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1、2 危險(xiǎn)化學(xué)品的分類、標(biāo)志及固有危險(xiǎn)性評(píng)估 危險(xiǎn)化學(xué)品分類是危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理的基礎(chǔ),也是開(kāi)展危險(xiǎn)化學(xué)品固有危險(xiǎn)性評(píng)估和專項(xiàng)安全評(píng)價(jià)不可缺少的內(nèi)容之一,掌握危險(xiǎn)化學(xué)品分類、標(biāo)志知識(shí),將有助于安全評(píng)價(jià)的開(kāi)展。 21 危險(xiǎn)化學(xué)品分類及各類化學(xué)品的特性 211危險(xiǎn)性分類 常用危險(xiǎn)化學(xué)品分類及標(biāo)志(GB 1369092)將危險(xiǎn)化學(xué)品分為8類、21項(xiàng)。 第1類 爆炸品第2類 壓縮氣體和液化氣體第1項(xiàng) 易燃?xì)怏w第2項(xiàng) 不燃?xì)怏w第3項(xiàng) 有毒氣體第3類 易燃液體第1項(xiàng) 低閃點(diǎn)液體第2項(xiàng) 中閃點(diǎn)液體第3項(xiàng) 高閃點(diǎn)液體第4類 易燃固體、自燃物品和遇濕易
2、燃物品。第1項(xiàng) 易燃固體第2項(xiàng) 自燃物品第3項(xiàng) 遇濕易燃物品第5類 氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物第1項(xiàng) 氧化劑第2項(xiàng) 有機(jī)過(guò)氧化物第6類 毒害品和感染性物品第1項(xiàng) 毒害品第2項(xiàng) 感染性物品第7類 放射性物品第8類 腐蝕品第1項(xiàng) 酸性腐蝕品第2項(xiàng) 堿性腐蝕品第3項(xiàng) 其它腐蝕品 212 化學(xué)品危險(xiǎn)性類別的劃分、標(biāo)志及各類化學(xué)品的特性 2121 爆炸品 (1)爆炸品 本類化學(xué)品指在外界作用下(如受熱、受摩擦、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),瞬時(shí)產(chǎn)生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對(duì)周圍環(huán)境造成破壞的物品,也包括無(wú)整體爆炸危險(xiǎn),但具有燃燒、拋射及較小爆炸
3、危險(xiǎn)的物品。 按其爆炸性的大小,爆炸品分五項(xiàng): ·具有整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品;·具有拋射危險(xiǎn),但無(wú)整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品;·具有燃燒危險(xiǎn)和較小拋射危險(xiǎn)或兩者兼有,但無(wú)整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品;·無(wú)重大危險(xiǎn)的爆炸物質(zhì)和物品;·非常不敏感的爆炸物質(zhì)。 (2)爆炸品具有以下特性: 爆炸性強(qiáng)爆炸品都具有化學(xué)不穩(wěn)定性,在一定外因的作用下,能以極快的速度發(fā)生猛烈的化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生大量氣體和熱量,使周圍的溫度迅速升高并產(chǎn)生巨大的壓力而引起爆炸; 敏感度高爆炸品對(duì)熱、火花、撞擊、摩擦、沖擊波等敏感、極易發(fā)生爆
4、炸。 2122 壓縮氣體和液化氣體 本類化學(xué)品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并符合下述兩種情況之一者:臨界溫度低于50,或在50時(shí),其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體;溫度在211時(shí),氣體的絕對(duì)壓力大于275kPa,或在544時(shí),氣體的絕對(duì)壓力大于715kPa的壓縮氣體;或在378時(shí),雷德蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。 按其性質(zhì)分為以下三項(xiàng): ·易燃?xì)怏w;·不燃?xì)怏w(包括助燃?xì)怏w);·有毒氣體(毒性指標(biāo)同第6類)。 壓縮氣體和液化氣體特性如下: (1)可壓縮性一定量的氣體在溫度
5、不變時(shí),所加的壓力越大其體積就會(huì)變得越小,若繼續(xù)加壓會(huì)壓縮成液態(tài)。 (2)膨脹性氣體在光照或受熱后,溫度升高,分子間的熱運(yùn)動(dòng)加劇,體積增大,若在一定密閉容器內(nèi),氣體受熱的溫度越高,其膨脹后形成的壓力越大。一般壓縮氣體和液化氣體都盛裝在密閉的容器內(nèi),如果受高溫、日曬,氣體極易膨脹產(chǎn)生很大的壓力。當(dāng)壓力超過(guò)容器的耐壓強(qiáng)度時(shí)就會(huì)造成爆炸事故。(3)易燃可燃?xì)怏w與空氣能形成爆炸性混合物,遇明火極易發(fā)生燃燒爆炸。(4)除具有易燃性、毒性外,還有刺激性、致敏性、腐蝕性、窒息性等。 2123 易燃液體 指閉杯閃點(diǎn)等于或低于61的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體,但不包括由于
6、其危險(xiǎn)性已列入其它類別的液體。本類物質(zhì)在常溫下易揮發(fā),其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。 按閃點(diǎn)分為以下三項(xiàng): ·低閃點(diǎn)液體 閃點(diǎn)<18;·中閃點(diǎn)液體 18閃點(diǎn)<23;·高閃點(diǎn)液體 23閃點(diǎn)61。 易燃液體具有以下特性: (1)易揮發(fā)性易燃液體大部分屬于沸點(diǎn)低、閃點(diǎn)低、揮發(fā)性強(qiáng)的物質(zhì)。隨著溫度的升高,蒸發(fā)速度加快,當(dāng)蒸氣與空氣達(dá)到一定濃度時(shí)遇火源極易發(fā)生燃燒爆炸。 (2)易流動(dòng)擴(kuò)散性易燃液體具有流動(dòng)和擴(kuò)散性,大部分粘度較小,易流動(dòng),有蔓延和擴(kuò)大火災(zāi)的危險(xiǎn)。 (3)受熱膨脹性易燃液體受熱后,體
7、積膨脹,液體表面蒸氣壓同時(shí)隨之增加,部分液體揮發(fā)成蒸氣。在密閉容器中貯存時(shí),常常會(huì)出現(xiàn)鼓桶或揮發(fā)現(xiàn)象,如果體積急劇膨脹就會(huì)引起爆炸。 (4)帶電性大部分易燃液體為非極性物質(zhì),在管道,貯罐、槽車、油船的輸送、灌裝、搖晃、攪拌和高速流動(dòng)過(guò)程中,由于摩擦易產(chǎn)生靜電,當(dāng)所帶的靜電荷聚積到一定程度時(shí),就會(huì)產(chǎn)生靜電火花,有引起燃燒和爆炸的危險(xiǎn)。 (5)毒害性大多數(shù)易燃液體都有一定的毒性,對(duì)人體的內(nèi)臟器官和系統(tǒng)有毒性作用。 2124 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品 本類物品易于引起和促成火災(zāi),按其燃燒特性分為以下三項(xiàng): ·易燃固體:指燃點(diǎn)低,對(duì)熱
8、、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點(diǎn)燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體;·自燃物品:指自燃點(diǎn)低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng),放出熱量,而自行燃燒的物品;·遇濕易燃物品:指遇水或受潮時(shí),發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。有些不需明火,即能燃燒或爆炸。 易燃固體主要特性如下: (1)易燃性易燃固體容易被氧化,受熱易分解或升華,遇火種、熱源常會(huì)引起強(qiáng)烈、連續(xù)的燃燒。 (2)可分散性與氧化性固體具有可分散性。一般來(lái)講,物質(zhì)的顆粒越細(xì)其比表面積越大,分散性就越強(qiáng)。當(dāng)固體粒度小于001mm時(shí),可懸浮于空氣中,這樣能充分與空氣中的氧
9、接觸發(fā)生氧化作用。固體的可分散性是受許多因素影響的,但主要還是受物質(zhì)比表面積的影響,比表面積越大,和空氣的接觸機(jī)會(huì)就越多,氧化作用也就越容易,燃燒也就越快,則具有爆炸危險(xiǎn)性。另外,易燃固體與氧化劑接觸,能發(fā)生劇烈反應(yīng)而引起燃燒或爆炸。如赤磷與氯酸鉀接觸,硫磺粉與氯酸鉀或過(guò)氧化鈉接觸,均易立即發(fā)生燃燒爆炸。 (3)熱分解性某些易燃固體受熱后不熔融,而發(fā)生分解現(xiàn)象。有的受熱后邊熔融邊分解,如硝酸銨(NH4NO3)在分解過(guò)程中,往往放出NH3或NO2、NO等有毒氣體。一般來(lái)說(shuō),熱分解的溫度高低直接影響危險(xiǎn)性的大小,受熱分解溫度越低的物質(zhì),其火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性就越大。 (4)對(duì)撞擊、摩
10、擦的敏感性易燃固體對(duì)摩擦、撞擊、震動(dòng)也很敏感。例如:赤磷、閃光粉等受摩擦、震動(dòng)、撞擊等也能起火燃燒甚至爆炸。 (5)毒害性許多易燃固體有毒,或燃燒產(chǎn)物有毒或有腐蝕性。如:二硝基苯、二硝基苯酚、硫磺、五硫化二磷等。 自燃物品的主要特性如下。 (1)極易氧化自燃的發(fā)生是由于物質(zhì)的自行發(fā)熱和散熱速度處于不平衡狀態(tài)而使熱量積蓄的結(jié)果。自燃物品多具有容易氧化、分解的性質(zhì),且燃點(diǎn)較低。在未發(fā)生自燃前,一般都經(jīng)過(guò)緩慢的氧化過(guò)程,同時(shí)產(chǎn)生一定熱量,當(dāng)產(chǎn)生的熱量越來(lái)越多,積熱使溫度達(dá)到該物質(zhì)的自燃點(diǎn)時(shí)便會(huì)自發(fā)地著火燃燒。凡能促進(jìn)氧化的一切因素均能促進(jìn)自燃。空氣、受熱、受潮、氧化劑、
11、強(qiáng)酸、金屬粉末等能與自燃物品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或?qū)ρ趸磻?yīng)有促進(jìn)作用,它們都是促使自燃物品自燃的因素。 (2)易分解某些自燃物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定,在空氣中會(huì)自行分解,積蓄的分解熱也會(huì)引起自燃,如硝化纖維素、塞璐璐、硝化甘油等。 遇濕易燃物品的特性如下: (1)遇水或酸反應(yīng)性強(qiáng)遇水、潮濕空氣、酸能發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),放出易燃?xì)怏w和熱量,極易引起燃燒或爆炸。 (2)腐蝕性或毒性強(qiáng)某些遇濕易燃物品具有腐蝕性或毒性,如硼氫類化合物、金屬磷化物等。 2125 氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物 本類物品具有強(qiáng)氧化性,易引起燃燒、爆炸,按其組成分為以下兩項(xiàng):
12、0;·氧化劑 指處于高氧化態(tài),具有強(qiáng)氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過(guò)氧基的無(wú)機(jī)物,其本身不一定可燃,但能導(dǎo)致可燃物的燃燒;與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對(duì)熱、震動(dòng)或摩擦較為敏感。按其危險(xiǎn)性大小,分為一級(jí)氧化劑和二級(jí)氧化劑。 ·有機(jī)過(guò)氧化物 指分子組成中含有過(guò)氧鍵的有機(jī)物,其本身易燃易爆、極易分解,對(duì)熱、震動(dòng)和摩擦極為敏感。 氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物特性如下: (1)氧化劑中的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物均含有過(guò)氧基(OO-),很不穩(wěn)定,易分解放出原子氧,其余的氧化劑則分別含有高價(jià)態(tài)的氯、溴、氮、硫、錳、鉻等元素,這些高價(jià)態(tài)的元素都有較強(qiáng)的獲得電子
13、能力。因此氧化劑最突出的性質(zhì)是遇易燃物品、可燃物品、有機(jī)物、還原劑等會(huì)發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)引起燃燒爆炸。 (2)氧化劑遇高溫易分解放出氧和熱量,極易引起燃燒爆炸。特別是有機(jī)過(guò)氧化物分子組成中的過(guò)氧基(一OO-)很不穩(wěn)定,易分解放出原子氧,而且有機(jī)過(guò)氧化物本身就是可燃物,易著火燃燒,受熱分解的生成物又均為氣體,更易引起爆炸。所以,有機(jī)過(guò)氧化物比無(wú)機(jī)氧化劑有更大的火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)。 (3)許多氧化劑如氯酸鹽類、硝酸鹽類、有機(jī)過(guò)氧化物等對(duì)摩擦、撞擊、震動(dòng)極為敏感。儲(chǔ)運(yùn)中要輕裝輕卸,以免增加其爆炸性。 (4)大多數(shù)氧化劑,特別是堿性氧化劑,遇酸反應(yīng)劇烈,甚至發(fā)生爆炸。例如過(guò)氧化
14、鈉(鉀)、氯酸鉀、高錳酸鉀、過(guò)氧化二苯甲酰等,遇硫酸立即發(fā)生爆炸。這些氧化劑不得與酸類接觸,也不可用酸堿滅火劑滅火。 (5)有些氧化劑特別是活潑金屬的過(guò)氧化物如過(guò)氧化鈉(鉀)等,遇水分解出氧氣和熱量,有助燃作用,使可燃物燃燒,甚至爆炸。這些氧化劑應(yīng)防止受潮,滅火時(shí)嚴(yán)禁用水、酸堿、泡沫、二氧化碳滅火撲救。 (6)有些氧化劑具有不同程度的毒性和腐蝕性。例如鉻酸酐、重鉻酸鹽等既有毒性,又會(huì)燒傷皮膚;活性金屬的過(guò)氧化物有較強(qiáng)的腐蝕性。操作時(shí)應(yīng)做好個(gè)人防護(hù)。 (7)有些氧化劑與其他氧化劑接觸后能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),放出大量熱而引起燃燒爆炸。如亞硝酸鹽、次亞氯酸鹽等遇到比它強(qiáng)的氧
15、化劑時(shí)顯示還原性,發(fā)生劇烈反應(yīng)而導(dǎo)致危險(xiǎn)。所以各種氧化劑亦不可任意混儲(chǔ)混運(yùn)。 2126 毒害品和感染性物品 系指進(jìn)入肌體后,累積達(dá)一定的量,能與體液和組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理學(xué)作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時(shí)性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。 具體指標(biāo) 經(jīng)口:LD50500mgkg(固體)LD502000mgkg(液體)經(jīng)皮(24h接觸):LD501000mgkg吸入:LC5010mgL(粉塵、煙霧) 該類分為毒害品、感染性物品2項(xiàng)。其中毒害品按其毒性大小分為一級(jí)毒害品和二級(jí)毒害品。 毒害品的主特性如下: (
16、1)溶解性很多毒害品水溶性或脂溶性較強(qiáng)。毒害品在水中溶解度越大,毒性越大。因?yàn)橐子谠谒腥芙獾奈锲罚妆蝗宋斩鹬卸?。如氯化鋇易溶于水,對(duì)人體危害大,而硫酸鋇不溶于水和脂肪,故無(wú)毒。但有的毒物是不溶于水但可溶于脂肪,這類物質(zhì)也會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生一定危害。 (2)揮發(fā)性大多數(shù)有機(jī)毒害品揮發(fā)性較強(qiáng),易引起蒸氣的吸入中毒。毒物的揮發(fā)性越強(qiáng),導(dǎo)致中毒的機(jī)會(huì)越多。一般沸點(diǎn)越低的物質(zhì),揮發(fā)性越強(qiáng),空氣中存在的濃度高,易發(fā)生中毒。 (3)分散性固體毒物顆粒越小,分散性越好,特別是一些懸浮于空氣中的毒物顆粒,更易吸入肺泡而中毒。 2127放射性物品 放射性物品是指放射性
17、比活度大于74×104 Bqkg的物品。按其放射性大小細(xì)分為一級(jí)放射性物品、二級(jí)放射性物品和三級(jí)放射性物品。 放射性物品的特性如下: (1)具有放射性,能自發(fā)、不斷地放出人們感覺(jué)器官不能覺(jué)察到的射線。放射性物質(zhì)放出的射線分為四種:射線,也叫甲種射線;射線,也叫乙種射線;射線,也叫丙種射線;還有中子流。但是各種放射性物品放出的射線種類和強(qiáng)度不盡一致。如果上列射線從人體外部照射時(shí),、射線和中子流對(duì)人的危害很大,達(dá)到一定劑量易使人患放射病,甚至死亡。如果放射性物質(zhì)進(jìn)入體內(nèi)時(shí),則射線的危害最大,其他射線的危害較大,所以要嚴(yán)防放射性物品進(jìn)體內(nèi)。 (2)許多放射性物品毒性很大。如釙210、鐳226、鐳228、釷230等都是劇毒的放射性物品;鈉22、鈷60、鍶90、碘131、鉛210等為高毒的放射性物品,均應(yīng)注意。 (3)不能用化學(xué)方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射線,而只能設(shè)法把放射性物質(zhì)清除或者用適當(dāng)?shù)牟牧嫌枰晕掌帘巍?#160;2128 腐蝕品 腐蝕品是指能灼傷人體組織并對(duì)金屬等物品造成損壞的固體或液體。與皮膚接觸在4小時(shí)內(nèi)出現(xiàn)可見(jiàn)壞死現(xiàn)象,或溫度在55時(shí),對(duì)20號(hào)鋼的表面均勻年腐蝕率超過(guò)625mm/年的固體或液體。 該類按化學(xué)性
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