第五版物理化學(xué)復(fù)習(xí)資料

1、第五版物理化學(xué)復(fù)習(xí)資料第一章熱力學(xué)第一定律1、熱力學(xué)三大系統(tǒng)：(1)敞開(kāi)系統(tǒng)：有物質(zhì)和能量交換；(2)密閉系統(tǒng)：無(wú)物質(zhì)交換，有能量交換；(3)隔絕系統(tǒng)(孤立系統(tǒng))：無(wú)物質(zhì)和能量交換。2、狀態(tài)性質(zhì)(狀態(tài)函數(shù))：(1)容量性質(zhì)(廣度性質(zhì))：如體積，質(zhì)量，熱容量。數(shù)值與物質(zhì)的量成正比；具有加和性。(2)強(qiáng)度性質(zhì)：如壓力，溫度，粘度，密度。數(shù)值與物質(zhì)的量無(wú)關(guān)；不具有加和性，整個(gè)系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)的數(shù)值與各部分的相同。 特征：往往兩個(gè)容量性質(zhì)之比成為系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)。3、熱力學(xué)四大平衡：(1)熱平衡：沒(méi)有熱隔壁，系統(tǒng)各部分沒(méi)有溫度差。(2)機(jī)械平衡：沒(méi)有剛壁，系統(tǒng)各部分沒(méi)有不平衡的力存在，即壓力相同(3)化學(xué)

2、平衡：沒(méi)有化學(xué)變化的阻力因素存在，系統(tǒng)組成不隨時(shí)間而變化。(4)相平衡：在系統(tǒng)中各個(gè)相(包括氣、液、固)的數(shù)量和組成不隨時(shí)間而變化。4、熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式：U = Q + WQ為吸收的熱(+), W為得到的功(+)。定容定溫定壓絕熱Cp,mlnT2/TRln p?/R得到的功W0p1 nRT ln P2或nRT lnVV1p V或nR TnCV,m T吸收的熱QnCv,m TV2 nRT In V1nC p,m T0內(nèi)能增量U Q WnCv,m T0nCV,m TnCV,m T始變H U p VnCv,m T0nC p,m TnC p,m T嫡變SCv In TT1nRln 也P2CP

3、lnT2T1T V2或 nRInV1亥姆霍茲（定溫定容）A UTSpdV吉他斯（定溫定壓）G H T SnRTIn 吆/ R12、在通常溫度下，對(duì)理想氣體來(lái)說(shuō)，定容摩爾熱容 為:單原子分子系統(tǒng)Cv,m=3R2雙原子分子（或線型分子）系統(tǒng)Cv，m = 5R2多原子分子（非線型）系統(tǒng)Cv,m 6R 3R2Cp, m R 2Cp,m Cv , mCp,m 4RR Cp, m - R定壓摩爾熱容：?jiǎn)卧臃肿酉到y(tǒng)雙原子分子（或線型分子）系統(tǒng)多原子分子（非線型）系統(tǒng)可以看出：C p, m C V , m R13、Cp,m的兩種經(jīng)驗(yàn)公式:Cp,m a bT cT2Cp,m a bTc'產(chǎn)（T是熱力學(xué)

4、溫度，a,b,c,c'是經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，與物質(zhì)和溫度范圍有關(guān)）14、在發(fā)生一絕熱過(guò)程時(shí)，由于 Q 0，于是dU W理想氣體的絕熱可逆過(guò)程，有：nCv.mdTpdVI 2V2_， p2_, V1Cv, mlnR InCv, mln Cp, m In -T1V1p1V2f r ,Cp, mpV 常數(shù) =>1.Cv, m15、焦耳湯姆遜系數(shù)：J-T = （）h pJ-T >0經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度降低；J-T V 0經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度升高；J-T=0經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度不變。16、氣體的節(jié)流膨脹為一定始過(guò)程，即 H 0。17、化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)：在定壓或定容條件下，當(dāng)產(chǎn)物的溫度與反應(yīng)

5、物的溫度相同而在反應(yīng)過(guò)程中只做體積功不做其他功時(shí)，化學(xué)反應(yīng)所吸收或放出的熱，稱(chēng)為此過(guò)程的熱效應(yīng)，或“反應(yīng)熱”。n B末n B初18、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度： （對(duì)于產(chǎn)物 v取正值，反應(yīng)物取負(fù)值）BrUrH1 時(shí)， rU m , rHm 19、（1）標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成烙（rHm0）：在標(biāo)準(zhǔn)壓力和指定溫度下，由最穩(wěn)定的單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量某物質(zhì)的定壓反應(yīng)熱，為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成烙。（2）標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒爛（cHm0 ）：在標(biāo)準(zhǔn)壓力和指定溫度下，單位物質(zhì)的量的某種物質(zhì)被氧完全氧化時(shí)的反應(yīng)崎，為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒燃。任意一反應(yīng)的反應(yīng)始20、反應(yīng)始與溫度的關(guān)系rHm。等于反應(yīng)物燃燒烙之和減去產(chǎn)物燃燒烙之和。_-基爾霍夫

6、方程rHpTHbpTHapTCp(B)Cp(A)Cp4 / 15Cp 0, H. T p 0Cp T2 TiCp 0,即產(chǎn)物熱容小于反應(yīng)物熱容，則Cp 0,即產(chǎn)物熱容大于反應(yīng)物熱容，則H/ T p 0,即溫度升高時(shí)反應(yīng)始減小。H/ T p 0,即溫度升高時(shí)反應(yīng)始增大。Cp T2 T1適用條件：溫度變化范圍不大時(shí)，將Cp近似看作常數(shù)，與溫度無(wú)關(guān)。Cp 0,或很小時(shí)，反應(yīng)始將不隨溫度而改變。21、基爾霍夫方程的應(yīng)用:第二章熱力學(xué)第二定律1、熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表述：人們不可能設(shè)計(jì)成這樣一種機(jī)器，這種機(jī)器能不斷循環(huán)工作，它僅僅從單一熱源吸熱變?yōu)楣Χ鴽](méi)有任何其他變化。2、卡諾循環(huán):過(guò)程1保持T2定溫可

7、逆膨脹。故 Q2過(guò)程2 絕熱可逆膨脹。由于系統(tǒng)不吸熱，過(guò)程3保持Ti定溫可逆壓縮。故 Qi過(guò)程4絕熱可逆壓縮。故 W4 UV2W1 RT2|n ViQ 0,故 W2 U Cv(Ti T2)V4W3 RTiln V3Cv(T2 Ti)卡諾熱機(jī)的效率:WT2 TiQ2T2制冷效率:TiT2 Ti5 / I53、卡諾定理：(i)在兩個(gè)不同溫度的熱源之間工作的任意熱機(jī)，以卡滑熱機(jī)的效率為最大。否則將違 反熱力學(xué)第二定律。(2)卡諾熱機(jī)的效率只與兩個(gè)熱源的溫度有關(guān)，而與工作物質(zhì)無(wú)關(guān)。否則也將違反熱力學(xué) 第二定律。4、熱力學(xué)第二定律人數(shù)學(xué)表達(dá)式克勞修斯不等式dSdS是系統(tǒng)的嫡變，Q是實(shí)際過(guò)程中傳遞的熱，

8、T是熱源溫度，二Q是實(shí)際過(guò)程中的熱溫商。該式的等號(hào)適用于可逆過(guò)程；大于號(hào)適用于不可逆過(guò)程。它的含義是：(1) 假如某一過(guò)程的發(fā)生將使系統(tǒng)的嫡變大于熱溫商，則該過(guò)程是一個(gè)不違反熱力學(xué)第 二定律的、有可能進(jìn)行的不可逆過(guò)程。(2) 假如某一過(guò)程發(fā)生時(shí)，系統(tǒng)的嫡變?yōu)闊釡厣滔嗟鹊?，則該過(guò)程是一個(gè)可逆過(guò)程。-Q , 一八，(3) dS 的過(guò)程不可能發(fā)生。T(4) 克勞修斯不等式用于孤立系統(tǒng)時(shí)，dS 0,即孤立系統(tǒng)中所發(fā)生的任意過(guò)程總是向著嫡增大的方向進(jìn)行。5、嫡變的計(jì)算：(1)定溫過(guò)程中的嫡變:QrTV2 nRT In - ViTV2 nRlnVinRln©P2(2)定壓過(guò)程的嫡變:T2 QrT

9、i(3)定容過(guò)程的嫡變:T2Ti相變化的嫡變:TQrT n HTT2CpdTTi TT2CvdTTi T- T2Cpln 八.T2Cv In - Ti(定溫定壓，兩相平衡,可逆)6、嫡是系統(tǒng)混亂度的度量:S kln是熱力學(xué)概率，k是玻耳茲曼常數(shù)。7、熱力學(xué)第二定律的本質(zhì)：一切自發(fā)過(guò)程，總的結(jié)果都是向混亂度增加的方向進(jìn)行。8、熱力學(xué)第三定律：在 0K時(shí)，任何純物質(zhì)的完美晶體其嫡值為零。9、有反應(yīng)：aA bB gG hH嫡變計(jì)算：rSmogSmo(G) hSmo (H)aSmo (A) bSmo (B)10、定溫定容的系統(tǒng)亥姆霍茲函數(shù)A(1)定義 A U TS(2) A T,V W'等式表

10、示可逆，不等式表示不可逆。在定溫定容條件下，系統(tǒng)亥姆霍茲函數(shù)的減少等系統(tǒng)所能做的最大有效功(絕對(duì)值)(3) A t,v 0 ,表示能夠發(fā)生的不可逆過(guò)程。A T,V 0 ,表示可逆過(guò)程(或平衡)A T,V,表示不可能發(fā)生的過(guò)程11、定溫定壓系統(tǒng)吉布斯函數(shù)G(1)定義：GTS U pV TS A p V G T,p W'等式表不可逆，不等式表本不可逆。在定溫定壓條件下,系統(tǒng)亥姆霍茲函數(shù)的減少等系統(tǒng)所能做的最大有效功(絕對(duì)值)T, p,表示能夠發(fā)生的不可逆過(guò)程。T, p,表示可逆過(guò)程(或平衡)T, p,表示不可能發(fā)生的過(guò)程12 / 1512、熱力學(xué)的基本公式：當(dāng)系統(tǒng)只做體積功不做其他功時(shí)dU

11、dHdAdGTdS pdVTdS VdpSdT pdVSdT Vdp13、麥克斯韋關(guān)系式:SV14、計(jì)算 G :(1)定溫： Gp2p2 nRT _ p2Vdpdp nRT ln -p1p1 pp1(2)(3)(4)發(fā)生相變：始態(tài)和終態(tài)的兩個(gè)相平衡，且溫度和壓力相同，則 始態(tài)和終態(tài)不平衡，則設(shè)計(jì)可逆過(guò)程來(lái)計(jì)算。化學(xué)反應(yīng)： G H T SG溫度的變化吉布斯-亥姆霍茲公式定溫:應(yīng)用式:T2TiT2TiWdT嗎1、第三章化學(xué)勢(shì)(1)偏摩爾量的定義：多組分系統(tǒng)的任一種容量性質(zhì)X (X可分別代表V,U,H, S,A, G 等)，可以看成是溫度T、壓力p及各物質(zhì)的量nB, nc ,的函數(shù):T, p,nB,

12、nC,nD,LX dXTdTp,n(B)T,n(B)dpnA T,p,nC (CdnAA)nBT, p,nC C BnB T,p,nC(C B)def定義：Xb 貝U dX XAdnA XBdnBXBdnBXb稱(chēng)為B的“偏摩爾量”(2)偏摩爾量的集合公式:nA X anC XC2、(1)化學(xué)勢(shì)定義：b=GbnBT,P,nc(C B)(2)物理意義：決定物質(zhì)傳遞方向和限度的強(qiáng)度因素。(3)定溫定壓下： dGBdnBWr' ,也就是說(shuō)BdnB是定溫度定壓條件下多組分均相系統(tǒng)在發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)所能做出的最大有效功。(4)在不做其他功的條件下，dG t,p 0是能夠進(jìn)行的過(guò)程；dG t,p 0,

13、過(guò)程即達(dá)平衡。3、理想氣體化學(xué)勢(shì)表達(dá)式:RT lnP4、對(duì)于理想氣體混合物來(lái)說(shuō)，其中某種氣體的行為與該氣體單獨(dú)占有混合氣體總體積時(shí)的行為相同。即B BRTln pB-B Bp5、實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)：RT ln RTln f / pP定義逸度f(wàn) p校正因子 稱(chēng)為逸度系數(shù)或逸度因子。6、拉烏爾定律：一定溫度時(shí)，溶液中溶劑的蒸氣壓 pA與溶劑在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)xA成正比，其比例是純?nèi)軇┰谠摐囟葧r(shí)的蒸氣壓pA* (上標(biāo)“ *”表示純物質(zhì))。即：*pa pa Xapa pa p aXb(溶液蒸氣壓的降低與溶質(zhì)在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)成正比)7、(1)理想液態(tài)混合物：在一定的溫度和壓力下液態(tài)混合物中任意一種物

14、質(zhì)在任意濃度下 均遵守拉烏耳定律的液態(tài)混合物。(2)理想液態(tài)混合物中物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)：液態(tài)混合物與蒸氣相達(dá)成平衡時(shí)，有：B(sln) B(g) B (g) RTln 擔(dān) b*(1 ) RT In Xb ,p*其中 b*(1) b (g) RT ln-pp8、亨利定律：一定溫度時(shí)，稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)的平衡分壓與溶質(zhì)在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)成正比：Pb kxXB ,Pb是與溶液平衡的溶質(zhì)蒸氣的分壓，Xb是溶質(zhì)在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)，kx是比例常數(shù)，稱(chēng)為亨利系數(shù)。其數(shù)值在一定溫度下不僅與溶質(zhì)性質(zhì)有關(guān)，還有溶劑性質(zhì)有關(guān)，可以大于*或小于純?nèi)苜|(zhì)的飽和烝汽壓pB 。9、理想稀溶液的定義：一定的溫度和壓力下，在一定的濃度

15、范圍內(nèi)，溶劑遵守拉烏爾定律、溶質(zhì)遵守亨利定律的溶液稱(chēng)為理想稀溶液。10、不揮發(fā)性溶質(zhì)理想稀溶液的依數(shù)性：R(Tf )2(1)凝固點(diǎn)降低：Tf Xb ( fusHm與溫度無(wú)關(guān))fus H m= KfmB ,其中mB是溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度。2(Ma是溶劑的摩爾質(zhì)量，單位kggmol 1)R(Tf )2M aKf是凝固點(diǎn)降低常數(shù) Kf 1fus m(2)沸點(diǎn)升高：ln xAvapH m 1 k(Tb*Tb沸點(diǎn)升高常數(shù)Kb* 2R(Tb)2MAHvap m則TbMb(3)半透膜兩邊平衡時(shí),純?nèi)軇┑膲毫? 一 p 、溶放的壓力為 p,則,壓力差稱(chēng)為滲透壓,滲透壓cRTMbWBRT(4)求算活度:l

16、naA,H_dfus m1( *RTff)vapH mlLt：*Tb*V m,ART1、理想氣體的化學(xué)反應(yīng):第四章化學(xué)平衡aA(g) bB(g)gG(g) hH(g)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)k(pG p)a(pH p);(Pa p ) (Pb p )活度商Qa(Pg' p )g(PH ' P )h (Pa' P )a(PB' P )b標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變化rGmRTln KrGmrGmRT g當(dāng)Qa時(shí),反應(yīng)能夠正向進(jìn)行。當(dāng)Qa時(shí),rGm0,反應(yīng)能夠逆向進(jìn)行。當(dāng)Qa時(shí),rGm0,反應(yīng)達(dá)到平衡。2、平衡常數(shù)的表示法:（1）氣相反應(yīng)：K（PPAW（pbb）（p）g h a b)KpP

17、b B(PXb) B ( Xb b)P KxPKxXb bKpP（與溫度、壓力有關(guān)）KxXbb5b . n總)nBBK總KnKxn總總結(jié):Kp(PKx( P.' P )Kn(P.' P（2）液相反應(yīng):理想液態(tài)混合物:Xb B理想稀溶液：K(Cb.C ) B非理想稀溶液：KaBB（3）復(fù)相反應(yīng):K3、（1）溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響：lnrHm /11、()（2）壓力、惰性氣體的影響：KKn（p/ P n總）第五章多相平衡1、相：系統(tǒng)中，物理及化學(xué)性質(zhì)完全均一的部分。氣體：一個(gè)系統(tǒng)中，無(wú)論有多少氣體，都只能形成一個(gè)氣相。液體：由于不同液體的相互溶解的程度不同，一個(gè)系統(tǒng)中可以有一個(gè)或兩個(gè)

18、液相,但不會(huì)超過(guò)三個(gè)。固體：如果系統(tǒng)中的不同固體達(dá)到分子程度的均勻混合，形成固溶體，一種固溶 體是一個(gè)固相；否則，不論固體有多碎，系統(tǒng)中有多少固體，就有多少個(gè) 固相。2、物種數(shù)S:系統(tǒng)中所含的化學(xué)物質(zhì)。3、組分?jǐn)?shù)K:足以表示系統(tǒng)中各相組成所需要的最少獨(dú)立物種數(shù)。4、獨(dú)立化學(xué)平衡數(shù)R,獨(dú)立溶度關(guān)系數(shù) R'5、K S R R'6、自由度：在不引起舊相消失和新相形成的前提下，可以在一定范圍內(nèi)獨(dú)立變動(dòng)的強(qiáng)度性 質(zhì)。7、相律：f K 2 （只考慮溫度和壓力）為相數(shù)普遍式：f K n第六章1、設(shè)每種分布的微觀狀態(tài)數(shù)為tj ，那么系統(tǒng)的總微觀狀態(tài)數(shù)就等于各種分布的微觀狀態(tài)tj2、波爾茲曼定理

19、:S kln (k RL 1.38 10 23)3、斯特林近似：4、分子配分函數(shù):lnN!N ln N N最概然分布方式:nige i kTi kTgieninjgie i''kT，一八、底（i為i級(jí)能量值，g為簡(jiǎn)并度） gje j數(shù)之和:1m (mm)14 / 15第七章電化學(xué)1、（1）原電池：正極是陰極（還原極）；負(fù)極是陽(yáng)極（氧化極） （2）電解池：正極是陽(yáng)極（氧化極）；負(fù)極是陰極（還原極）2、法拉第定律：當(dāng)電流通過(guò)電解質(zhì)溶液時(shí)，通過(guò)電極的電荷量與發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量成正比：Q nF ,其中1F 96485Cgmol 1 , n的數(shù)值就等于該離子的價(jià)態(tài)變化數(shù)。3、（ 1）

20、溶液電阻l/A , l為兩電極間的距離，A為浸入溶液的電極面積,為電阻率。l1 一一二（2）電導(dǎo)率G Sgm 1 , G是倒數(shù)電導(dǎo)。A（3）摩爾電導(dǎo)率c Sgm2 gmol 1強(qiáng)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率與物質(zhì)的量溶度c:m m (1, c)弱電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率（以HAc為例）：(HAc)m Ac(HCl)(NaAc) m (NaCl)4、電導(dǎo)測(cè)定應(yīng)用:（1）求弱電解質(zhì)的電離度和電離平衡常數(shù):Kc（2）求微溶鹽的溶解度和溶度積:飽和溶液的溶度:（鹽）（鹽）(H2O)m (鹽)溶解度：s Mc溶度積（AmBn）： Kspnc(A ) gc(Bm)m nmc g nc20 / 155、溶液中的離子的活度和

21、活度系數(shù)：M v Avv M z v Az（1）電解質(zhì)的化學(xué)勢(shì)可用各個(gè)離子的化學(xué)勢(shì)之和表示:v ( RT ln a ) v ( RT In a )v v RT In a v a vRTln a（2）離子平均活度a ,與離子平均質(zhì)量摩爾溶度 m和離子平均活度系數(shù)的關(guān)系:a m . m（3）對(duì)強(qiáng)電解質(zhì) M v Av來(lái)說(shuō)，令v v v ,定義離子平均活度 a v a v a v , 離子平均活度系數(shù)v v v ,離子平均質(zhì)量摩爾溶度 m v m v m v ,（4） 在稀溶液情況下，影響強(qiáng)電解質(zhì)離子平均活度系數(shù)的主要因素是濃度和離子價(jià)數(shù)，而且離子價(jià)數(shù)比濃度的影響更加顯著。溶液離子強(qiáng)度定義：,12I

22、mBzB（m是離子的質(zhì)量摩爾儂度，z是離子價(jià)數(shù)，B是某種離子）2 Bln A'JT （溫度和溶劑指定，A'為常數(shù)）6、可將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫電池，若此轉(zhuǎn)化是以熱力學(xué)可逆方式進(jìn)行的，則稱(chēng)為“可逆電池”。在可逆電池中，系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的降低（rGm）p,等于系統(tǒng)對(duì)外所做的最大功 W'r此時(shí)電池兩極間的電勢(shì)差可達(dá)最大值，稱(chēng)為該電池的電動(dòng)勢(shì)E,即：（rGm）p W'rnFE7、熱力學(xué)意義上的可逆電池具備的兩個(gè)條件：（1）可逆電池放電時(shí)的反應(yīng)與充電時(shí)的反應(yīng)必須互為逆反應(yīng)。(2)可逆電池所通過(guò)的電流必須為無(wú)限小。8、能斯特方程：反應(yīng)溫度為T(mén)時(shí)，電池反應(yīng)：aA bB gG

23、 hH方程：e E RTlnnFg haG aHaaA aB(n是電極反應(yīng)中得失電子數(shù)，aB是反應(yīng)物質(zhì)B的活度)9、求算電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)：ErGm .nF10、電動(dòng)勢(shì)E及其溫度系數(shù)T 0與電池反應(yīng)熱力學(xué)量的關(guān)系:prGmTnF pT p& nF -EI p反應(yīng)的可逆熱效應(yīng):QrTrSmnFprGmT rSmnFE nFT11、在任何溫度下,H的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)fGm 、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成斤含f Hm及標(biāo)準(zhǔn)摩爾嫡Sm均為零。電極電勢(shì)的表示:RT , a(還原態(tài))In 、 nF a(氧化態(tài))12、電極電勢(shì)及其電池電動(dòng)勢(shì)的應(yīng)用：(1)判斷反應(yīng)趨勢(shì)：電勢(shì)越低，越易失去電子；電勢(shì)越高，越易得到電子

24、。兩個(gè)電極進(jìn)行比較時(shí)，在值相差較大，或活度相近的情況下，可以用數(shù)據(jù)直接判斷反應(yīng)趨勢(shì)，否則，均必須比較值方可判斷。(2)求化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)：rGmnFE RTln K ,“ nFE則 In K = RT(3)求微溶鹽活度積：微溶鹽活度積Ksp實(shí)質(zhì)就是微溶鹽溶解過(guò)程的平衡常數(shù)。(4)求離子平均活度系數(shù)：測(cè)定一電池的電動(dòng)勢(shì)E ,再由 求得E后，依據(jù)能斯特方程求算電池電解質(zhì)溶液的離子平均活度a及離子平均活度系數(shù)。13、（1）當(dāng)有電流通過(guò)電極時(shí)，發(fā)生的必然是不可逆的電極反應(yīng)，此時(shí)的電極電勢(shì)可逆電極電勢(shì) r不同。（2）電極在有電流通過(guò)時(shí)所表現(xiàn)的電極電勢(shì)i與可逆電極電勢(shì)產(chǎn)生偏差的現(xiàn)象稱(chēng)為“電極的極化”；偏

25、差的大?。ń^對(duì)值）稱(chēng)為“過(guò)電勢(shì)”（3）電極極化，陽(yáng)極電勢(shì)升高，陰極電勢(shì)降低:陽(yáng)極 r ； i陰極 r第八章表面現(xiàn)象和分散系統(tǒng)1、在一定的溫度與壓力下，對(duì)一定的液體來(lái)說(shuō)，擴(kuò)展表面所做的表面功W'應(yīng)與表面積dA成正比，以 表示比例系數(shù)：W' dA若擴(kuò)展過(guò)程可逆：（G）T DA ,p21、可稱(chēng)為：表面吉布斯函數(shù)，表面能（ J m ）;表面張力（N m ）。22、彎曲披面下的附加壓力：p （萬(wàn)向指向曲面球心，即無(wú)論凹凸放面，球內(nèi)壓力r總是大于球外壓力）。曲率對(duì)蒸汽壓的影響：開(kāi)爾文公式：In-pr-' 2Mp' RTrpr'為飽和蒸汽壓，p '為平面液體蒸汽壓一,一一 一 .2 cos3、毛細(xì)管現(xiàn)象：h （R為毛細(xì)管半徑），完全潤(rùn)濕時(shí)： =0"4、氣體在固體表面的吸附：（1）吸附等量式：nE一辿Hm （ adsHm是吸附熱，為負(fù)