第15章 有機(jī)化合物的制備及工業(yè)合成技術(shù)

1、有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組1.掌握各種有機(jī)化合物的制備方法；2.掌握有機(jī)化合物的工業(yè)合成技術(shù)。第十五章 有機(jī)化合物的制備及工業(yè)合成技術(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組天然來(lái)源：主要是石油和天然氣 ，此外還有可燃冰。 煤也是烷 烴的主要來(lái)源。制備方法： (一)烷烴的實(shí)驗(yàn)室制法第一節(jié)第一節(jié) 烷烴的來(lái)源與制備烷烴的來(lái)源與制備有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)烷烴的其他制法1.不飽和烴的還原(1)烯烴的還原(2)炔烴的催化加氫有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組2.通過(guò)鹵代烴制備(1)鹵代烴與金屬鈉作用 RX+2Na NaX+RNa RNa+RX R-R+NaX(2)利用格氏

2、試劑制備 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組3.醛、酮的還原羰基化合物醛、酮的羰基可以還原成亞甲基，得到相應(yīng)的烴。(1)克萊門森(Clemmenson)還原法 (2)伍爾夫-凱惜納-黃鳴龍(Wolff-Kisshner-Huangminglon)還原法 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組例如：例如：這兩個(gè)反應(yīng)是在不同的條件下還原成亞甲基，可根據(jù)羰基這兩個(gè)反應(yīng)是在不同的條件下還原成亞甲基，可根據(jù)羰基化合物中含有對(duì)酸或堿敏感的基團(tuán)不同，選擇在不同的反應(yīng)介化合物中含有對(duì)酸或堿敏感的基團(tuán)不同，選擇在不同的反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行還原。黃鳴龍法與質(zhì)中進(jìn)行還原。黃鳴龍法與Clemmenson法相互補(bǔ)充，是在苯環(huán)法相互補(bǔ)充，是在

3、苯環(huán)上間接引入直鏈烷基的最好方法。上間接引入直鏈烷基的最好方法。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組制備烷烴的方法還有：烷烴的生化制法沼氣發(fā)酵；烷烴的工業(yè)制法（分離凈化油田氣、煉廠氣；分離凈化焦?fàn)t氣；潔凈煤技術(shù)）等。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組一、烯烴的工業(yè)制備 在高溫和無(wú)氧條件下，烷烴分子中的碳碳鍵或碳?xì)滏I發(fā)生斷裂，發(fā)生裂化反應(yīng)生成較小的分子。例如：第二節(jié) 烯烴的制備與合成有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組二、鹵代烴脫鹵化氫鹵代烴與濃的強(qiáng)堿醇溶液(如濃的氫氧化鉀-乙醇溶液)共熱，發(fā)生,-消除反應(yīng)脫去一分子鹵化氫而生成烯烴。鹵代烴脫鹵化氫生成烯烴的反應(yīng)，符合扎依采夫規(guī)則。這是制備烯烴，也是生成碳碳雙鍵的一

4、種方法。為了制備烯烴，最好選用叔或仲鹵代烴，因?yàn)椴u代烴生成烯烴的產(chǎn)率一般較低。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組三、醇脫水(一)實(shí)驗(yàn)室制法醇脫水是實(shí)驗(yàn)室中制備烯烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室中，常用濃硫酸作為脫水劑，加熱使醇發(fā)生液相脫水生成烯烴。例如：有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)工業(yè)制法工業(yè)上，把乙醇的蒸氣通過(guò)加熱至360氧化鋁催化劑表面上，使醇發(fā)生氣相脫水而生成烯烴。例如：有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組四、單烯烴的其他制法(一)炔烴加氫選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎?，可以使炔烴的加氫停留在烯烴階段。常用活性較低的林德拉催化劑(Pd-BaSO4/喹啉或Pd-CaCO3/醋酸鉛)，可使炔烴只加一分子氫，加成反應(yīng)停留在烯

5、烴階段。例如有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組若分子中同時(shí)含有雙鍵和叁鍵時(shí)，加氫反應(yīng)首先發(fā)生在叁鍵上。例如：(二)烷烴脫氫有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組 五、二烯烴的制備 共軛二烯烴是最常見的二烯烴，而1,3-丁二烯是合成橡膠的主要原料，其用量與日俱增，人們一直在研究和探索它的大規(guī)模的合成方法。 (一)從石油裂解氣中分離 (二)丁烷脫氫 (三)丁烯脫氫 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組 (四)其他制備方法 1.乙炔“二聚合” 2.1,4-丁二醇脫水 3.炔氫的親核加成有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組1（CH3）2C=CH2 2 CH3CH2CH=CH2 34 【練習(xí)15-3】 制備下列烯烴應(yīng)選擇哪些結(jié)構(gòu)的醇？

6、CH3CH3-CH=CCH3CH3-CH=CCH3有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組一、乙炔的實(shí)驗(yàn)室制法實(shí)驗(yàn)室里，就是用電石直接水化制備乙炔的。反應(yīng)如下： 二、乙炔的工業(yè)制備1 .電石法第三節(jié) 炔烴的制備有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組2 .甲烷部分氧化法 三、其它炔烴的制備1 .炔化物的烴化有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組2 .由二鹵代烷脫鹵化氫有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組3 .由1,1,2,2-四鹵代物脫鹵素 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組【練習(xí)15-4】寫出以電石為原料合成PVC塑料的合成線路。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組一、烴的直接鹵化1 .烷烴鹵代反應(yīng)2 .烯丙型烯烴的-H高溫取代第四節(jié) 鹵代烴的制

7、備有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組3 .芳烴取代反應(yīng)（1）環(huán)上鹵化（2）側(cè)鏈鹵代有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組二、從不飽和烴制備鹵代烴1 .烯烴、炔烴加鹵素2 .烯烴、炔烴加鹵化氫有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組三、從醇制備鹵代烴1 .醇與氫鹵酸作用式中 2 .醇與鹵化磷作用有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組3 .醇與亞硫酰氯作用四、利用重氮化合物制備1 .被氟原子取代2 .被氯原子取代有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組3 .被溴原子取代4 .被碘原子取代 重氮基被鹵原子取代的反應(yīng)，通常用于合成用其他方法不易或不能得到的一些鹵代芳烴。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組五、其它制備鹵代烴的方法 1 .從醚制備2 .苯氯甲

8、基化3 .從鹵烷置換4 .從丙酮制備有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組【練習(xí)15-5】由指定原料合成下列化合物1由乙烯合成1，1-二氯乙烷 2由甲苯合成對(duì)氯苯甲醇3由環(huán)已醇為原料合成2，3-二溴環(huán)已醇有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組一、烯烴水合法 （一）烯烴間接水合（二）烯烴直接水合第五節(jié) 醇的制備與合成有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組二、鹵代烴堿解三、醛、酮的還原（一）催化加氫在加熱、加壓下，醛、酮催化加氫分別生成伯醇和仲醇。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組（二）還原劑的還原有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組四、羧酸和酯的還原(一)羧酸的還原在一般條件下，羧酸不易被還原。實(shí)驗(yàn)室中常用強(qiáng)還原劑氫化鋁鋰(LiAlH4

9、)，將羧酸還原成醇。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)羧酸衍生物的還原 羧酸衍生物中，酰鹵、酸酐和酯在強(qiáng)還原劑如氫化鋁鋰(LiAlH4)的作用下，都可以還原成伯醇。其中。羧酸酯還原時(shí)，多種還原劑均可以使用，且生成兩種伯醇。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(1）酯的催化氫化（2）酯的化學(xué)還原 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組五、格氏試劑合成法（一）格氏試劑與環(huán)氧乙烷反應(yīng)（二）格氏試劑與醛、酮親核加成1 .與甲醛反應(yīng)制伯醇 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組2 .與其它醛反應(yīng)制仲醇3 .與甲基酮反應(yīng)制叔醇有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(三)格氏試劑與酯反應(yīng)1 .甲酸酯仲醇 2 .其他酯叔醇 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程

10、組課程組六、重要的醇的工業(yè)制備1 .甲醇 2 .乙醇 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組3 .甘醇乙二醇（1）氯乙醇水解法（2）環(huán)氧乙烷水合法有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組4 .甘油丙三醇 丙三醇以酯的形式廣泛地存在于自然界中，油脂的主要成分是丙三醇的高級(jí)脂肪酸酯。丙三醇最初是油脂水解制肥皂時(shí)的副產(chǎn)物。近代工業(yè)上以丙烯為原料合成。（1）油脂水解制甘油有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組4 .甘油丙三醇 （2）以丙烯為原料的工業(yè)合成甘油 氯丙烯法(氯化法)制甘油 以丙烯為原料，氯化法合成甘油的基本過(guò)程如下 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組丙烯氧化法(氧化法)制甘油 此法的優(yōu)點(diǎn)在于不需要用氯氣，且中間產(chǎn)物丙烯醛也是有

11、用的有機(jī)原料，生產(chǎn)成本也較低。缺點(diǎn)是丙烯醛的分離精制較為復(fù)雜，只適宜于較大規(guī)模的生產(chǎn)。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組5季戊四醇 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組【練習(xí)15-6】以乙醛為原料合成2-乙醛-1-已醇?！揪毩?xí)15-7】試用三種RMgX與羰基化合物的組合形式制備【練習(xí)15-8】由丙酮合成（CH3）2CHC（CH3）2OHCH2CCH2CH3CH3OH有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組一、鹵苯水解法第六節(jié) 酚的制備與合成有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組如果鹵原子的鄰位或?qū)ξ簧线B有較強(qiáng)的吸電子基時(shí)，則較易水解成相應(yīng)的酚。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組二、苯磺酸鈉堿熔法 磺化堿熔法的產(chǎn)率高，技術(shù)成熟，對(duì)設(shè)備

12、要求不高，但工序多，同時(shí)耗用大量的酸和堿，對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，成本也高。目前還有些中小型工廠使用此方法制酚。此法對(duì)芳環(huán)上連對(duì)堿敏感的基團(tuán)(如X，NO2等)的化合物不適用。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組三、異丙苯氧化法 此法最大的優(yōu)點(diǎn)是原料價(jià)廉易得，可以連續(xù)生產(chǎn)并能同時(shí)獲得苯酚和丙酮兩種重要的原料，是目前工業(yè)上生產(chǎn)苯酚最重要的方法。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組四、酚的其它制法 反應(yīng)一般用重氮苯硫酸鹽，以避免產(chǎn)物酚與重氮鹽發(fā)生偶合反應(yīng)和氯苯副產(chǎn)物的生成。 在合成上常通過(guò)重氮鹽來(lái)制備一些不能由磺化、堿熔法制備的酚類。該法雖然工藝復(fù)雜一些，但反應(yīng)條件溫和。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組練習(xí)：由間氯硝基苯制

13、備間氯苯酚 。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組一、醇分子間脫水第七節(jié) 醚的制備與合成有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組 二、威廉森合成 醇鈉或酚鈉與鹵代烴反應(yīng)生成醚是制備醚的一個(gè)重要方法，稱為威廉森(Williamson)合成法。 由于鹵代烴在強(qiáng)堿條件下進(jìn)行親核取代生成醚的同時(shí)，常伴有消除反應(yīng)生成烯烴，因此用威廉森法制備醚時(shí)，必須注意原料的選擇。伯鹵代烷生成醚的產(chǎn)率較好，叔鹵代烷在強(qiáng)堿條件下幾乎都是消除產(chǎn)物。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組例如，合成乙基叔丁基醚，需采用鹵乙烷與叔丁醇鈉反應(yīng)，而不采用叔丁基鹵和乙醇鈉反應(yīng)，因?yàn)楹笳邔⒅饕玫较N。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組 制備芳基醚時(shí)，用酚鈉和鹵代烷

14、，而不用鹵代芳烴和酚鈉。因?yàn)辂u代芳烴非常不活潑。例如： 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組三、環(huán)醚的制備有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組【練習(xí)15-9】合成下列化合物（原料自選）1正丁醚 2甲異丁醚 3異丙醚 4苯基芐基醚 5 苯基烯丙基醚 6芐基叔丁基醚有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組第八節(jié) 醛的制備與合成一、烯烴的氧化此法原料價(jià)格便宜，且又解決了汞鹽催化劑污染環(huán)境的問(wèn)題。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組二、炔烴的水合本方法中催化劑汞鹽造成很大的環(huán)境污染，且難于處理，雖有非汞催化劑的報(bào)道，但是產(chǎn)率遠(yuǎn)不能與汞催化法相比。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組三、醇的氧化或脫氫工業(yè)上將醇的蒸汽通過(guò)加熱的催化劑(銅或銀等)

15、，也可使伯醇、仲醇脫氫生成相應(yīng)的醛、酮，這是制備醛、酮的重要方法。例如： 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組 四、烯烴的醛基化 -烯烴與CO和H2在催化劑作用下，生成比原烯烴多一個(gè)碳原子的醛。這個(gè)合成法稱為烯烴的羰基合成。常用的催化劑為八羰基二鈷。例如：除乙烯合成丙醛外，其他-烯烴都是在雙鍵處加入一個(gè)醛基，而得到兩種醛，但一般直鏈醛為主要產(chǎn)物。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組五、醛的其他制法(一)羥醛縮合反應(yīng)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組2-丁烯醛催化加氫，即得正丁醇。這是工業(yè)上用乙醛為原料，經(jīng)羥醛縮合和催化加氫制備正丁醇的方法。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)交叉羥醛縮合除乙醛外，其他醛經(jīng)羥醛縮合，

16、所得產(chǎn)物都是在-碳上帶有支鏈的羥基醛或烯醛。羥醛縮合是一種增碳的反應(yīng)，在有機(jī)合成中具有重要用途。常用來(lái)制備-羥基醛(酮)和、-不飽和醛或酮。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組第九節(jié) 酮的制備與合成一、烯烴的氧化二、炔烴的水合有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組三、仲醇氧化成酮四、芳烴的酰基化芳烴的?；侵苽浞纪闹匾椒?，常用的?；噭┦酋｛u或酸酐。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組五、交叉羥醛縮合制備酮有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組【練習(xí)15-10】由1-丁烯出發(fā)合成下列化合物。1丙醛 2丁醛 3丁酮 4戊醛【練習(xí)15-11】由指定原料合成下列化合物。1由丙酮合成（CH3）2C=CHCOCH3 2由正丁醇和

17、甲苯合成 CH2CCH2CH2OCH3有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組第十節(jié) 羧酸的制備及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用一、氧化法(一)烴的氧化烯烴通過(guò)氧化，碳鏈在雙鍵處斷裂得到羧酸。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組環(huán)狀烯烴通過(guò)氧化得到二元羧酸。 有-H的烷基苯在高錳酸鉀、重鉻酸鉀等氧化劑作用下，不論碳鏈長(zhǎng)短均被氧化成苯甲酸。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組工業(yè)上一般用甲苯液相空氣氧化法制備苯甲酸。(二)伯醇或醛的氧化有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組乙醛空氣氧化(或氧氣氧化)是工業(yè)生產(chǎn)乙酸的方法之一。不飽和醇和醛也可氧化成相應(yīng)的羧酸，但需要選用相應(yīng)的弱氧化劑，以避免不飽和鍵被氧化。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(三)

18、酮的氧化此法可制備比原來(lái)的酮少一個(gè)碳原子的羧酸。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組二、氰的水解腈又多從鹵代烴與氰化鈉反應(yīng)制備，生成的羧酸比原來(lái)的鹵代烴多一個(gè)碳原子。但此法不適用于仲和叔鹵代烷，因氰化鈉堿性較強(qiáng)，易使仲或叔鹵代烷脫鹵化氫生成烯烴。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組三、格氏試劑與CO2作用制備時(shí)，一般是將格利雅試劑的醚溶液倒人過(guò)量的干冰中，使格利雅試劑與二氧化碳加成，再經(jīng)水解即生成羧酸。此法可從鹵代烴制備多一個(gè)碳原子的羧酸。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組四、羧酸的其他制法(一)羧酸衍生物的水解羧酸衍生物酰鹵、酸酐、酯和酰胺都能發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)通過(guò)Cann

19、izzaro反應(yīng) 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組五、重要羧酸的工業(yè)制備(一)甲酸甲酸的工業(yè)制法是將一氧化碳與氫氧化鈉溶液在加熱加壓下反應(yīng)生成甲酸鈉，然后用濃硫酸處理，蒸出甲酸。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)乙酸乙酸可以乙醛為原料，在醋酸錳或醋酸鈷催化下用氧氣(或空氣)進(jìn)行液相氧化而得。以低級(jí)烷烴為原料，以醋酸鈷或醋酸錳為催化劑，用空氣進(jìn)行液相氧化是近年來(lái)制取乙酸的一種重要方法 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(三)乙二酸工業(yè)上是用甲酸鈉迅速加熱至400制得草酸鈉，然后用稀硫酸酸化制得草酸。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(四)己二酸工業(yè)上制備己二酸主要有以下兩種方法。(1)環(huán)己醇氧化法 (2)環(huán)己烷

20、氧化法有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組 (五)丙烯酸工業(yè)上，是以丙烯為原料催化氧化生產(chǎn)丙烯酸。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組六、羧酸及其衍生物的工業(yè)應(yīng)用合成實(shí)例(一)阿司匹林的合成鄰羥基苯甲酸俗稱水楊酸。工業(yè)上采用苯酚鈉在壓力下與二氧化碳反應(yīng)來(lái)制備水楊酸。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組水楊酸與乙酐發(fā)生乙?；磻?yīng)生成酚酯。即乙酰水楊酸，俗稱阿司匹林。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)有機(jī)玻璃的合成工業(yè)上是以丙酮為原料，通過(guò)下列反應(yīng)制備甲基丙烯酸甲酯。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組近年，趨向于用異丁烯氨氧化法生成甲基丙烯腈，然后用CH3OH、H2SO4醇解制備甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯在引發(fā)劑(例如偶

21、氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰)引發(fā)下，易聚合生成無(wú)色透明聚合物。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(三)聚乙烯醇及維綸的合成乙酸乙烯酯在引發(fā)劑作用下，可以聚合生成聚乙酸乙烯酯。聚乙酸乙烯酯在堿催化下與甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)生成聚乙烯醇。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組將平均聚合度為17001800的聚乙烯醇制成聚乙烯醇纖維，再用含有硫酸、硫酸鈉的甲醛水溶液，在6070處理，聚乙烯醇纖維即發(fā)生部分縮醛化，生成聚乙烯醇縮甲醛纖維。我國(guó)商品名稱“維綸”。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(四)滌綸的合成由多元醇和多元酸或酸酐縮合的產(chǎn)物叫做聚酯。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯一種常見的聚酯，俗稱滌綸，商品名稱為的確良。以對(duì)苯二甲酸為原

22、料合成聚酯的基本過(guò)程如下：(1)酯化(2)酯交換有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(3)縮聚有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組 第十一節(jié) 胺的制備及其在合成中的應(yīng)用 一、硝基化合物的還原這是制備芳胺常用的方法(見硝基化合物的性質(zhì))。二、氨或胺的烴基化(一)氨與鹵代烴反應(yīng)鹵代烴與氨作用生成伯胺，伯胺再與鹵代烴反應(yīng)生成仲胺 (二)氨或胺與醇反應(yīng)工業(yè)上，也常用醇和氨反應(yīng)制備胺。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組三、腈的還原腈還原生成伯胺。常用的還原方法有兩種：催化加氫法和氫化鋁鋰還原法。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組四、酰胺的還原酰胺用氫化鋁鋰還原也生成胺。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組五、酰胺的霍夫曼(Hofma

23、nn)降解反應(yīng)酰胺與次鹵酸鈉作用，脫去羰基，生成少一個(gè)碳原子的伯胺。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組六、重要的胺的制備及其在有機(jī)合成上的應(yīng)用(一)乙二胺的制備及EDTA的合成乙二胺與氯乙酸在堿性溶液中反應(yīng)生成乙二胺四乙酸鹽，后者酸化后得乙二胺四乙酸，簡(jiǎn)稱EDTA。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組EDTA是金屬螯合劑，用于絡(luò)合和分離金屬離子。EDTA二鈉鈣鹽是重金屬中毒患者的解毒藥。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)己二胺的制法及其在合成中的應(yīng)用1.己二胺的工業(yè)制法己二胺(1，6-己二胺)是重要的二元胺。工業(yè)上主要制法有以下三種。(1)以己二酸為原料 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(2)以1，3-丁二

24、烯為原料 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(3)以丙烯腈為原料 這種方法工藝流程短，產(chǎn)率高，雜質(zhì)少。世界上已趨向于采用這種方法生產(chǎn)己二胺。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組2.己二胺在合成中的應(yīng)用 己二胺是聚酰胺尼龍-66、尼龍-610、尼龍-612的重要單體。聚酰胺纖維是世界上最先工業(yè)化生產(chǎn)的合成纖維之一，商品名稱為尼龍。 (1)尼龍66鹽的制備：有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(2)尼龍66鹽的共聚 尼龍66具有耐磨、耐堿、抗有機(jī)溶劑等優(yōu)點(diǎn)，用以制造牢固的線及織物如漁網(wǎng)、降落傘、輪胎簾子線、衣襪等。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(三)苯胺的制備及其在合成上的應(yīng)用(一)苯胺的制法1.硝基苯還原法苯胺主要從硝

25、基苯還原制得。 此法的優(yōu)點(diǎn)是鐵屑便宜、鹽酸用量少、副反應(yīng)少，缺點(diǎn)是反應(yīng)生成大量有毒性的鐵泥，污染環(huán)境，現(xiàn)已為催化加氫法取代。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組2.氯苯氨解法在高溫、高壓和氧化亞銅的催化作用下，氯苯氨解生成苯胺。3.苯酚的氨解 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)苯胺在合成上的應(yīng)用苯胺是有機(jī)化工原料。由苯胺可制染料和染料中間體，苯胺也用于制造橡膠促進(jìn)劑、磺胺類藥物、農(nóng)藥等。1.苯胺制備磺胺類藥物 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組2.苯胺合成甲基橙指示劑工業(yè)上，將苯胺與濃硫酸混合，反應(yīng)生成苯胺硫酸鹽，然后在高溫下將此鹽加熱脫水，則重排為對(duì)氨基苯磺酸。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組對(duì)氨基苯磺酸，

26、俗稱磺胺酸，是制備偶氮染料和磺胺藥物的原料。對(duì)氨基苯磺酸經(jīng)重氮化后，再與N，N二甲基苯胺偶合而成甲基橙。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組3.通過(guò)重氮化反應(yīng)合成一些不能用直接方法來(lái)制取的化合物 重氮基在不同條件下可被不同的原子或原子團(tuán)所取代，生成不同的產(chǎn)物。利用這些反應(yīng)可以制備一般不能用直接方法來(lái)制取的化合物。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組第十二節(jié) 有機(jī)化合物的制備技術(shù)一、各類有機(jī)化合物的制備方法(一)掌握有機(jī)合成反應(yīng)需注意的問(wèn)題(1)熟悉各類有機(jī)化合物的重要反應(yīng)以及各官能團(tuán)之間、鏈與環(huán)之間的相互轉(zhuǎn)化規(guī)律。(2)掌握各類官能團(tuán)的引進(jìn)和轉(zhuǎn)化途徑以及常用的增長(zhǎng)或縮短碳鏈的方法。(3)掌握在合成中常用的化合

27、物如格利雅試劑、環(huán)氧乙烷、芳香重氮鹽等的性質(zhì)和用途。(4)掌握重要反應(yīng)規(guī)律，如苯環(huán)上的取代基的定位規(guī)律以及不對(duì)稱烯烴的加成規(guī)律等，以解決反應(yīng)產(chǎn)物的導(dǎo)向問(wèn)題。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(5)在合成中要注意基團(tuán)的保護(hù)、占位和導(dǎo)向。(6)要注意重要的反應(yīng)條件，同樣的反應(yīng)物在不同的條件下，往往得到不同的產(chǎn)物。(7)當(dāng)一種化合物有幾種不同的合成路線時(shí)，應(yīng)選擇反應(yīng)步驟少、原料便宜易得、操作方便安全、副反應(yīng)少、易純化、產(chǎn)率高的合成路線。(8)在合成過(guò)程中，所用的有機(jī)化合物都必須由給定原料制取，或根據(jù)題目要求選用基本有機(jī)合成原料，無(wú)機(jī)試劑一般可以任意選用。常用的基本有機(jī)合成原料包括甲烷、乙烷、丙烷、“三烯

28、”(乙烯、丙烯、丁二烯)、“三苯”(苯、甲苯、二甲苯)、乙炔、萘、乙醇、乙醛、乙酸、丙酮等。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(二)有機(jī)化合物增長(zhǎng)或縮短碳鏈的方法 在合成有機(jī)物時(shí)起始的原料所含的碳架并不一定滿足合成產(chǎn)品中碳架的要求，某些情況下需要增長(zhǎng)碳鏈或增加支鏈，某些情況下需要縮短碳鏈。在合成過(guò)程中必須考慮如何形成新的碳架，以滿足合成產(chǎn)品中的結(jié)構(gòu)要求。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組(三)常見有機(jī)物的制備方法 從起始原料合成已知結(jié)構(gòu)的有機(jī)物，除了要合成合適的碳架外，還要在碳架指定的位置處，引入所需的官能團(tuán)。 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組有機(jī)化

29、學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組二、確定合理的有機(jī)合成路線(一)有機(jī)合成中基團(tuán)的保護(hù)、占位和導(dǎo)向 在有機(jī)合成過(guò)程中往往要考慮到某些官能團(tuán)也會(huì)受到反應(yīng)試劑或條件的影響發(fā)生副反應(yīng)，甚至影響整個(gè)合成過(guò)程。如被氧化或還原、遇酸堿而變化，受熱容易分解等，所以必須采取對(duì)某些基團(tuán)的“保護(hù)性”措施，完成后再除去保護(hù)基，使基團(tuán)復(fù)原，這叫做基團(tuán)的保護(hù)，它對(duì)合成復(fù)雜的化合物尤其重要。有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)課程組課程組對(duì)被用作保護(hù)性的基團(tuán)(簡(jiǎn)稱保護(hù)基)，必須具備下列條件：保護(hù)基必須容易引入到被保護(hù)的基團(tuán)上；除被保護(hù)的基團(tuán)外，對(duì)其他基團(tuán)不