甲醛殘留量及高錳酸鉀消耗量分析報(bào)告

1、附件：甲醛殘留量及高錳酸鉀消耗量分析報(bào)告本分析報(bào)告只針對(duì)類似圓柱形復(fù)合罐的紙制品包裝容器甲醛殘留量不可避免及不同取樣和測(cè)試方法對(duì)高錳酸鉀消耗量影響的一個(gè)分析報(bào)告。食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)紙和紙板類食品接觸材料及制品以下簡(jiǎn)稱本標(biāo)準(zhǔn)。 復(fù)合紙罐是一種紙和其他材料復(fù)合制成的一種紙制品包裝容器，廣泛應(yīng)用于休閑食品（薯片、干果等）、雞精、米粉等食品的包裝。圓柱形復(fù)合罐也有相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 10440-2008，其結(jié)構(gòu)是多層紙或紙板及復(fù)合紙通過(guò)膠粘劑粘接形成的具有一定物理機(jī)械性能和食品衛(wèi)生性能的一種紙制品包裝容器。在國(guó)外，復(fù)合紙罐是符合綠色環(huán)?？沙掷m(xù)包裝發(fā)展的包裝，市場(chǎng)占有率很高。 本次修訂的食品安全國(guó)家標(biāo)

2、準(zhǔn)紙和紙板類食品接觸材料及制品合并并代替了GB 11680-89食品包裝用原紙衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和GB 19305-2003植物纖維類食品容器衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，其中甲醛殘留量為新增項(xiàng)目，且指標(biāo)為1.0mg/dm²。首先，復(fù)合罐一般只用來(lái)盛裝干食品，例如薯片罐、米粉罐、干果罐、糖果罐等，其接觸食品面均為復(fù)合紙（淋膜紙或鋁箔紙），直接接觸食品的其實(shí)是PE膜，PE膜通過(guò)熱合工藝可使復(fù)合罐內(nèi)部形成密封的空間，因此，膠粘劑和外層商標(biāo)的印刷油墨絕不會(huì)遷移至罐內(nèi)部。另外，國(guó)外復(fù)合罐所用的原材料只有接觸食品的為食品級(jí)原材料，結(jié)構(gòu)層用紙均為回用纖維，同樣符合食品相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。因此，鑒于國(guó)內(nèi)外復(fù)合罐和復(fù)合罐的特殊結(jié)構(gòu)和盛裝干

3、食品的現(xiàn)狀，能否不檢測(cè)甲醛殘留量。其次，甲醛殘留量指標(biāo)為1.0mg/dm²制定依據(jù)為什么？ 甲醛的可能來(lái)源主要有三個(gè)方面：1：造紙的過(guò)程中會(huì)添加大量的助劑，這就可能帶進(jìn)甲醛，如三聚氰胺甲醛樹(shù)脂等；2：包裝容器及制品在成型過(guò)程中所使用的膠粘劑可能會(huì)帶來(lái)甲醛含量的殘留，膠水目沒(méi)有相關(guān)國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；3：在外層復(fù)合或多層膠合類產(chǎn)品中，非直接接觸食品的結(jié)構(gòu)層粘結(jié)或商標(biāo)層印刷大量信息所用的油墨可能帶進(jìn)甲醛。 針對(duì)圓柱形復(fù)合罐類的產(chǎn)品，其生產(chǎn)工藝為多層食品級(jí)紙或紙板及復(fù)合紙通過(guò)膠粘劑粘接，經(jīng)卷管機(jī)卷繞成型，外層再貼一層印刷商標(biāo)紙，經(jīng)過(guò)兩端密封成型的一種包裝容器。甲醛來(lái)源主要為膠粘劑帶入，其次為印刷

4、油墨，再次為紙張本身。 目前，能滿足復(fù)合紙罐生產(chǎn)工藝的粘合劑或多或少均含有甲醛，包括我們使用了德國(guó)漢高公司最環(huán)保的、不含甲醛的國(guó)民淀粉粘合劑做出成品同樣檢測(cè)出含有甲醛。據(jù)我們掌握資料顯示，甲醛在食品包裝紙容器中大部分都存在，包括掛面紙、紙杯、紙碗、紙罐等紙制品中均含有甲醛，且使用膠粘劑的包裝容器比不使用膠粘劑的包裝容器甲醛殘留量要高出很多。在某省2013年度風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)抽查中，對(duì)340批次產(chǎn)品展開(kāi)了風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，結(jié)果甲醛檢出率為98.5%。如下所示：（部分名單附頁(yè)）XX省2013年度風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)結(jié)果部分摘錄序號(hào)名稱生產(chǎn)日期生產(chǎn)單位不合格及問(wèn)題檢測(cè)值檢驗(yàn)結(jié)論問(wèn)題類型1淋膜紙袋甲醛6.07mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)

5、監(jiān)測(cè)2巨無(wú)霸盒甲醛5.13mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)3麥樂(lè)雞翅盒1.81mg/kg有檢出4麥辣雞腿漢堡盒5.36mg/kg有檢出5掛面包裝紙甲醛3.14mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)6精致雞蛋掛面包裝紙1.91mg/kg有檢出7奧源福掛面包裝紙1.54mg/kg有檢出8500g雪花手搟包裝紙甲醛3.49mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)9淮南牛肉面碗甲醛9.31mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)10老白菜面碗9.93mg/kg有檢出11新客食品面碗3.12mg/kg有檢出12紅豆味優(yōu)樂(lè)美奶茶杯甲醛2.36mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)13妙戀奶茶杯2.17mg/kg有檢出14原味優(yōu)樂(lè)美奶茶杯2.36mg/kg有檢出15上品鹵蛋

6、面碗6.01mg/kg有檢出16統(tǒng)一老壇酸菜面碗6.26mg/kg有檢出17黑加侖紙板類罐甲醛49.5mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)18情迷熱帶果汁軟糖紙罐46.6mg/kg有檢出19淋膜紙杯甲醛3.67mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)20淋膜紙杯2.87mg/kg有檢出21淋膜紙杯4.07mg/kg有檢出22食品包裝紙甲醛2.41mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)23淋膜紙杯2.50mg/kg有檢出24紙盒3.08mg/kg有檢出25淋膜紙盒甲醛7.86mg/kg有檢出風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)26淋膜紙袋2.42mg/kg有檢出 我們也咨詢和調(diào)查了很多有關(guān)資料，其中歐盟標(biāo)準(zhǔn)歐盟食品接觸材料化學(xué)物質(zhì)安全限量表中對(duì)于物質(zhì)種類：紙，只有

7、鎘、鉛、汞、五氯苯酚的安全限量，并沒(méi)有關(guān)于甲醛的限量要求，附圖如下所示： 對(duì)塑性材料特定遷移量規(guī)定如下附圖所示： 國(guó)標(biāo)GB9685-2008食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中甲醛規(guī)定如下： 對(duì)于粘合劑目前沒(méi)有食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，參考GB18583-2008室內(nèi)裝飾材料膠粘劑有害成分標(biāo)準(zhǔn)，如下：根據(jù)上述風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)的結(jié)果，單層淋膜紙杯（無(wú)油墨、無(wú)粘合劑）同樣監(jiān)測(cè)出含有甲醛殘留量，且檢出率高達(dá)98.5%，因此甲醛殘留量指標(biāo)應(yīng)該設(shè)定為多少為合適的指標(biāo)，將影響整個(gè)行業(yè)的生存。以上測(cè)試結(jié)果及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定數(shù)據(jù)應(yīng)該作為設(shè)定甲醛殘留量指標(biāo)的依據(jù)。比較結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)可知，歐盟標(biāo)準(zhǔn)歐盟食品接觸材料化學(xué)物質(zhì)安全限量表和國(guó)標(biāo)

8、GB9685-2008食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定甲醛特定遷移量為SML=15mg/kg，而對(duì)應(yīng)甲醛殘留量有個(gè)1：10的關(guān)系，即特定遷移量為SML=15mg/kg，則殘留量為150mg/kg。本標(biāo)準(zhǔn)甲醛殘留量指標(biāo)為1.0mg/dm²，與上述兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)沖突較大，是否可以適當(dāng)放大該指標(biāo)，將會(huì)影響整個(gè)行業(yè)的發(fā)展。再次，甲醛殘留量和高錳酸鉀消耗量測(cè)定方法中樣品制樣方法能否只提取接觸食品的材料或測(cè)定方法根據(jù)不同結(jié)構(gòu)規(guī)格的制品制定相對(duì)應(yīng)的測(cè)定方法。目前甲醛的測(cè)定方法執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為EN 1541-2001 與食物有接觸的紙張和紙板的水萃取物中甲醛的測(cè)定，其萃取液的提取執(zhí)行EN 645：與

9、食物有接觸的紙張和紙板冷水萃取和 EN 647：與食物有接觸的紙張和紙板熱水萃取。對(duì)比本標(biāo)準(zhǔn)中附錄A：水提取試液的制備基本相同，但是試樣的選取是起關(guān)鍵性作用。本標(biāo)準(zhǔn)制樣要求為：將取得的紙和紙板樣品剪切或撕扯成約1cm²的小塊，對(duì)于紙杯、紙盒、紙碗、紙袋等單層紙和紙板結(jié)構(gòu)的包裝容器，這種取樣方法沒(méi)有任何問(wèn)題。但是對(duì)于多層結(jié)構(gòu)的包裝容器（多層紙通過(guò)粘合劑粘接）應(yīng)該如何取樣？若將整個(gè)制品整體裁切取樣，外層印刷和中間結(jié)構(gòu)層及膠粘劑勢(shì)必會(huì)對(duì)整個(gè)測(cè)試結(jié)果產(chǎn)生影響，之前分析中也提到，真正接觸食品的是最內(nèi)層紙張，更有PE膜熱合工藝確保紙罐的密封性。因此，是否應(yīng)該只提取內(nèi)層接觸食品的紙或紙板材料來(lái)制樣

10、提取試液，從而保證測(cè)試結(jié)果更加準(zhǔn)確。同理高錳酸鉀消耗量的取樣試液也存在這個(gè)問(wèn)題，我們?cè)诒本┏鋈刖硻z驗(yàn)檢疫局和廊坊市出入境檢驗(yàn)檢疫局均做過(guò)試驗(yàn)，結(jié)果為整體浸泡測(cè)試高錳酸鉀消耗量比袋裝法測(cè)試高錳酸鉀消耗量大。以下是圓柱形復(fù)合罐袋裝法測(cè)試檢測(cè)報(bào)告： 試驗(yàn)過(guò)程中介質(zhì)、溫度、時(shí)間等因素對(duì)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果影響也很大，以下是廣東出入境檢驗(yàn)檢疫局關(guān)于紙質(zhì)食品接觸材料中甲醛與殘留化學(xué)物遷移規(guī)律的研究，相關(guān)鏈接為，如下圖所示： 其次取樣方法和浸泡方式對(duì)測(cè)試結(jié)果影響也很大，以下是常州出入境檢驗(yàn)檢疫局關(guān)于浸泡方式對(duì)食品接觸材料高錳酸鉀消耗量影響的研究，相關(guān)鏈接為，如下圖所示：通過(guò)上述分析和我們做過(guò)的相關(guān)試驗(yàn)結(jié)果，我們建議對(duì)

11、于多層紙結(jié)構(gòu)的復(fù)合罐樣品制樣應(yīng)該只提取內(nèi)層接觸食品的紙，若無(wú)法從制品中有效分離內(nèi)層紙的制品，則提取未加工之前的內(nèi)層紙?jiān)牧希瑢⑵渲瞥杉埓蛞子跍y(cè)試的形式，從而確保測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性。最后，能否對(duì)紙和紙板類食品接觸材料及制品再進(jìn)行詳細(xì)分類并規(guī)定不同的甲醛殘留量理化指標(biāo)。例如進(jìn)一步分為使用膠粘劑和不使用膠粘劑的制品。在GB/T 10440-2008圓柱形復(fù)合罐國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于產(chǎn)品還有軸向壓潰力的一個(gè)要求，產(chǎn)品必須為多層紙加膠粘劑才能滿足該要求，且歐美等國(guó)家的復(fù)合紙罐類產(chǎn)品同樣在生產(chǎn)過(guò)程中使用了膠粘劑，其產(chǎn)品甲醛殘留量測(cè)試結(jié)果在20-50mg/kg之間。我們通過(guò)更換不同的膠粘劑（均稱不含甲醛）制成成品送檢做測(cè)試，結(jié)果如下：第一次檢測(cè)結(jié)果（唐山膠水）第二次檢測(cè)結(jié)果（唐山膠水