監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制(Ⅰ)

1、監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制（）水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證是貫穿監(jiān)測全過程的質(zhì)量保證體系，包括：人員素質(zhì)、監(jiān)測分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制、實驗室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等一系列質(zhì)量保證措施和技術(shù)要求。11.1 監(jiān)測人員的素質(zhì)要求11.1.1 監(jiān)測人員技術(shù)要求具備扎實的環(huán)境監(jiān)測基礎(chǔ)理論和專業(yè)知識；正確熟練地掌握環(huán)境監(jiān)測中操作技術(shù)和質(zhì)量控制程序；熟知有關(guān)環(huán)境監(jiān)測管理的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定；學(xué)習(xí)和了解國內(nèi)外環(huán)境監(jiān)測新技術(shù)，新方法。11.1.2 監(jiān)測人員持證上崗制度凡承擔(dān)監(jiān)測工作，報告監(jiān)測數(shù)據(jù)者，必須參加合格證考核（包括基本理論，基本操作技能和實際樣品的分析三部分）?？己撕细瘢〉?某項

2、目)合格證，才能報出（該項目）監(jiān)測數(shù)據(jù)。11.2 監(jiān)測儀器管理與定期檢查11.2.1 為保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠，達(dá)到在全國范圍內(nèi)的統(tǒng)一可比，必須執(zhí)行計量法，對所用計量分析儀器進(jìn)行計量檢定，經(jīng)檢定合格，方準(zhǔn)使用。11.2.2 應(yīng)按計量法規(guī)定，定期送法定計量檢定機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢定，合格方可使用。11.2.3 非強(qiáng)制檢定的計量器具，可自行依法檢定，或送有授權(quán)對社會開展量值傳遞工作資質(zhì)的計量檢定機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢定，合格方可使用。11.2.4 計量器具在日常使用過程中的校驗和維護(hù)。如天平的零點(diǎn)，靈敏性和示值變動性；分光光度計的波長準(zhǔn)確性、靈敏度和比色皿成套性；pH 計的示值總誤差；以及儀器調(diào)節(jié)性誤差，應(yīng)參照有關(guān)計量

3、檢定規(guī)程定期校驗。11.2.5 新購置的玻璃量器，在使用前，首先對其密合性、容量允許差、流出時間等指標(biāo)進(jìn)行檢定，合格方可使用。11.3 水質(zhì)監(jiān)測分析方法的選用和驗證11.3.1 對不同的監(jiān)測分析對象所選用的分析方法要遵循本規(guī)范中6.2.1 選擇分析方法所確定的原則。11.3.2 當(dāng)實驗室不具備采用標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法的條件時，或者水樣十分復(fù)雜，采用標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法不能得到合格的測定數(shù)據(jù)，必須做方法驗證和對比實驗，證明該方法的主要特性參數(shù)：方法檢出濃度、精密度、準(zhǔn)確度、干擾影響等與標(biāo)準(zhǔn)方法有等效性、可靠性，并報省級以上環(huán)境監(jiān)測部門審批、核準(zhǔn)。11.4 水質(zhì)監(jiān)測布點(diǎn)采樣的質(zhì)量保證11.4.1 地表

4、水質(zhì)的布點(diǎn)采樣質(zhì)量保證見4.2.4 水質(zhì)采樣的質(zhì)量保證。11.4.2 底質(zhì)采樣質(zhì)量保證見4.3.2 底質(zhì)采樣質(zhì)量保證。11.4.3 污水監(jiān)測采樣質(zhì)量保證見4.2.4 水質(zhì)采樣的質(zhì)量保證和5.2 污染源污水監(jiān)測的采樣。11.5 分析實驗室的基礎(chǔ)條件11.5.1 實驗室環(huán)境：應(yīng)保持實驗室整潔、安全的操作環(huán)境，通風(fēng)良好，布局合理，安全操作的基本條件。做到相互干擾的監(jiān)測項目不在同一實驗室內(nèi)操作。對可產(chǎn)生剌激性、腐蝕性、有毒氣體的實驗操作應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。分析天平應(yīng)設(shè)置專室，做到避光、防震、防塵、防腐蝕性氣體和避免對流空氣。化學(xué)試劑貯藏室必須防潮、防火、防爆、防毒、避光和通風(fēng)。11.5.2 實驗用水：一

5、般分析實驗用水電導(dǎo)率應(yīng)小于3.0scm。特殊用水則按有關(guān)規(guī)定制備，檢驗合格后使用。盛水容器應(yīng)定期清洗，以保持容器清潔，防止沾污而影響水的質(zhì)量。11.5.3 實驗器皿：根據(jù)實驗需要，選用合適材質(zhì)的器皿，使用后應(yīng)及時清洗、晾干，防止灰塵等沾污。11.5.4 化學(xué)試劑：應(yīng)采用符合分析方法所規(guī)定的等級的化學(xué)試劑。配制一般試液，應(yīng)不低于分析純級。取用時，應(yīng)遵循“量用為出，只出不進(jìn)”的原則，取用后及時密塞，分類保存，嚴(yán)格防止試劑被沾污。不應(yīng)將固體試劑與液體試劑或試液混合貯放。經(jīng)常檢查試劑質(zhì)量，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)變質(zhì)、失效的試劑應(yīng)及時廢棄。11.5.5 試液的配制和標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定11.5.5.1 試液，應(yīng)根據(jù)使用情況

6、適量配制。選用合適材質(zhì)和容積的試劑瓶盛裝，注意瓶塞的密合性。11.5.5.2 用精密稱量法直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)使用基準(zhǔn)試劑或純度不低于優(yōu)級純的試劑，所用溶劑應(yīng)為GB 668286實驗室用水規(guī)格規(guī)定的二級以上純水或優(yōu)級純(不得低于分析純)溶劑。稱樣量不應(yīng)小于0.1g，用檢定合格的容量瓶定容。11.5.5.3 用基準(zhǔn)物標(biāo)定法配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，至少平行標(biāo)定三份，平行標(biāo)定相對偏差不大于0.2%，取其平均值計算溶液的濃度。11.5.5.4 試劑瓶上應(yīng)貼有標(biāo)簽，應(yīng)寫明試劑名稱、濃度、配制日期和配制人。試液瓶中試液一經(jīng)倒出，不得返回。保存于冰箱內(nèi)的試液，取用時應(yīng)置室溫使達(dá)平衡后再量取。11.6 監(jiān)測分析實驗室

7、內(nèi)部質(zhì)量控制11.6.1 分析方法的適用性檢驗分析人員在承擔(dān)新的分析項目和分析方法時，應(yīng)對該項目的分析方法進(jìn)行適用性檢驗。進(jìn)行全程序空白值測定，分析方法的檢出濃度測定，校準(zhǔn)曲線的繪制，方法的精密度、準(zhǔn)確度及干擾因素等試驗。以了解和掌握分析方法的原理和條件，達(dá)到方法的各項特性要求。11.6.1.1 全程序空白值的測定空白值是指以實驗用水代替樣品，其它分析步驟及使用試液與樣品測定完全相同的操作過程所測得的值。影響空白值的因素有：實驗用水的質(zhì)量、試劑的純度、器皿的潔凈程度、計量儀器的性能及環(huán)境條件等。一個實驗室在嚴(yán)格的操作條件下，對某個分析方法的空白值通常在很小的范圍內(nèi)波動?？瞻字档臏y定方法是：每批

8、做平行雙樣測定，分別在一段時間內(nèi)（隔天）重復(fù)測定一批，共測定5 批6 批。按下式計算空白平均值。式中：b空白平均值；Xb空白測定值；m批數(shù)；n平行份數(shù)。按下式計算批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差。式中：Swb空白批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差；Xij為各批所包含的各個測定值；i代表批；j代表同一批內(nèi)各個測定值。11.6.1.2 檢出濃度檢出濃度為某特定分析方法在給定的置信度(通常為95%)內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存有濃度高于空白的待測物質(zhì)。檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性，全程序空白試驗值及其波動性的影響。對不同的測試方法檢出限有幾種求法，如：式中：DL檢出濃度；tf顯著性水平為0.0

9、5(單測)，自由度為f 的t 值。當(dāng)遇到某些儀器的靈敏度較低，測得的Xb=0 時，可配置接近零濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來代替實驗用水進(jìn)行試驗。進(jìn)行20 次的空白值的重復(fù)測定，求得空白值濃度表示的標(biāo)準(zhǔn)偏差Sb，則3 倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差3Sb，為其檢出濃度。某些分光光度法中，以與扣除空白值后的0.01 吸光度所對應(yīng)的濃度值定為該方法的檢出濃度。實驗室所測得的分析方法的檢出濃度必須達(dá)到等于（或小于）該標(biāo)準(zhǔn)方法所提出的檢出濃度值。11.6.1.3 校準(zhǔn)曲線的制作校準(zhǔn)曲線是表述待測物質(zhì)濃度與所測量儀器響應(yīng)值的函數(shù)關(guān)系，制好校準(zhǔn)曲線是取得準(zhǔn)確測定結(jié)果的基礎(chǔ)。水質(zhì)分析使用的校準(zhǔn)曲線為該分析方法的直線范圍，根據(jù)方法的測量范圍

10、（直線范圍），配制一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，系列的濃度值應(yīng)較均勻分布在測量范圍內(nèi)，系列點(diǎn)6個（包括零濃度)。校準(zhǔn)曲線測量應(yīng)按樣品測定的相同操作步驟進(jìn)行（經(jīng)過實驗證實，標(biāo)準(zhǔn)溶液系列在省略部分操作步驟時，直接測量的響應(yīng)值與全部操作步驟具有一致結(jié)果時，可允許省略操作步驟），測得的儀器響應(yīng)值在扣除零濃度的響應(yīng)值后，繪制曲線。用線性回歸方程計算出校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)，截距和斜率，應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的要求，一般情況相關(guān)系數(shù)(r)應(yīng)0.999。用線性回歸方程計算結(jié)果時，要求r0.999。對某些分析方法，如石墨爐原子吸收分光光度法、離子色譜法、等離子發(fā)射光譜法、氣相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜法、等離子發(fā)射光譜質(zhì)譜法等，

11、應(yīng)檢查測量信號與測定濃度的線性關(guān)系，當(dāng)r0.999 時，可用回歸方程處理數(shù)據(jù)；若r<0.999，而測量信號與濃度確實存在一定的線性關(guān)系，可用比例法計算結(jié)果。11.6.1.4 精密度檢驗精密度是指使用特定的分析程序，在受控條件下重復(fù)分析測定均一樣品所獲得測定值之間的一致性程度。檢驗分析方法精密度時，通常以標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度可選在校準(zhǔn)曲線上限濃度值的0.1 和0.9倍)、實際水樣和水樣加標(biāo)三種分析樣品，求得批內(nèi)、批間和總標(biāo)準(zhǔn)偏差，偏差值應(yīng)等于（或小于）方法規(guī)定的值。11.6.1.5 準(zhǔn)確度檢驗準(zhǔn)確度是反映方法系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。檢驗準(zhǔn)確度可采用：使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析測定，測得值與保證值比較求得絕對誤差。用加標(biāo)回收率測定（加標(biāo)量一般為樣品含量的0.5 倍2 倍，但