19種塑化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、合成方法、用途、存儲條件_第1頁
19種塑化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、合成方法、用途、存儲條件_第2頁
19種塑化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、合成方法、用途、存儲條件_第3頁
19種塑化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、合成方法、用途、存儲條件_第4頁
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文檔簡介

1、1、鄰苯二甲酸二甲酯(簡稱DMP)合成方法1、硫酸催化合成由苯酐與過量甲醇進行常壓酯化而得。過量甲醇回流帶水,將 600kg 苯酐、450g甲醇、1050mL的濃硫酸依次投入反應(yīng)鍋,加熱回流24h,酯化溫度為甲醇回流溫度。反應(yīng)結(jié)束后,回收甲醇,然后用碳酸鈉中和,用水洗滌,再經(jīng)蒸餾即得成品。原料消耗為:苯酐750kg/t ,甲醇445kg/。酯化反應(yīng)式如2、樹脂催化酯化合成D72型陽離子交換樹脂使用前先用約倍體積的鹽酸水溶液狑(HCl)6% 7%浸約24h,再用去離子水沖洗樹脂至pH值與所用去離子水pH值相同,然后在80條件下烘干。將苯酐和甲醇狀 (苯酐) 狀 (甲醇)1 3、質(zhì)量分數(shù)為4%的樹

2、脂置于裝有攪拌器、溫度計、冷凝器、分液漏斗的四口燒瓶中攪拌,加熱至110,反應(yīng)6h 時間后取樣測酸值,符合要求后,停止加入甲醇,繼續(xù)加熱15min,冷卻后濾出液體。用狑(NaOH)3% 4%水溶液中和至pH值 7 8,靜置分層,減壓蒸餾,收集相應(yīng)溫度下的餾分,即得產(chǎn)品。3. 煙草:FC, 40。用途1、用作醋酸纖維素的增塑劑、驅(qū)蚊劑及聚氟乙烯涂料的溶劑,本品是溶解能力很強的增塑劑,與多種纖維素樹脂、橡膠、乙烯基樹脂相容,有良好的成膜性,黏著性和防水性。通常與鄰苯二甲酸二乙酯相配合,用于醋酸纖維素的薄膜、清漆、透明紙和模塑粉等。用于硝基纖維素,可獲得強度高,耐光性好,無異味的制品。 本品也可用作

3、丁腈橡膠的增塑劑,與其他增塑劑混用可克服揮發(fā)性大和低溫易結(jié)晶等缺點。2、主要用作溶劑和增塑劑,增塑能力強。與多種纖維素樹脂、橡膠、乙烯基樹脂相溶,成膜性、粘著性和防水性好。常與鄰苯二甲酸二乙酯并用,用于乙酸纖維薄膜、清漆、玻璃紙和模塑粉等。還用作丁腈橡膠的增塑劑,制品耐寒性良好。另外還可作驅(qū)蚊劑和聚氟乙烯涂料的溶劑。2、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)合成方法1. 以苯酐和乙醇為原料,乙醇過量作為帶水劑,在乙醇回流溫度下進行酯化。粗酯經(jīng)中和、水洗、精餾而得成品。2. 將苯酐和過量的乙醇加入反應(yīng)鍋,再加入濃硫酸為催化劑,回流帶水。所得粗酯經(jīng)中和、水洗、蒸餾而得成品。每噸產(chǎn)品消耗苯酐760kg、乙醇70

4、0kg。工藝過程可參考鄰苯二甲酸二辛酯。3. 在裝有分水器的水流冷凝回流裝置的圓底燒瓶中,加入固體酸催化劑三氯化鐵、鄰苯二甲酸酐和乙醇狀(鄰苯二甲酸酐)狀(乙醇)1 1.5,再加入帶水劑環(huán)己烷。加熱回流,反應(yīng)約1.5h ,至分水器中水層體積不再增加時停止反應(yīng)。冷卻后將反應(yīng)物移至蒸餾燒瓶中,先常壓下蒸出環(huán)己烷,再減壓蒸餾收集156 /1.41kPa 無色液體餾分,即為成品。酯化反應(yīng)式如下4. 煙草:BU, 14; FC, 40。用途1. 用作增塑劑、溶劑、潤滑劑、定香劑、有色或稀有金屬礦山浮選的起泡劑、氣酒精變性劑、噴霧殺蟲劑。該品與乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、- 乙酸乙烯共聚物等大多數(shù)樹脂有良

5、好的相容性。主要作為2. 本品為具有較強相容能力的增塑劑。與醋酸纖維素、硝基纖維素、乙基纖維素、與鄰苯二甲酸二甲酯并用于醋酸纖維丁腈橡膠的增塑劑。本品用于聚醋酸乙烯乳液黏合劑,可提高黏3. 用作膠黏劑的增塑劑,可提高聚醋酸乙烯的黏合力。用作塑料、纖維素樹脂的低溫柔軟性與耐久性優(yōu)于鄰苯二甲酸二甲酯,常與鄰苯二甲酸二甲酯并其主要缺點是揮發(fā)性較大,給操作帶來困難。還可用作聚乙食品包裝薄膜膠黏劑的增塑劑、酒精變性劑、香料留香3、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)合成方法1. 苯酐和異丁醇在硫酸催化下,進行常壓液相酯化反應(yīng),首先生成鄰苯二甲酸單異丁酯, 然后繼續(xù)酯化,生成鄰苯二甲酸二異丁酯。苯酐和異丁醇投料

6、的質(zhì)量比為 1 1.35 1 1.4, 硫酸為苯酐和異丁醇重量之和的0.3%。 酯化時間需5 6h。反應(yīng)物經(jīng)5%的純堿水溶液進行中和、真空蒸餾,回收過量的異丁醇,最后用活性炭脫色,經(jīng)壓濾即得成品。2. 苯酐渣制備鄰苯二甲酸二異丁酯的工藝流程如下:10%, n(異丁醇)n(苯酐)12 10,溫度120 160,時間4h,反應(yīng)在攪拌下進行。蒸餾壓力5.0kPa。用途1、可作為纖維素樹脂、乙烯基樹脂、丁腈橡膠和氯化橡膠等的增塑劑。增塑效能與DBP類似,但揮發(fā)性和水抽性比DBP大,可作為DBP的代用品。該品對農(nóng)作物有毒害作用,不宜用于農(nóng)用聚氯乙烯薄膜。該品低毒,大白鼠經(jīng)口LD50為20-25g/kg

7、。英國、荷蘭、美國允許將該品用于食品包裝材料中,英國規(guī)定在聚氯乙烯和氯乙烯共聚物的食品包裝制品中,該品的最大用量不得超過40%。2、可用作聚氯乙烯的增塑劑,增塑效能同鄰苯二甲酸二正丁酯,但揮發(fā)性和水抽出損失較大,可用作鄰苯二甲酸二正丁酯的代用品。本品還可用作纖維素樹脂、乙烯基樹脂、丁腈橡膠和氯丁橡膠的增塑劑。本品不宜用于制造農(nóng)業(yè)用薄膜。3、用作塑料增塑劑。具有強烈的溶解能力。主要用于聚氯乙烯塑料,也可用于橡膠、粘合劑和涂料,具有優(yōu)良的軟化作用,穩(wěn)定力強。還可用作聚乙酸乙烯、醇酸樹脂、乙基纖維素及硝基纖維素的增塑劑。其性能與鄰苯二甲酸二丁酯類似,但揮發(fā)性和水抽出損失較大,耐久性不夠理想。本品低毒

8、,可用作食品包裝材料的增塑劑。4、令苯二甲酸二丁酯(DBP)性質(zhì)與穩(wěn)定性1. 鄰苯二甲酸二丁酯可燃,著火時用二氧化碳、四氯化碳和粉末滅火劑滅火。化學(xué)性質(zhì):常溫下非常穩(wěn)定,但長時間煮沸會部分發(fā)生分解,游離出鄰苯二甲酸酐。用銅鉻氧化物作催化劑,270于氫氣流中發(fā)生分解,生成丁醛、鄰二甲苯、丁醇、2-甲基環(huán)己基甲醇、六氫化苯二甲酸二丁酯等。2. 本品毒性低微,動物經(jīng)口LD50平均為8g/kg。有些人接觸本品可能對皮膚過敏??諝庵凶罡呷菰S濃度為5mg/m3。英、德、美、法、日、意等國均允許用于接觸食品的塑料制品。設(shè)備應(yīng)密閉,操作人員應(yīng)穿戴防護用具。3. 存在于烤煙煙葉、白肋煙煙葉、香料煙煙葉、煙氣中。

9、合成方法1. 以鄰苯二甲酸酐和丁醇為原料(其質(zhì)量比為1: 1.5 ) , 以硫酸為催化劑(用量為苯酐和丁醇質(zhì)量之和的0.3%),為了防止醇的氧化,加入總投料量0.1%0.3%的活性炭,起吸附氧氣和脫色作用。加熱,在常壓下進行酯化。酯化反應(yīng)在耐酸搪瓷釜或不銹鋼釜中進行。當固體苯酐全部溶解,說明酯化反應(yīng)的第一步生成鄰苯二甲酸單丁酯的反應(yīng)已結(jié)束,這步反應(yīng)迅速而完全。然后繼續(xù)加熱至反應(yīng)物沸騰,進行第二步生成鄰苯二甲酸二丁酯的反應(yīng),液相溫度150左右,時間4 5h。此階段不斷蒸出醇水恒沸物,經(jīng)冷凝器冷凝后進入醇水分離器。丁醇返回反應(yīng)釜,下層水排除。當反應(yīng)溫度升到170,冷凝液中不再有水珠,取樣測定酸值,

10、 若酸值達終點則降溫至70左右,加入5%的純堿溶液中和,攪拌 0.5h,靜置 1h,分去水層。粗酯再用70 80的熱水洗滌。然后進行真空蒸餾,回收丁醇, 當壓力為7.9Pa, 溫度為150左右,粗酯閃點達160以上,脫醇完成。再用直接蒸汽吹出低沸物,經(jīng)板框壓濾機壓濾,即得成品。2. 精制方法:含有游離的酸、醇和鄰苯二甲酸一丁酯等雜質(zhì)。精制時用水洗滌除去醇和酸,再用稀的氫氧化鈉溶液洗滌除去鄰苯二甲酸一丁酯,然后用無水碳酸鉀或硫酸鈉干燥,減壓下蒸餾。3. 煙草:56;OR,57;BU,14;FC,BU,OR,18。1. 該品為增塑劑。對多種樹脂具有很強溶解力。主要用于聚氯乙烯加工,可賦于DOP相當

11、。但揮發(fā)性和水抽出性較大,因此制品耐久性差,應(yīng)逐步限制其使用。凝膠能力強。用于硝酸纖維素涂料,有很好的2. 本品是聚氯乙烯最常用的重要增塑劑,可使制品具有良好的柔軟性,但揮發(fā)性因而制品耐久性差。本品是硝基纖維素的優(yōu)良增塑劑,凝膠化本品也可用作聚醋酸乙烯酯、醇酸樹脂、硝基纖維5、鄰苯二甲酸(2-甲氧基)乙酯(DME)P性質(zhì)與穩(wěn)定性 常溫常壓穩(wěn)定,避免與強氧化劑接觸。貯存方法 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、水源。應(yīng)與氧化劑分開存放,切忌混儲。 配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。合成方法由環(huán)氧乙烷與甲醇、三氟化硼乙醚進行加成反應(yīng),中和反應(yīng)產(chǎn)物得甲氧基乙醇。再與苯酐進行

12、酯化反應(yīng),然后用活性炭脫色、蒸餾、水洗、堿洗、脫水、壓濾而得成品。 酯化反應(yīng)產(chǎn)物水洗后,進行減壓蒸餾,這種后處理工藝也被工業(yè)生產(chǎn)采用。 工業(yè)品DMEP的含量99。 原料消耗定額:苯酐 750kg/t 、 環(huán)氧乙烷820kg/t 、甲醇 660kg/t 。用途主要用作乙酸纖維素的增塑劑,它的揮發(fā)性比鄰苯二甲酸二乙酯小,可有很好的耐久性,同時使薄膜具有堅韌性??捎糜谄岚€、電影膠片、高強度清漆、膠粘劑和層壓板膠粘劑等;也用作氣相色譜固定液、三乙酸片基的增感劑和溶劑。可用作纖維素樹脂、乙烯基樹脂、合成橡膠的增塑劑,揮發(fā)性比鄰苯二甲酸二乙酯 (DEP)小,可賦予制品很好的耐久性,堅韌性,耐油性。主要用

13、于醋酸纖維素的增塑劑,制造漆包線、電影膠片、高強度清漆、膠黏劑和層壓板膠黏劑等。6、鄰苯二甲酸(4-甲基, 2-戊基)酯(DMP)P7、鄰苯二甲酸(2-乙氧基)乙酯(DEEP)8、鄰苯二甲酸二戊脂(DPP)性質(zhì)與穩(wěn)定性1. 存在于烤煙煙葉中。合成方法1. 煙草:FC, 9。用途1. 用于樹脂合成,用作韌化劑10、鄰苯二甲酸丁基芐基脂(BBP)性質(zhì)與穩(wěn)定性 與大多數(shù)樹脂有良好的相容性,溶劑化作用強。貯存方法密封于4干燥避光保存。應(yīng)儲存在室內(nèi)通風(fēng)干燥處,防止水分侵入,保持容器密閉。本品易燃,應(yīng)避免火源,不可與氧化劑或爆炸性物共儲。合成方法1、 苯酐和丁醇按質(zhì)量比1 0.52 的比例進行酯化,首先生

14、成鄰苯二甲酸單丁酯。然后滴加30%的純堿,重量大約與苯酐質(zhì)量相等,再加入與苯酐質(zhì)量相等的氯化芐進行縮合反應(yīng)??s合反應(yīng)結(jié)束后,加水洗滌,粗酯用水蒸氣蒸餾,再進一步真空蒸餾,即得成品。2、由苯酐和丁醇按質(zhì)量比1 0.52 的比例經(jīng)酯化得鄰苯二甲酸單丁酯,然后在碳酸鈉存在下與氯化芐進行第二次酯化,經(jīng)堿液中和、水洗后進行減壓蒸餾而得。3、在裝有電動攪拌、溫度計、回流冷凝管的250mL三口燒瓶中,按1 1.05 的摩爾比加入鄰苯二甲酸酐和正丁醇,在(110± 2)下攪拌2h,再冷卻至6080,緩慢滴加30%的 NaOH水溶液中和至pH 7 8,加入適量相轉(zhuǎn)移催化劑,再升溫至110,以鄰苯二甲酸

15、酐計,滴入1.05mol 比的氯化鉀,攪拌3h,然后用 5%NaCO溶液洗滌,分去水層,用水洗滌油層;之后油層(粗酯)用水蒸氣蒸3餾,蒸出醇等低沸物,再減壓蒸餾,收集220 222 /660Pa 的餾分,得到白色透明的油狀液體即鄰苯二甲酸丁芐酯。用途1. 主要用作增塑劑。具有很強的溶解能力,與聚氯乙烯樹脂、乙酸乙烯樹脂、聚苯乙烯、硝酸纖維素的互溶性較好,具有良好的耐污染性,塑化速度快,填充劑容量大,耐水和耐油抽出??勺髦髟鏊軇┦褂谩3Ec其他增塑劑配合,用于含大量填充劑的塑料地板、裝飾材料、瓦楞板等。該品用于制造薄膜、板材和管材,可獲得具有優(yōu)良透明性和光滑表面的制品,還用于壓延法制泡沫人造革。2

16、. 用作耐水性、耐熱、 耐油抽出性的增塑劑。與大多數(shù)橡膠和樹脂相容性良好,溶劑化作用強,且具有耐熱、耐光性好,揮發(fā)性低,耐污染,塑化速度快,對水和油的抽出性小,填充容量大和制品耐磨性好等特點,但耐塞性較差。可作為聚氯乙烯、 氯乙烯共聚物、纖維素樹脂、天然及合成橡膠的增塑劑,用于制造地板、瓦楞板、板材、管材等高填充塑料制品。也可與其他增塑劑并用,用于制造人造革、薄膜,可獲得優(yōu)良的透明性及光滑的表面。還適用于后發(fā)泡的壓延制品,可避免發(fā)泡劑過早分解。11、鄰苯二甲酸(2-丁氧基)乙酯(DBEP)性質(zhì)與穩(wěn)定性1%水溶液的pH為 3.13。 在 pH2-4的水溶液中較穩(wěn)定,pH5.5以上對加熱不穩(wěn)定,遇

17、紫外線則分解。干燥狀態(tài)下于空氣中穩(wěn)定,暴露在空氣中迅速吸收水分并緩慢分解著。貯存方法貯存于陰涼、通風(fēng)的庫房內(nèi),遠離火源。合成方法1. 以苯酐和環(huán)己醇為原料,投料比為苯酐環(huán)己醇=1 2.4,以硫酸(總投料量的 0.2%)為催化劑,進行酯化反應(yīng)。反應(yīng)壓力0.08MPa,反應(yīng)溫度120,反應(yīng)時間 2 3h。粗酯液先用堿中和,再水洗,然后用直接水蒸氣蒸餾脫去環(huán)己醇,經(jīng)干燥、粉碎、過篩即得產(chǎn)品。2. 將環(huán)己醇加入反應(yīng)釜中,在攪拌下加入硫酸作為催化劑,再加入苯酐溶解,繼續(xù)升溫,減壓不斷把副產(chǎn)物脫出,得到產(chǎn)品3. 酯化反應(yīng)在裝有溫度計、回流冷凝器、攪拌器、導(dǎo)氣管的反應(yīng)釜中,定量加入環(huán)己醇、溶劑A(用量為苯酐

18、質(zhì)量的10% 20%)、苯酐,加熱至回流,在規(guī)定時間內(nèi)加入催化劑(苯酐質(zhì)量的1.5% 2.0%)。維持回流溫度,繼續(xù)反應(yīng)1315h, 至分水量達到預(yù)期值,取樣測酸值,計算轉(zhuǎn)化率。醇酸投料比為( 2.5 2.7) 1(摩爾比)。4. 中和、水洗、蒸餾將酯化液降溫至規(guī)定溫度,加入純堿溶液,中和,水洗。之后加熱蒸餾,回收溶劑A及過量的環(huán)己醇。5. 脫色、精制在蒸餾后的粗酯中,加入助劑B(加入量為酯量的5% 15%),控制溫度70 120,進行脫色、精制,并除去少量雜質(zhì),得到精酯。最后將所得精酯降溫固化,粉碎,即得成品。用途1. 該品屬鄰苯二甲酸酯類增塑劑。這類增塑劑品種多,產(chǎn)量大,約占增塑劑總產(chǎn)量的

19、80%左右,具有比較全面的性能,一般均作為主增塑劑使用。在鄰苯二甲酸酯類中,鄰苯二甲酸二辛酯( DOP) 使用量最廣,在我國約占增塑劑總量的45%。鄰苯二甲酸二環(huán)己酯可作為聚氯乙烯、丙烯酸樹脂、聚苯乙烯、硝酸纖維素等樹脂的主增塑劑,具有防潮作用,與其他增塑劑并用,可使制品收縮致密,防止水蒸氣透過和增塑劑揮發(fā)。含有該品的塑料制品表面光潔,手感好。 該品用量一般占增塑劑總用量的10-20%,用量不宜過大,否則制品硬度增大。該品可改善樹脂在熱加工時的流動性。在合成樹脂粘合劑中,該品可提高其粘合力、耐油性和耐久性。 此外該品還用于硝酸纖維素和一些天然樹脂,可制造防潮涂料。該品毒性低,用含該品25%的橄

20、欖油劑對大白鼠直接經(jīng)口染毒后,24h 內(nèi)無死亡例,在7d內(nèi)的LD50為 30ml/kg。將該品以10mg/kg的劑量摻混到飼料中,喂飼大白鼠四代 8 個月,實驗動物的生長,繁殖、哺乳未見任何異常,也無致癌性。2. 可用作聚氯乙烯、丙烯酸樹脂、聚苯乙烯、硝酸纖維素等樹脂的主增塑劑。耐水性好,是一種防潮增塑劑,還可用于防潮玻璃紙涂層和紙張的防潮涂料。在合成樹脂黏合劑中,本品可提高其黏接力、耐油性和耐久性。本品用量一般占增塑劑總用量的10% 20%。美國、日本、德國、意大利等國允許用于與食品接觸的包裝材料,如食品包裝袋、保鮮袋、保鮮膜等。13、鄰苯二甲酸(2-乙基)乙酯(DEHP)性質(zhì)與穩(wěn)定性1.

21、常溫常壓穩(wěn)定,避免與強氧化劑、酸類接觸。溶于大多數(shù)有機溶劑,不溶于水,耐水、耐光、耐寒性能好。與聚氯乙烯、乙酸纖維素、聚苯乙烯等的相容性好,但與乙酸纖維素及聚乙酸乙烯酯的相容性較差??扇? 。化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定,不易水解。2. 本品毒性低,動物口服>。法、英、日、德等國允許本品用于接觸食品(脂肪性食品除外)的塑料制品,美國允許本品用于食品包用玻璃紙、涂料、黏合劑、橡膠制品。世紀年代曾發(fā)生過關(guān)于能否致癌的爭論,目前雖無明確證據(jù)可證明,但各國都在尋找的代用品。3. 存在于主流煙氣中。4. 對眼睛和黏膜有刺激性。貯存方法儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。保持容器密封。應(yīng)與氧化

22、劑、酸類分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。采用鐵桶包裝,規(guī)格桶。貯存應(yīng)注意陰涼通風(fēng),防止漏水入桶,運輸按一般危險品規(guī)定辦理。貯存溫度28oC合成方法1. 生產(chǎn)主要采用間歇法。以苯酐和2-乙基己醇(質(zhì)量比為1 2)為原料,以硫酸為催化劑,用量為總物料的0.25% 0.3%,于150左右,真空度0.093MPa下進行酯化反應(yīng)。酯化時間大約3h。為了防止醇的氧化,酯化時同時加入總物料量0.1% 0.3%的活性炭,起吸附氧氣和脫色作用。粗酯經(jīng)5%左右的純堿溶液中和,再用80 85的熱水洗滌。分離后的粗酯在130 140,真空度不低于0.093

23、MPa的條件下進行蒸餾脫醇,直到粗酯閃點達到190以上。成品如需進一步精制,可將脫醇后的粗酯進行水蒸氣蒸餾,再經(jīng)壓濾,即得成品。2. 國外主要采用連續(xù)法生產(chǎn)。苯酐和 2-乙基己醇 (質(zhì)量比1 1.6) 在硫酸 (用量為總投料量的0.5%)催化下,在反應(yīng)釜中于120條件下進行單酯化反應(yīng),生成透明均一的液體。然后單酯液連續(xù)進入酯化塔,在130 150、真空度大于 0.093MPa的條件下連續(xù)進行酯化。粗酯用其1/5 體積的50水進行洗滌,用2% 3%的純堿溶液于60 70條件下連續(xù)中和。中和后的粗酯液以1 1 體積的70 80的水洗滌。再加入0.1%的活性炭,在真空度為0.097MPa, 溫度為1

24、50的條件下,進行連續(xù)脫醇。脫醇后的粗酯在100 120下壓濾,即得成品。精制方法:常含有游離的酸、醇和苯二甲酸-2- 乙基己酯等雜質(zhì)。精制時用稀的氫氧化鈉溶液洗滌,無水碳酸鉀或硫酸鈉干燥后減壓下蒸餾。3. 間歇法 常壓下進行酯化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)中和、水洗、減壓蒸餾,回收醇后脫色、 壓濾, 即得成品。其工藝條件如下:原料配比為苯酐辛醇1 2(質(zhì)量) ,催化劑量為總物料量的0.25% 0.3%(質(zhì)量),酯化時加入的活性炭為總物料量的 0.1% 0.3%(質(zhì)量);酯化溫度150,酯化時間約為3h。粗酯洗滌的熱水溫度為80 85;蒸餾回收辛醇的溫度130 140, 塔內(nèi)殘壓不高于93.31kPa;粗

25、酯閃點要達190以上。生產(chǎn)優(yōu)級品,需將脫醇后的粗酯進行蒸餾,而后壓濾。酯化反應(yīng)式如用途1. 用作聚氯乙烯樹脂的增塑劑、縮合劑、減磨劑及氣相色譜固定液。2. 本品是塑料加工中使用最廣泛的增塑劑,除了醋酸纖維素、聚醋酸乙烯外,與絕大多數(shù)工業(yè)上使用的合成樹脂和橡膠均有良好的相容性。本品具有良好的綜合性能,混合性能好、增塑效率高、揮發(fā)性較低、耐水抽出、電氣性能高、耐熱及耐氣候性良好。本品作為一種主增塑劑廣泛應(yīng)用于聚氯乙烯各種軟質(zhì)制品的加工??捎糜谙趸w維素漆,使漆膜具有彈性和較高的抗張強度。還可用于與食物接觸的包裝材料,但由于易被脂肪抽出,故不宜用于脂肪性食物的包裝材料。本品還可用作合成橡膠的軟化劑,

26、能夠改善制品的回彈性,降低壓縮永久變形,而且對膠料的硫化無影響。3. 用作環(huán)氧樹脂、丁腈膠黏劑、PVC塑溶膠、密封劑的增塑劑。是目前應(yīng)用最廣的通用型增塑劑,具有良好的綜合性能,增塑效率高,揮發(fā)性低,低溫柔軟性較好, 耐水抽出及遷移性小,耐紫外線、耐熱性及耐候性好,廣泛應(yīng)用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纖維素樹脂的加工,制造軟質(zhì)薄膜、薄板、人造革、電線電纜、壁紙、模塑品、塑料鞋等,也用于制造食品包裝材料、醫(yī)用血袋等。也是聚氯乙烯通用增塑劑的工業(yè)標準品,用作與其他增塑劑相比較的標準。還用作環(huán)氧樹脂、丁腈膠黏劑及聚氯乙烯塑溶膠封劑的增塑劑。14、鄰苯二甲酸二苯脂(DPhP)15、鄰苯二甲酸二正辛脂(DN

27、O)P241,粘度81.4mPa2 s,蒸氣壓(200)176Pa。 25時< 0.01%,水在該品中的溶解度0.2%。溶于大多數(shù)有機溶劑和1. 由苯酐與正辛醇在常壓下酯化生產(chǎn)將苯酐、正辛醇、苯、硫酸加入反應(yīng)釜,攪至苯及水開始蒸出。苯水混合氣經(jīng)冷凝器冷凝后,由苯水分2. 由苯酐與正辛醇減壓下酯的生產(chǎn)分為間歇法和連續(xù)法兩種。1)間歇法適用于小批量生產(chǎn)。物料配比為苯酐辛醇1 2(質(zhì)量比),硫0.25% 0.3%, 酯化時加入的活性炭為總物料量的0.1% 0.3%。 酯150,酯化時真空度0.093MPa左右,酯化時間約為3h。粗酯洗滌的80 85。蒸餾回收辛醇的溫度為130 140,真空度不

28、低于0.093MPa。成品若要求為優(yōu)質(zhì)品,需將脫醇后的粗酯進行蒸餾,再經(jīng)壓濾。2) 連續(xù)法適于大規(guī)模生產(chǎn)。首先進行單酯化,物料配比為苯酐辛醇1 1.60.5%,反應(yīng)溫度為120,單酯化反應(yīng)生成透明130 150、0.093MPa下連續(xù)酯化。粗酯以 1/5 體積的50水進行洗滌,以 2%3%的純堿液于60 70下連續(xù)中和;中和后的粗酯液以1 1 體積的70 80的0.1%,在真空度0.097MPa、溫度為150的條件下連100 120下壓濾,得成品。精制方法:含有游離的酸、醇和鄰苯二甲酸一辛酯等雜質(zhì)。精制時用稀的氫氧化鈉溶液洗滌,無水碳酸鉀或硫酸鈉干燥后減壓蒸餾。3. 對甲苯磺酸催化法在裝有溫度

29、計、分水器、入 0.05mol 的鄰苯二甲酸、0.15mol 正辛醇、1g 對甲苯磺酸和0.1g 活性炭,混合均勻, 分水器中加入正辛醇直至與支管口相平,用電子調(diào)溫電熱套加熱,待鄰苯二甲酸固體消失后,迅速升溫至160,控制反應(yīng)溫度在160 180,回流分水 1h。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液冷至室溫,用等體積飽和食鹽水洗滌2 3 次,使之呈中性,粗產(chǎn)物中加入少量活性炭,先在水泵減壓下蒸去正辛醇,再用油泵減壓蒸餾,收集224 234的餾分,得淡黃色透明微有氣味的油狀液體。用途1. 用作增塑劑。增塑效率與DOP相同,而耐寒性、耐揮發(fā)性及對增塑糊黏度的穩(wěn)定性均優(yōu)于DOP但絕緣性稍差??捎米骶勐纫蚁?、氯乙烯,

30、醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、乙酸丁酯纖維素、硝基纖維素、乙基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、 聚苯乙烯等樹脂和合成橡膠的增塑劑??捎糜谥谱魇称钒b材料及醫(yī)療衛(wèi)生用品。本品還可用作溶劑和氣相色譜固定液。2. 主要用作高分子材料的增塑劑。增塑效率與DOP相同,而耐寒性、耐候性和耐揮發(fā)性均好于DOP,只是價格較高,應(yīng)用受到限制??捎糜赑VC、樹脂、合成橡膠等。3. 氣相色譜固定液,選擇性保留和分離芳香族化合物、不飽和化合物以及各種含氧化合物( 醇、醛、酮、酯等) 。溶劑。增塑劑。16、鄰苯二甲酸二壬脂(DNP)主要用途用作聚氯乙烯的增塑劑17、鄰苯二甲酸二異壬脂(DINP)折疊 化學(xué)特性遇明火、高熱可

31、燃。主要用作增塑劑。使用用途DIDP是耐高溫、耐老化性能優(yōu)良的主增塑劑。其耐揮發(fā)、耐遷移、 耐抽出、電絕緣性好,制品機械性能好、柔軟性隨溫度變化較小,適用于使用溫度范圍寬廣的制品。由于本品良好的耐高溫、低揮發(fā)、 電絕緣性能,大量用于耐高溫(75° c)電纜、 汽車內(nèi)裝飾材料、運輸帶等制品中。本品用于增塑糊可賦予糊料良好的流動長性,期存放粘度變化小。本品還可作為合成橡膠的增塑劑,對膠料的硫化無影響。19、鄰苯二甲酸二異辛脂(DIOP)性質(zhì)與穩(wěn)定性1. 存在于主流煙氣中。2. 致癌物。貯存方法應(yīng)儲存于通風(fēng)干燥處,保持容器密閉,防止水分侵入使物料緩慢水解而變質(zhì)。本品具有可燃性,應(yīng)遠離火種與熱源。不可與氧化劑或爆炸性物品混儲共運。防止撞擊,以免損壞包裝。合成方法1. 行酯化。酯化是在減壓下進行,真空度約需0.09MPa左右。酯化時間約3h。酯化時同時加入總物料量0.1% 0.3%的活性炭。粗酯經(jīng)過5%左右的純堿溶液中和,再用80 85的熱水洗滌。分離水后的粗酯在130 140,真空度不低于0.09MPa條件下進行脫醇,直到粗酯閃點達到190以上為止。脫醇后的粗酯再以直接蒸汽蒸餾脫除低沸物。必要時可在脫醇時補加

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