2-甲基-2-己醇的制備

1、實驗4 2-甲基-2-己醇的合成(2010-11-15 使用)、實驗?zāi)康? .了解格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用，掌握其制備原理和方法；2 .掌握制備格氏試劑的基本操作，學(xué)習(xí)電動攪拌機(jī)的安裝和使用，鞏固回流、萃取、蒸儲等操作。、實驗原理無水乙醴n -C4H9Br + Mg n -C 4H9MgBr無水乙醴n -C4H9MgBr + CH 3cOCH3 >- n -C4H9c(CH3)2OMgBrn -C4H9c(CH3%+ h2O H n -C4H9c(CH3%OMgBrOH化合物的物理常數(shù)名稱分子量性狀比重熔點(diǎn)沸點(diǎn)折光率溶解度(d )(C)(C)(n )水乙醇乙醛正漠丁烷137.03無色液

2、體1.2764101.61.4398不OOOO2-甲基-2-己醇116.2無色液體0.81201431.4175微溶OOOO無水乙醴74.12無色液體0.713834.51.3526微溶溶溶四、實驗步驟1. 正丁基澳化鎂1的制備250mL三頸瓶2上裝攪拌器網(wǎng)、冷凝管及滴液漏斗，冷凝管上口裝氯化鈣干燥管( 所有儀器必須干燥)。 向三頸瓶內(nèi)投3.1g鎂屑4、15mL無水乙醛及一粒碘；滴液漏斗中混合13.5mL正澳丁烷和15mL無水乙醛。向瓶內(nèi)滴約5mL混合液，數(shù)分鐘后溶液微沸，碘顏色消失5。若不發(fā)生反應(yīng)，可溫水加熱。反應(yīng)開始劇烈，必要時可冷水冷卻，緩和后，自冷凝管上端加25mL無水乙醛。攪拌，滴入

3、剩余正澳丁烷-無水乙醛混合液，控制滴速維持反應(yīng)液微沸。滴完后，在熱水浴上回流20min,使鎂條幾乎作用完全。2. 2-甲基-2-己醇的制備將上面制好的 Grignard試劑在冰水冷卻和攪拌，自恒壓漏斗滴入10mL丙酮和15mL無水乙醛混合液，控制滴速，勿使反應(yīng)過猛。加完后，室溫下繼續(xù)攪15min。反應(yīng)瓶在冰水冷卻和攪拌下，自恒壓漏斗中分批加入 100mL10%勺冷的硫酸溶液，分解上述加成產(chǎn)物(開始慢滴，后可漸快)。分解完全后，將溶液倒入分液漏斗，分出醍層。水層每次用25mL乙醍萃取兩次，合并醒層，用30mL5喊酸鈉洗滌一次，分液，無水碳酸鉀干燥。將干燥后的粗產(chǎn)物醛溶液濾到小燒瓶中，溫水浴蒸去乙

4、醛口，再在電熱套上直接加熱蒸出產(chǎn)品，收集137141c微分，產(chǎn)量78g。本實驗約需6h。制備2-甲基-2-己醇的裝置圖【注意事項】I.Grignard 試劑的制備所需儀器必須干燥和滴加速度控制；2.乙醛易揮發(fā)，易燃，忌用明火，注意通風(fēng)；3. 2-甲基-2-己醇與水形成共沸物，合理用干燥劑（0.5-1g/10mL ）,徹底干燥，否則前福分將增加；4.實驗裝置的密封（攪拌棒等部位）5.為使開始正澳丁烷局部濃度大，易于反應(yīng)，攪拌在反應(yīng)開始后進(jìn)行?！局v解】1攪拌軸與棒在一直線上，先用手試攪拌棒轉(zhuǎn)動是否靈活，再低速開攪拌器試運(yùn)轉(zhuǎn)；棒下端在液面下離燒杯底35mm【4】 實驗所用儀器試劑必須干燥。儀器烘干后

5、，取出稍冷即放入干燥器中冷卻?；?qū)x器取出，在開口處用塞子塞緊，防止冷卻過程中玻璃壁吸附空氣中水分；【5】 鎂屑不宜采用長期放置的。可用鎂帶代替鎂屑，使用前用細(xì)砂紙將其表面擦亮，剪成小段；【6】 由于醛溶液體積較大，可采取分批過濾蒸去乙醛；【7】乙醛作溶劑是使有機(jī)鎂化合物更穩(wěn)定，并能溶解于乙醛。乙醛價格低，沸點(diǎn)低，反應(yīng)結(jié)束后易除去?！舅伎碱}】1 .將格氏試劑與丙酮加成物水解前各步中，為何用的藥品儀器須干燥？采取了什么措施？格氏試劑丁基澳化鎂能與水、二氧化碳及氧氣作用。隔斷濕氣、趕走反應(yīng)瓶中的氣體。（因為微量水分的存在抑制反應(yīng)的引發(fā)，而且會分解形成的Crignard試劑）RMgX + H 2O

6、- RH + Mg（°H）x ,醒高的蒸氣壓可以排除反應(yīng)器中大部分空氣）。2 .反應(yīng)開始前，加入大量正澳丁烷有什么不好？【會發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成正辛烷。造成原料損耗和分離困難】3 .本實驗有哪些可能的副反應(yīng)，如何避免？偶聯(lián)反應(yīng)、氧化反應(yīng)、水解反應(yīng)等。4 .為何得到的粗產(chǎn)物不能用無水氯化鈣干燥？實驗中用過哪幾種干燥劑？【因氯化鈣能與醇形成絡(luò)合物】5 .用Grignard試劑法制備2-甲基-2-己醇，還可用什么原料？寫出反應(yīng)式并比較幾種不同路線?！敬之a(chǎn)物純化講解】OMgBrOIIC4H9c（CH3）2, CH3CCH3, C4H gBr , （C 2H5）2。, Mg , C 4H9_ C4H9H2SO4水解水層有機(jī)層OHOMgSO4 ,H2sO4 ,C4H9c(CH3)2 , CH3CCH3 C出 gBr,MgBr , H Q(C2H5)2O,C4H9-C4H9，H +Na2CO3洗滌水出有機(jī)層OHO一”I. IL _Na2cO3C4H9c(CH 3)2, CH 3CCH3C4H9Br,H20(C2 H5)2O ,C4HLC4 H9 H 2OK2CO3干燥IF濾液濾渣OHoK2CO3.nH2OIIIC