兩國標(biāo)中的30min平衡時(shí)間，該時(shí)間足以讓樣品中殘留溶劑達(dá)到氣液平衡。3 .樣品質(zhì)量樣品質(zhì)量以密閉容器的四分之一為宜。樣品質(zhì)量過大，使得出峰變高，容易引起峰拖尾，造成結(jié)果誤差。3、 色譜方法的選擇1 .色譜柱的選擇通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，極性色譜柱HP-INNOWAX可滿足大多數(shù)有機(jī)溶劑殘留的檢測。而對于非極性溶劑殘留的檢測，可選擇

5、HP-5等非極性色譜柱。2 .柱溫的選擇根據(jù)檢測殘留有機(jī)溶劑的不同，柱溫也不同，但應(yīng)在檢測物質(zhì)沸點(diǎn)以上。3 .汽化室和檢測器溫度的選擇汽化室溫度可選擇140c以上，檢測器溫度可選擇280c左右。4、 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)中對溶劑殘留的檢測大多采用外標(biāo)法，配制5-6個(gè)濃度的樣品繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在殘留溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制中，將六號溶劑溶于N,N-二甲基乙酰胺(DMA)注入本底接近0的油樣中，DMA易溶于多種有機(jī)溶劑，可將六號溶劑溶于油樣。在檢測其他有機(jī)溶劑殘留時(shí)，通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，DMA也可將甲醇、乙醇、氯仿等多種有機(jī)溶劑溶解，故同樣需要DMA來做分散劑。用于標(biāo)準(zhǔn)曲線的有機(jī)溶劑應(yīng)選用色譜純試劑，否則標(biāo)

6、準(zhǔn)曲線誤差極大。5、 儀器檢出限和方法檢出限1 .儀器檢出限本實(shí)驗(yàn)采用Agilent4890D氣相色譜儀，其檢出限為w5X10-10g/s。2 .方法檢出限該方法檢出限與殘留溶劑方法的檢出限一致，為0.10mg/kgo6、 不同有機(jī)物的殘留標(biāo)準(zhǔn)由于六號溶劑在豆油的提取過程中是必須的，因此在原油和成品油中必然會存在殘留，在國家標(biāo)準(zhǔn)大豆油(GB1535-2003)中明確規(guī)定，浸出法大豆原油的溶劑殘留量不超過100mg/kg,三級、四級豆油不得超過50mg/kg,一級、二級豆油不得檢出，即不超過10mg/kg,并且這些指標(biāo)在最近國標(biāo)中都是需要強(qiáng)制執(zhí)行的，可見國家對溶劑殘留的控制是非常嚴(yán)格的。像乙醇、氯仿等有機(jī)溶劑在豆油的制作過程中不是必須的，因此，應(yīng)提高氯仿、苯、甲苯等對人體有害的有機(jī)溶劑殘留量的標(biāo)準(zhǔn)；而對于乙醇等低毒性的有機(jī)溶劑，可適當(dāng)降低其殘留量的標(biāo)準(zhǔn)。7、 結(jié)論在油脂精煉的脫臭過程中，通常采用真空汽提法脫臭，即采用高真空（極限真空為0.67kPa）、高溫（180C左右）結(jié)合直接蒸汽汽提等措施將油中的氣體成分蒸儲除去，這樣可將上述大多數(shù)有機(jī)溶劑在脫臭過程中除去，但高真空高溫可能除不凈柴油汽油等多碳的復(fù)雜煌類。我國在進(jìn)口原料食用油時(shí)，有時(shí)會遇到運(yùn)輸油船的前三載中運(yùn)輸非食用物質(zhì)，例如柴油、甲醇、氯仿、甲苯等對人體有害的有機(jī)溶劑。盡管理論上在油脂精煉過程中的高溫