第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸

1、第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸問題八9-1        按酸性次序排列下列化合物：解：9-2        由乙醇合成a-氯代丁酸（無機(jī)試劑任選）。解：9-3        按照水解活性的大小次序排列下列化合物，并說明原因。（1）乙酰胺（2）醋酸酐（3）乙酰氯（4）乙酸乙酯解：題中給出的四種羧酸衍生物的水解反應(yīng)是雙分子酰氧鍵斷裂的親核加成消除機(jī)理，用下列通式表示這四種化合物：如果CO基團(tuán)中碳原子的正電性越強(qiáng)，離去基

2、團(tuán)的離去傾向越大，反應(yīng)物的活性也就越大。綜合誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)，CO基團(tuán)中碳原子的正電性和離去基團(tuán)的離去傾向次序?yàn)椋阂阴Ｂ纫宜狒宜嵋阴ヒ阴０?，所以水解反?yīng)的活性次序?yàn)椋阂阴Ｂ纫宜狒宜嵋阴ヒ阴０贰?-4        以丙腈為原料合成乙胺（無機(jī)試劑任選）。解：9-5        試完成由丙酸a-氯代丙酸a-羥基丙酸丙酮酸的轉(zhuǎn)化。解：習(xí)題八1. 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：解：(1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E, 4E)-2,4-己二烯酸 (3) (E)-2-乙基-

3、3-氯-3-溴丙烯酸(4) 3-羥甲基苯甲酸 (5) 2,3-環(huán)氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸(7) (1S,2S)-1,2-環(huán)丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水楊酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸芐酯） (10) 3-甲基-4-環(huán)己基丁酸(11) 5-羥基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）2,3-二甲基戊酸（2）對(duì)苯二甲酸（3）延胡索酸（4）（S）-溴丙酸（5）順-12-羥基-9-十八碳烯酸（6）3-甲基鄰苯二甲酸酐（7）異丁酸異丙酯（8）丁酸酐（9）丁二酸酐（10）間硝基苯乙酰溴（11）乙二醇二乙酸酯（12）己二酸單酰

4、胺解：3. 請(qǐng)排出下列化合物酸性由強(qiáng)到弱的順序：(1) 醋酸三氯乙酸苯酚和碳酸解：(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚4. 完成下列反應(yīng)方程式：5. 用化學(xué)方法分離下列混合物：苯甲醇苯甲酸苯 酚NaOHH2O有機(jī)相水相苯甲醇苯甲酸鈉苯酚鈉CO2有機(jī)相水相苯 酚苯甲酸鈉HCl(1)苯甲醇苯甲酸苯酚 (2)異戊酸異戊醇異戊酸異戊酯解：(1)   異戊酸 異戊醇 異戊酸異戊酯Na2CO3H2O有機(jī)相水相異戊酸鈉異戊酸異戊酯 異戊醇CaCl2有機(jī)相無機(jī)相異戊酸異戊酯CaCl2醇合物H2OHCl異戊酸水相有機(jī)相異戊醇

5、 (2)    6. 用化學(xué)方法鑒別下列化合物：(1) 甲酸乙酸草酸 (2) 草酸丙二酸丁二酸 (3) 乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯甲酸乙酸草酸Tollon試劑 Ag×× × CO 2解：(1)草酸丙二酸丁二酸 CO 2 CO 2× ×Ca2+ (2)乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯 白××I2-NaOH /AgNO3H2O×黃色 (3)  7.完成下列合成（其它原料任選）：(1)由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CHOHCOOH(2) 由

6、CH3CH2CH2OH合成(CH3)2CHCOOH(3) 由CH3CHO合成HOOCCH2COOH(4) 由CH3CH2CH2CN合成CH3CH2CH2NH2解：8. 某化合物C5H8O4，有手性碳原子，與NaHCO3作用放出CO2，與NaOH溶液共熱得(A)和(B)兩種都沒有手性的化合物，試寫出該化合物所有可能的結(jié)構(gòu)式。解：9. 一個(gè)有機(jī)酸(A)，分子式為C5H6O4，無旋光性，當(dāng)加1molH2時(shí)，被還原為具有旋光性的(B)，分子式為C5H8O4。(A)加熱容易失去1molH2O變?yōu)榉肿邮紺5H4O3的(C)，而(C)與乙醇作用得到兩個(gè)互為異構(gòu)體的化合物，試寫出(A)，(B)，(C)的結(jié)構(gòu)式

7、。解：10. 某化合物分子式為C7H6O3，能溶于NaOH及NaHCO3，它與FeCl3有顏色反應(yīng)，與(CH3CO)2O作用生成C9H8O4，在H2SO4催化下，與甲醇作用生成具有殺菌作用的物質(zhì)C8H8O3，此物質(zhì)硝化后僅得一種一元硝化產(chǎn)物，試推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)式，并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。解：11.有一含C, H, O的有機(jī)物(A)，經(jīng)實(shí)驗(yàn)有以下性質(zhì)： (A)呈中性，且在酸性溶液中水解得(B)和(C)；將(B)在稀硫酸中加熱得到丁酮； (C)是甲乙醚的同分異構(gòu)體，并且有碘仿反應(yīng)。試推導(dǎo)出(A)的結(jié)構(gòu)式。解：同步練習(xí)八1 命名下列化合物：解：（1）3-苯基丙烯酸（2）5-硝基-2-萘乙酸 （3）甲基

8、丙二酸（4）2,4-二氯苯氧乙酸（5）3-戊酮二酸（6）（5R,3Z）-4-甲基-5-氯-3-己烯酸（7）N-甲基乙酰胺（8）3-羥甲基苯甲酸（9）甲基丁烯二酸酐（10）3-甲基-4-丁內(nèi)酯（11）S-2-（2-環(huán)戊烯基）丙酸（12）鄰乙酰氧基苯甲酸（13）N-甲基-2-羥基-4-氯丁酰胺（14）4-苯基-3-丁酮酸甲酯2寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）,-三甲基丁酸（2）氨基甲酸甲酯（3）-環(huán)戊基丙酸（4）乙酰溴（5）DMF （6）鄰苯二甲酰亞胺（7）NBS （8）甲基丙烯酸甲酯（9）（Z）-9-十八碳烯-12-酮酸解：3回答下列問題：（1）為什么羧酸的沸點(diǎn)比分子量相近的醇高？（2）醇酸脫水能

9、生成哪幾類產(chǎn)物？為什么醇酸的脫水產(chǎn)物視羥基與羧基的相對(duì)位置而定？解：（1）羧酸分子間氫鍵縮合比醇分子間氫鍵穩(wěn)定。（2）四種，分別是交酯，、-不飽和酸，內(nèi)酯及鏈狀聚酯。脫水產(chǎn)物視羥基與羧基位置定是由于脫水方式取決于產(chǎn)物的穩(wěn)定性，以生成穩(wěn)定產(chǎn)物的方式脫水。4按酸性大小順序排列下列化合物：（1）A. CH2ClCOOH B. CCl3COOH C. CHCl2COOH D. CH3COOH（4）A. H2O B. CH3CH2OH C. CH3COOH D. CHºCH E. C6H5OHF. H2CO3（5）A. CH3COOH B. HOOCCH2COOH C. HOOCCOOH D.

10、 HCOOH解：（1）BCAD （2）ADBEC（3）DACBE （4）CFEABD（5）BCDA 5完成下列反應(yīng)式：解：  6完成下列轉(zhuǎn)化：（1）(CH3)2CHCH2OH(CH3)3CCOOH（2）CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2COOH（5）CH3CH2CH2CHOCH3CH2COOH（6）CH3CH2OHCH3CH=CHCOOH解：7用化學(xué)方法鑒別下列化合物：（1）乙醇，乙酸，乙醛（2）乙酸，草酸，丙二酸（3）苯甲酸，對(duì)甲苯酚，苯甲醇解：8用化學(xué)方法分離苯甲醚、苯甲醛、苯甲酸。解：9用反應(yīng)式表示乙酰胺與下列試劑的反應(yīng)：（1）H2O，H+，（2）H2O，OH-

11、，（3）P2O5，（4）NaOBr，OH-解：10用適當(dāng)?shù)姆椒ǔハ铝形镔|(zhì)中的少量雜質(zhì)：（1）乙酸乙酯中的少量乙醇和乙酸（2）苯酚中的少量苯甲酸和苯甲醛解：（1）將混合物先用飽和Na2CO3洗滌除去乙酸。再用飽和NaCl溶液洗滌除去過量Na2CO3，再用飽和CaCl2溶液洗滌除去乙醇，最后將酯層用無水MgSO4干燥，蒸餾即可得到乙酸乙酯。（2）將混合物先用飽和Na2CO3洗滌除去苯甲酸，然后用飽和NaHSO3溶液沉淀出苯甲醛，余下溶液用乙醚萃取，萃取液經(jīng)水洗，干燥，蒸餾即可得到較純的苯酚。11用指定原料合成（其它試劑任選）：（1）甲苯苯乙酸（2）（3）（4）甲苯苯胺（5）（6）乙醛丙酸解：12

12、化合物A、B、C，分子式都是C3H6O2，只有A能與NaHCO3作用放出CO2，B和C都不能，B和C在NaOH溶液中可水解，B的水解產(chǎn)物之一能起碘仿反應(yīng)，推測(cè)A、B、C的結(jié)構(gòu)式。解：A CH3CH2COOH， B HCOOC2H5， C CH3COOCH313殺菌劑A（C13H10O3）經(jīng)水解可得B和C，A、B、C均可與FeCl3溶液顯色，經(jīng)分析得B為C6H6O，C為一二元取代物，且可與堿反應(yīng)，硝化可有兩種一元硝化產(chǎn)物，試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)式。解：14一有機(jī)酸A（C5H6O4）無旋光性，當(dāng)加1molH2后，被還原為B（C5H8O4），B分子中有一個(gè)手性碳。A加熱易失水生成C（C5H4O3），C與CH3CH2OH作用能得到兩個(gè)互為異構(gòu)體的化合物D和E，D和E分別同PCl3反應(yīng)后，再與C2H5OH作用得到同一化合物F，試寫出A、B、C、D、E