第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸

1、第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸問題八9-1        按酸性次序排列下列化合物：解：9-2        由乙醇合成a-氯代丁酸（無機試劑任選）。解：9-3        按照水解活性的大小次序排列下列化合物，并說明原因。（1）乙酰胺（2）醋酸酐（3）乙酰氯（4）乙酸乙酯解：題中給出的四種羧酸衍生物的水解反應是雙分子酰氧鍵斷裂的親核加成消除機理，用下列通式表示這四種化合物：如果CO基團中碳原子的正電性越強，離去基

2、團的離去傾向越大，反應物的活性也就越大。綜合誘導效應和共軛效應，CO基團中碳原子的正電性和離去基團的離去傾向次序為：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺，所以水解反應的活性次序為：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺。9-4        以丙腈為原料合成乙胺（無機試劑任選）。解：9-5        試完成由丙酸a-氯代丙酸a-羥基丙酸丙酮酸的轉化。解：習題八1. 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：解：(1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E, 4E)-2,4-己二烯酸 (3) (E)-2-乙基-

3、3-氯-3-溴丙烯酸(4) 3-羥甲基苯甲酸 (5) 2,3-環(huán)氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸(7) (1S,2S)-1,2-環(huán)丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水楊酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸芐酯） (10) 3-甲基-4-環(huán)己基丁酸(11) 5-羥基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯2. 寫出下列化合物的結構式：（1）2,3-二甲基戊酸（2）對苯二甲酸（3）延胡索酸（4）（S）-溴丙酸（5）順-12-羥基-9-十八碳烯酸（6）3-甲基鄰苯二甲酸酐（7）異丁酸異丙酯（8）丁酸酐（9）丁二酸酐（10）間硝基苯乙酰溴（11）乙二醇二乙酸酯（12）己二酸單酰

4、胺解：3. 請排出下列化合物酸性由強到弱的順序：(1) 醋酸三氯乙酸苯酚和碳酸解：(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚4. 完成下列反應方程式：5. 用化學方法分離下列混合物：苯甲醇苯甲酸苯 酚NaOHH2O有機相水相苯甲醇苯甲酸鈉苯酚鈉CO2有機相水相苯 酚苯甲酸鈉HCl(1)苯甲醇苯甲酸苯酚 (2)異戊酸異戊醇異戊酸異戊酯解：(1)   異戊酸 異戊醇 異戊酸異戊酯Na2CO3H2O有機相水相異戊酸鈉異戊酸異戊酯 異戊醇CaCl2有機相無機相異戊酸異戊酯CaCl2醇合物H2OHCl異戊酸水相有機相異戊醇

5、 (2)    6. 用化學方法鑒別下列化合物：(1) 甲酸乙酸草酸 (2) 草酸丙二酸丁二酸 (3) 乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯甲酸乙酸草酸Tollon試劑 Ag×× × CO 2解：(1)草酸丙二酸丁二酸 CO 2 CO 2× ×Ca2+ (2)乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯 白××I2-NaOH /AgNO3H2O×黃色 (3)  7.完成下列合成（其它原料任選）：(1)由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CHOHCOOH(2) 由

6、CH3CH2CH2OH合成(CH3)2CHCOOH(3) 由CH3CHO合成HOOCCH2COOH(4) 由CH3CH2CH2CN合成CH3CH2CH2NH2解：8. 某化合物C5H8O4，有手性碳原子，與NaHCO3作用放出CO2，與NaOH溶液共熱得(A)和(B)兩種都沒有手性的化合物，試寫出該化合物所有可能的結構式。解：9. 一個有機酸(A)，分子式為C5H6O4，無旋光性，當加1molH2時，被還原為具有旋光性的(B)，分子式為C5H8O4。(A)加熱容易失去1molH2O變?yōu)榉肿邮紺5H4O3的(C)，而(C)與乙醇作用得到兩個互為異構體的化合物，試寫出(A)，(B)，(C)的結構式

7、。解：10. 某化合物分子式為C7H6O3，能溶于NaOH及NaHCO3，它與FeCl3有顏色反應，與(CH3CO)2O作用生成C9H8O4，在H2SO4催化下，與甲醇作用生成具有殺菌作用的物質C8H8O3，此物質硝化后僅得一種一元硝化產物，試推測該化合物的結構式，并寫出有關的反應式。解：11.有一含C, H, O的有機物(A)，經實驗有以下性質： (A)呈中性，且在酸性溶液中水解得(B)和(C)；將(B)在稀硫酸中加熱得到丁酮； (C)是甲乙醚的同分異構體，并且有碘仿反應。試推導出(A)的結構式。解：同步練習八1 命名下列化合物：解：（1）3-苯基丙烯酸（2）5-硝基-2-萘乙酸 （3）甲基

8、丙二酸（4）2,4-二氯苯氧乙酸（5）3-戊酮二酸（6）（5R,3Z）-4-甲基-5-氯-3-己烯酸（7）N-甲基乙酰胺（8）3-羥甲基苯甲酸（9）甲基丁烯二酸酐（10）3-甲基-4-丁內酯（11）S-2-（2-環(huán)戊烯基）丙酸（12）鄰乙酰氧基苯甲酸（13）N-甲基-2-羥基-4-氯丁酰胺（14）4-苯基-3-丁酮酸甲酯2寫出下列化合物的結構式：（1）,-三甲基丁酸（2）氨基甲酸甲酯（3）-環(huán)戊基丙酸（4）乙酰溴（5）DMF （6）鄰苯二甲酰亞胺（7）NBS （8）甲基丙烯酸甲酯（9）（Z）-9-十八碳烯-12-酮酸解：3回答下列問題：（1）為什么羧酸的沸點比分子量相近的醇高？（2）醇酸脫水能

9、生成哪幾類產物？為什么醇酸的脫水產物視羥基與羧基的相對位置而定？解：（1）羧酸分子間氫鍵縮合比醇分子間氫鍵穩(wěn)定。（2）四種，分別是交酯，、-不飽和酸，內酯及鏈狀聚酯。脫水產物視羥基與羧基位置定是由于脫水方式取決于產物的穩(wěn)定性，以生成穩(wěn)定產物的方式脫水。4按酸性大小順序排列下列化合物：（1）A. CH2ClCOOH B. CCl3COOH C. CHCl2COOH D. CH3COOH（4）A. H2O B. CH3CH2OH C. CH3COOH D. CHºCH E. C6H5OHF. H2CO3（5）A. CH3COOH B. HOOCCH2COOH C. HOOCCOOH D.

10、 HCOOH解：（1）BCAD （2）ADBEC（3）DACBE （4）CFEABD（5）BCDA 5完成下列反應式：解：  6完成下列轉化：（1）(CH3)2CHCH2OH(CH3)3CCOOH（2）CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2COOH（5）CH3CH2CH2CHOCH3CH2COOH（6）CH3CH2OHCH3CH=CHCOOH解：7用化學方法鑒別下列化合物：（1）乙醇，乙酸，乙醛（2）乙酸，草酸，丙二酸（3）苯甲酸，對甲苯酚，苯甲醇解：8用化學方法分離苯甲醚、苯甲醛、苯甲酸。解：9用反應式表示乙酰胺與下列試劑的反應：（1）H2O，H+，（2）H2O，OH-

11、，（3）P2O5，（4）NaOBr，OH-解：10用適當?shù)姆椒ǔハ铝形镔|中的少量雜質：（1）乙酸乙酯中的少量乙醇和乙酸（2）苯酚中的少量苯甲酸和苯甲醛解：（1）將混合物先用飽和Na2CO3洗滌除去乙酸。再用飽和NaCl溶液洗滌除去過量Na2CO3，再用飽和CaCl2溶液洗滌除去乙醇，最后將酯層用無水MgSO4干燥，蒸餾即可得到乙酸乙酯。（2）將混合物先用飽和Na2CO3洗滌除去苯甲酸，然后用飽和NaHSO3溶液沉淀出苯甲醛，余下溶液用乙醚萃取，萃取液經水洗，干燥，蒸餾即可得到較純的苯酚。11用指定原料合成（其它試劑任選）：（1）甲苯苯乙酸（2）（3）（4）甲苯苯胺（5）（6）乙醛丙酸解：12

12、化合物A、B、C，分子式都是C3H6O2，只有A能與NaHCO3作用放出CO2，B和C都不能，B和C在NaOH溶液中可水解，B的水解產物之一能起碘仿反應，推測A、B、C的結構式。解：A CH3CH2COOH， B HCOOC2H5， C CH3COOCH313殺菌劑A（C13H10O3）經水解可得B和C，A、B、C均可與FeCl3溶液顯色，經分析得B為C6H6O，C為一二元取代物，且可與堿反應，硝化可有兩種一元硝化產物，試寫出A、B、C的結構式。解：14一有機酸A（C5H6O4）無旋光性，當加1molH2后，被還原為B（C5H8O4），B分子中有一個手性碳。A加熱易失水生成C（C5H4O3），C與CH3CH2OH作用能得到兩個互為異構體的化合物D和E，D和E分別同PCl3反應后，再與C2H5OH作用得到同一化合物F，試寫出A、B、C、D、E