第五章_高分子材料助劑的分析

1、第五章高分子材料助劑分析第五章高分子材料助劑分析Company Logo高分子助劑分析的意義一高分子助劑分析的意義一作為原材料的助劑，其質(zhì)量直接影響高分子制品最后的質(zhì)作為原材料的助劑，其質(zhì)量直接影響高分子制品最后的質(zhì)量，有效含量的分析，功能的評(píng)價(jià)；量，有效含量的分析，功能的評(píng)價(jià)；假假RD造成制品性能下降：造成制品性能下降： 某輪胎企業(yè)輪胎出庫(kù)時(shí)龜裂，查證結(jié)果防老劑RD為假品、4010NA為半摻假，設(shè)計(jì)3份防老劑實(shí)則只有0.75份。配合劑含量低造成產(chǎn)品噴霜配合劑含量低造成產(chǎn)品噴霜某休閑鞋生產(chǎn)企業(yè)，由于噴霜造成10萬(wàn)雙鞋被商家退回。Company Logo我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)中橡膠配合劑有效含量檢測(cè)方法我國(guó)標(biāo)

2、準(zhǔn)中橡膠配合劑有效含量檢測(cè)方法 1、無(wú)機(jī)配合劑無(wú)機(jī)配合劑基本有有效含量的檢測(cè)，為化學(xué)基本有有效含量的檢測(cè)，為化學(xué)分析法。分析法。2、絕大多數(shù)、絕大多數(shù)有機(jī)配合劑有機(jī)配合劑無(wú)有效含量檢測(cè)。無(wú)有效含量檢測(cè)。3、2006年發(fā)布的年發(fā)布的GB/T 20646-2006，橡，橡膠配合劑膠配合劑 對(duì)苯二胺對(duì)苯二胺(PPD)防老劑防老劑 試驗(yàn)方法對(duì)試驗(yàn)方法對(duì)3100、4020、4010NA等進(jìn)行有效含量測(cè)等進(jìn)行有效含量測(cè)定，所用方法為氣相色譜法和高效液相色譜法。定，所用方法為氣相色譜法和高效液相色譜法。4、用、用紅外光譜法鑒別有機(jī)配合劑真假紅外光譜法鑒別有機(jī)配合劑真假Company Logo國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)中橡膠配

3、合劑有效含量檢測(cè)方法國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)中橡膠配合劑有效含量檢測(cè)方法 ASTM美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)美國(guó)標(biāo)準(zhǔn) ISO 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) JIS日本標(biāo)準(zhǔn)等日本標(biāo)準(zhǔn)等防老劑、促進(jìn)劑均要檢測(cè)有效含量防老劑、促進(jìn)劑均要檢測(cè)有效含量所用方法為氣相色譜法和高效液相色譜法所用方法為氣相色譜法和高效液相色譜法有效含量檢測(cè)有效含量檢測(cè)Company Logo高分子助劑分析的意義二高分子助劑分析的意義二通過(guò)高分子制品的剖析，跟蹤國(guó)內(nèi)外同行水平，使國(guó)外通過(guò)高分子制品的剖析，跟蹤國(guó)內(nèi)外同行水平，使國(guó)外產(chǎn)品國(guó)產(chǎn)化。產(chǎn)品國(guó)產(chǎn)化。剖析的主要手段：剖析的主要手段：橡膠及聚合物分析橡膠及聚合物分析（裂解（裂解氣相色譜、紅外光譜氣相色譜、紅外光譜 、 化

4、學(xué)分析）化學(xué)分析）硫化體系分析硫化體系分析（薄層色譜（薄層色譜 、氣質(zhì)聯(lián)用、高效液相色譜、氣質(zhì)聯(lián)用、高效液相色譜 、氣相色、氣相色譜、譜、 化學(xué)分析）化學(xué)分析）防老體系分析防老體系分析（薄層色譜（薄層色譜 、氣質(zhì)聯(lián)用、高效液相色譜、氣相色、氣質(zhì)聯(lián)用、高效液相色譜、氣相色譜）譜）軟化劑分析軟化劑分析(薄層色譜、氣質(zhì)聯(lián)用、紅外光譜、高效液相色譜、薄層色譜、氣質(zhì)聯(lián)用、紅外光譜、高效液相色譜、氣相色譜）氣相色譜）補(bǔ)強(qiáng)體系分析補(bǔ)強(qiáng)體系分析( 熱重分析，紫外分光光度計(jì)、原子吸收光譜、等熱重分析，紫外分光光度計(jì)、原子吸收光譜、等離子發(fā)射光譜，電子顯微鏡、化學(xué)分析離子發(fā)射光譜，電子顯微鏡、化學(xué)分析)增粘體系分

5、析增粘體系分析（氣質(zhì)聯(lián)用、薄層色譜、高效液相色譜，化學(xué)分（氣質(zhì)聯(lián)用、薄層色譜、高效液相色譜，化學(xué)分析）析）功能性助劑功能性助劑( 綜合分析綜合分析)Company Logo高分子助劑分析的意義三高分子助劑分析的意義三環(huán)保要求環(huán)保要求有些高分子助劑是有毒或致癌物質(zhì)，已經(jīng)限制有些高分子助劑是有毒或致癌物質(zhì)，已經(jīng)限制或禁止使用或禁止使用如多溴聯(lián)苯類、多溴如多溴聯(lián)苯類、多溴 聯(lián)苯醚類聯(lián)苯醚類(ROHS）Company Logo目錄目錄高分子材料助劑的基礎(chǔ)知識(shí)高分子材料助劑的基礎(chǔ)知識(shí)高分子高分子 材料助劑的功能分析材料助劑的功能分析高分子材料助劑的定性定量分析高分子材料助劑的定性定量分析Company

6、Logo影響高分子材料性能的主要因素影響高分子材料性能的主要因素內(nèi)因內(nèi)因：構(gòu)成高分子材料的基本成分，即高聚物：構(gòu)成高分子材料的基本成分，即高聚物本身的結(jié)構(gòu)狀態(tài)及其組成配方。本身的結(jié)構(gòu)狀態(tài)及其組成配方。外因外因：物理因素：光、熱、高能輻射、電、機(jī)械應(yīng)力物理因素：光、熱、高能輻射、電、機(jī)械應(yīng)力化學(xué)因素：重金屬、水分、氧化學(xué)因素：重金屬、水分、氧生物因素：細(xì)菌、霉菌生物因素：細(xì)菌、霉菌Company Logo助劑加入的作用助劑加入的作用以內(nèi)制外以內(nèi)制外改變材料性能，使材料適應(yīng)和滿足各個(gè)領(lǐng)域的改變材料性能，使材料適應(yīng)和滿足各個(gè)領(lǐng)域的需要。需要。Company Logo助劑分類助劑分類按化學(xué)結(jié)構(gòu)分按化學(xué)

7、結(jié)構(gòu)分：無(wú)機(jī)物、小分子有機(jī)物、大分子有機(jī)：無(wú)機(jī)物、小分子有機(jī)物、大分子有機(jī)物物按功能分按功能分：物理機(jī)械性能改進(jìn)劑：增塑劑、增韌劑、交聯(lián)劑物理機(jī)械性能改進(jìn)劑：增塑劑、增韌劑、交聯(lián)劑表面性能改進(jìn)劑：增粘劑表面性能改進(jìn)劑：增粘劑合成用助劑：引發(fā)劑合成用助劑：引發(fā)劑改善加工性能助劑：脫膜劑改善加工性能助劑：脫膜劑其它：發(fā)泡劑、阻燃劑其它：發(fā)泡劑、阻燃劑Company Logo塑料常用助劑塑料常用助劑增塑劑增塑劑穩(wěn)定劑：抗氧劑，熱穩(wěn)定劑，光穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑：抗氧劑，熱穩(wěn)定劑，光穩(wěn)定劑阻燃劑阻燃劑潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑劑發(fā)泡劑發(fā)泡劑引發(fā)劑引發(fā)劑Company Logo一一 增塑劑的定義增塑劑的定義是一種加入到高分子聚合

8、體系中能增加它們的可是一種加入到高分子聚合體系中能增加它們的可塑性、柔韌性或膨脹性的物質(zhì)。塑性、柔韌性或膨脹性的物質(zhì)。 增塑劑增塑劑Company Logo二二 增塑劑的分類增塑劑的分類1按與被增塑物的相容性分類主增塑劑 輔助增塑劑2按增塑劑的分子 量 大 小 分 類（分子結(jié)構(gòu)） 單體型增塑劑 聚合型增塑劑3.按添加方式分類外增塑劑內(nèi)增塑劑4按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類鄰苯二甲酸酯類，脂肪族二元酸酯類，脂肪酸單酯與多元酸的脂肪酸酯類等。5按應(yīng)用性能分類耐寒性增塑劑，耐熱性增塑劑，阻燃性增塑劑、防舀性增塑劑，無(wú)毒性增塑劑，耐候性增塑劑和通用型增塑劑 。Company Logo三三.增塑劑的作用原理增塑劑的作用

9、原理高分子材料的增塑，是由于材料中高聚物分子鏈間聚集作用的削弱而造成的。增塑劑分子插入到聚合物分子鏈之間，削弱了聚合物分子鏈間的作用力，結(jié)果增加了聚合物分子鏈的移動(dòng)性，降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶度，從而使聚合物塑性增加。 Company Logo四增塑劑的主要品種四增塑劑的主要品種苯二甲酸酯類苯二甲酸酯類Company Logo常見(jiàn)的鄰苯二甲酸酯類增塑劑常見(jiàn)的鄰苯二甲酸酯類增塑劑Company Logo脂肪族二元酸酯類脂肪族二元酸酯類Company Logo.磷酸酯磷酸酯磷酸酯的通式為：磷酸酯的通式為：Company Logo環(huán)氧化合物類環(huán)氧化合物類含氯增塑劑含氯增塑劑高分子量增塑劑高分子量增塑

10、劑其他類型其他類型Company Logo抗氧化劑抗氧化劑注：注：高分子材料的老化高分子材料的老化高分子材料在加工、貯存和使用過(guò)程中，其性能往往會(huì)發(fā)高分子材料在加工、貯存和使用過(guò)程中，其性能往往會(huì)發(fā)生變化而失去應(yīng)用的價(jià)值。例如塑料的發(fā)黃、脆化與開(kāi)裂生變化而失去應(yīng)用的價(jià)值。例如塑料的發(fā)黃、脆化與開(kāi)裂現(xiàn)象；橡膠的發(fā)粘、硬化，龜裂及絕緣性能下降等現(xiàn)象；現(xiàn)象；橡膠的發(fā)粘、硬化，龜裂及絕緣性能下降等現(xiàn)象；纖維制品的變色、褪色、強(qiáng)度降低、斷裂等現(xiàn)象。凡此種纖維制品的變色、褪色、強(qiáng)度降低、斷裂等現(xiàn)象。凡此種種現(xiàn)象稱作高分子材料的種現(xiàn)象稱作高分子材料的“劣化劣化”或或“老化老化”。 一一.抗氧劑的定義：抗氧劑

11、的定義：加入高分子材料中用來(lái)加入高分子材料中用來(lái)防止高分子材料氧化老化防止高分子材料氧化老化的的物質(zhì)叫做抗氧劑。物質(zhì)叫做抗氧劑。Company Logo二二. .抗氧劑的分類抗氧劑的分類按照功能按照功能，可將其分為鏈終止型抗氧劑與預(yù)防型，可將其分為鏈終止型抗氧劑與預(yù)防型抗氧劑；抗氧劑；按分子量的差別按分子量的差別，可分為低分子量抗氧劑與高分，可分為低分子量抗氧劑與高分子量抗氧劑；子量抗氧劑；按其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同按其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，可分為胺類、酚類、含硫、，可分為胺類、酚類、含硫、含磷化合物及有機(jī)金屬鹽類抗氧劑等；含磷化合物及有機(jī)金屬鹽類抗氧劑等；按其用途按其用途，可分為塑料抗氧劑，橡膠抗氧劑，油

12、，可分為塑料抗氧劑，橡膠抗氧劑，油品抗氧劑，食品抗氧劑，潤(rùn)滑劑抗氧劑，涂科、纖品抗氧劑，食品抗氧劑，潤(rùn)滑劑抗氧劑，涂科、纖維抗氧劑等；維抗氧劑等；Company Logo(1)鏈終止型抗氧劑的作用原理鏈終止型抗氧劑的作用原理 自由基捕獲型自由基捕獲型 電子給予型電子給予型 氫給予體型氫給予體型 三三. .抗氧劑的作用機(jī)理抗氧劑的作用機(jī)理Company Logo(2)(2)預(yù)防型抗氧劑的作用機(jī)理預(yù)防型抗氧劑的作用機(jī)理作用是除去自由基的來(lái)源、抑制或延緩引發(fā)反應(yīng)。作用是除去自由基的來(lái)源、抑制或延緩引發(fā)反應(yīng)。過(guò)氧化物分解劑過(guò)氧化物分解劑 金屬離子鈍化劑金屬離子鈍化劑ROOH+RROOH+R1 1SRS

13、R2 2 ROH+ R ROH+ R1 1SORSOR2 2ROOH+ RROOH+ R1 1SORSOR2 2 ROH+ RROH+ R1 1SOSO2 2R R2 2ROOH+ROOH+（RORO）3 3P ROH+P ROH+（RORO）3 3 P=O P=OCompany Logo四四. .抗氧化劑的主要品種抗氧化劑的主要品種1.胺類抗氧劑胺類抗氧劑防老劑防老劑4010NANH2NH+(CH3)2CONH CHCH3NHCH3具有優(yōu)良的抗氧、抗日曬龜裂和具有優(yōu)良的抗氧、抗日曬龜裂和抑制銅、錳等有害金屬離子的作抑制銅、錳等有害金屬離子的作用。主要用于橡膠制品中用。主要用于橡膠制品中。Co

14、mpany Logo防老劑4010防老劑4020Company Logo2.2.酚類抗氧化劑酚類抗氧化劑 抗氧劑抗氧劑264，BHTCompany Logo抗氧劑2246Company Logo作為輔助抗氧劑常用的硫代酯有兩個(gè)品種，作為輔助抗氧劑常用的硫代酯有兩個(gè)品種，抗氧劑抗氧劑DLTDP與與DSTDP。3.硫代酯與亞磷酸酯硫代酯與亞磷酸酯Company Logo亞磷酸酯亞磷酸酯Company Logo熱穩(wěn)定劑熱穩(wěn)定劑Company Logo分類分類種類種類使用使用鹽基性鉛鹽類帶有 PbO(鹽基)的無(wú)機(jī)酸或有要酸的鉛鹽。三鹽基性硫酸鉛，二鹽基性亞磷酸鉛，鹽基性亞硫酸鉛等耐熱性優(yōu)良，長(zhǎng)期穩(wěn)定性

15、好，耐氣候性、電氣絕緣性好。使制品不透明，有毒，易受硫化污染。金屬皂類硬脂酸和月桂酸的鎘、鋇、鉛、鈣、鎂等二價(jià)金屬鹽。硬脂酸鋇，硬脂酸鈣，月桂酸鋇等良好熱穩(wěn)定性，具潤(rùn)滑作用，但鉛、鎘毒性大，有硫化污染。不單獨(dú)使用。主要用于各種軟質(zhì)透明或半透明塑料制品。有機(jī)錫類帶兩個(gè)烷基的有機(jī)酸或硫醇的錫鹽。二月桂 酸二丁基錫，十二硫醇 二丁基錫等高效，用量小，且有很好透明性，耐熱性突出，加工性能優(yōu)良，耐硫化污染。可單獨(dú)作用。需要潤(rùn)滑劑較多。價(jià)格較高。常用于透明塑料制品。輔 助穩(wěn)定劑環(huán)氧化合物和有機(jī)亞磷酸酯。單獨(dú)使用穩(wěn)定性很差，與金屬皂類和有機(jī)錫并用時(shí)，有很好的協(xié)同效應(yīng)。廣泛用于軟質(zhì)聚氯乙烯透明制品中。Comp

16、any Logo光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑凡是能夠抑制光老化，延長(zhǎng)它的使用壽命的物凡是能夠抑制光老化，延長(zhǎng)它的使用壽命的物質(zhì)都稱為質(zhì)都稱為光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑。各種高分子材料，特別是無(wú)色透明制品，在使各種高分子材料，特別是無(wú)色透明制品，在使用過(guò)程中由于日光照射（主要是紫外線）的影用過(guò)程中由于日光照射（主要是紫外線）的影響，響，會(huì)引發(fā)自動(dòng)氧化反應(yīng)而導(dǎo)致聚合物的降解，會(huì)引發(fā)自動(dòng)氧化反應(yīng)而導(dǎo)致聚合物的降解，使制品的外觀和物理機(jī)械性能劣化，這一現(xiàn)象使制品的外觀和物理機(jī)械性能劣化，這一現(xiàn)象稱為光老化或氣候老化。稱為光老化或氣候老化。Company Logo分分類類品品種種光屏蔽劑指能夠吸收或反射紫外光的物質(zhì)。其作用

17、就像光源和聚合物之間的一道屏障，使紫外光在射到聚合物分子之前就被吸收或反射出去，阻礙紫外線向聚合物內(nèi)部滲入。炭黑（高效，兼具抗氧劑作用）氧化鋅（價(jià)廉，耐久，無(wú)毒，用于PE、PP）二氧化鈦?zhàn)贤饩€(UV吸收劑)最普遍使用，能夠強(qiáng)烈地有選擇地吸收高能量的紫外光，并通過(guò)能量再轉(zhuǎn)換，以熱能或無(wú)破壞性的低能輻射將能量釋放或消耗掉。二苯甲酮類，苯并三唑類，三嗪類猝滅劑通過(guò)轉(zhuǎn)移高聚物分子吸收的紫外光而產(chǎn)生的“激發(fā)態(tài)能”防止高聚物由于光的激發(fā)而發(fā)生分解產(chǎn)生游離基，但本身對(duì)紫外線的吸收卻很低。鎳的有機(jī)化合物，應(yīng)用最廣的二價(jià)鎳的配合物或鹽。多用于薄膜和纖維，很少用于厚制品。實(shí)際使用中常和 UV吸收劑并用。自 由 基

18、捕 獲 劑也稱受阻胺類光穩(wěn)定劑。幾乎不吸收紫外光，但通過(guò)捕獲自由基、分解氫過(guò)氧化物、傳遞激發(fā)態(tài)能量等多種途徑，賦予聚合物以高度的光穩(wěn)定性。癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯苯甲酸2,2,6,6-四甲基哌啶酯Company Logo阻燃劑阻燃劑一一. . 阻燃劑的概念阻燃劑的概念能夠增加材料耐燃性的物質(zhì)叫阻燃劑，是提高可燃性材料難能夠增加材料耐燃性的物質(zhì)叫阻燃劑，是提高可燃性材料難燃燃性的一類助劑。性的一類助劑。二、阻燃劑的阻燃機(jī)理二、阻燃劑的阻燃機(jī)理（1）保護(hù)膜機(jī)理）保護(hù)膜機(jī)理（2）不燃性氣體機(jī)理）不燃性氣體機(jī)理(稀釋作用稀釋作用)（3） 冷卻機(jī)理（吸熱效應(yīng)）冷卻機(jī)理（吸熱效應(yīng)）（4）終

19、止鏈鎖反應(yīng)機(jī)理（抑制效應(yīng)）終止鏈鎖反應(yīng)機(jī)理（抑制效應(yīng)）阻燃劑的分解產(chǎn)物易與活性游離基作用，降低某些游離基的濃度，使作為燃燒支阻燃劑的分解產(chǎn)物易與活性游離基作用，降低某些游離基的濃度，使作為燃燒支柱的鏈鎖反應(yīng)不能順利進(jìn)行。柱的鏈鎖反應(yīng)不能順利進(jìn)行。（6）轉(zhuǎn)移作用）轉(zhuǎn)移作用阻燃劑的存在改變了聚合物的熱分解模式，使其直接熱解生成炭。阻燃劑的存在改變了聚合物的熱分解模式，使其直接熱解生成炭。Company Logo三、阻燃劑的分類三、阻燃劑的分類（1 1）按化合物的種類分類）按化合物的種類分類阻 燃 劑 有 機(jī) 阻 燃 劑 無(wú) 機(jī) 阻 燃 劑 磷 系 磷+ 氮系 磷+ 鹵素系 氮 系 鹵 素 系 其

20、它 硼化合物 三氧化二銻 氫氧化鋁 其它 Company Logo（2）按使用方法分類）按使用方法分類 阻 燃 劑 添 加 型反 應(yīng) 型有機(jī)阻燃劑 無(wú)機(jī)阻燃劑 乙烯基衍生物 含氯化合物 含羥基化合物 含環(huán)氧基化合物 添加型阻燃劑添加型阻燃劑: : 是在聚合物加工過(guò)程中，加入具有阻燃作用是在聚合物加工過(guò)程中，加入具有阻燃作用的液體或固體的阻燃劑。的液體或固體的阻燃劑。反應(yīng)型阻燃劑反應(yīng)型阻燃劑: : 是在聚合物制備過(guò)程中作為單體之一通過(guò)化是在聚合物制備過(guò)程中作為單體之一通過(guò)化學(xué)反應(yīng)使它們成為聚合物分子鏈的一部分。它對(duì)聚合物使用性學(xué)反應(yīng)使它們成為聚合物分子鏈的一部分。它對(duì)聚合物使用性能影響小，阻燃性

21、持久。能影響小，阻燃性持久。Company Logo四四.阻燃劑的主要品種阻燃劑的主要品種1.溴系阻燃劑溴系阻燃劑2.磷系阻燃劑磷系阻燃劑3.磷磷-氮系阻燃劑氮系阻燃劑4.無(wú)機(jī)無(wú)機(jī)阻燃劑阻燃劑 5.有機(jī)硅阻燃劑有機(jī)硅阻燃劑Company LogoCompany Logo高 級(jí) 脂 肪 醇 、 脂 肪 酸 酯 、 液 體 石 蠟 等內(nèi) 潤(rùn) 滑 劑 (有 限 的 相 容 性 ）減 小 聚 合 物 分 子 內(nèi) 摩 擦 。改 進(jìn) 塑 料 熔 體 流 動(dòng) 性 。石 蠟 烴 、 28個(gè) C以 上 高 級(jí) 脂 肪 醇 ，PE蠟 、 礦 物 油 、 氟 烴外 潤(rùn) 滑 劑 （ 很 低 的 相 容 性 ）僅 在

22、塑 料 熔 體 表 層 。減 小 了 熔 體 與 加 工 設(shè) 備 的 摩 擦 。潤(rùn) 滑 劑注：有不少潤(rùn)滑劑兼具內(nèi)潤(rùn)滑與外潤(rùn)滑兩種作用。如：金屬皂、注：有不少潤(rùn)滑劑兼具內(nèi)潤(rùn)滑與外潤(rùn)滑兩種作用。如：金屬皂、脂肪酸（脂肪酸（C18C28）。）。 硬脂酸鈣：硬脂酸鈣：C17H35COOCa0C0C17H35Company LogoCompany Logo發(fā)泡劑發(fā)泡劑用途：制造泡沫塑料的助劑。用途：制造泡沫塑料的助劑。分類分類物理發(fā)泡劑：壓縮性氣體，揮發(fā)性流體等物理發(fā)泡劑：壓縮性氣體，揮發(fā)性流體等化學(xué)發(fā)泡劑：化學(xué)發(fā)泡劑：l無(wú)機(jī)發(fā)泡劑：碳酸銨，碳酸氫鈉等無(wú)機(jī)發(fā)泡劑：碳酸銨，碳酸氫鈉等l有機(jī)發(fā)泡劑：偶氮二甲

23、酰胺（有機(jī)發(fā)泡劑：偶氮二甲酰胺（AC），對(duì)甲苯），對(duì)甲苯磺基氨基脲磺基氨基脲Company Logo引發(fā)劑引發(fā)劑定義定義：在聚合反應(yīng)中引起單體分子活化而發(fā)生自：在聚合反應(yīng)中引起單體分子活化而發(fā)生自由基的物質(zhì)。由基的物質(zhì)。分類分類：過(guò)氧化物：過(guò)氧化苯甲酰（過(guò)氧化物：過(guò)氧化苯甲酰（BPO）偶氮類：偶氮二異丁腈（偶氮類：偶氮二異丁腈（AIBN）氧化還原體系：過(guò)硫酸銨和硫醇等還原性化合物氧化還原體系：過(guò)硫酸銨和硫醇等還原性化合物新型引發(fā)劑新型引發(fā)劑Company Logo高分子材料助劑中助劑分析的步驟高分子材料助劑中助劑分析的步驟仔細(xì)分析樣品的仔細(xì)分析樣品的來(lái)源、用途、固有特性來(lái)源、用途、固有特性，縮

24、小，縮小摸索的范圍，摸索的范圍，對(duì)樣品的對(duì)樣品的外觀進(jìn)行觀察和做簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)外觀進(jìn)行觀察和做簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)樣品的樣品的分離分離樣品的樣品的分析分析：各種方法：各種方法Company Logo常用分離和純化方法常用分離和純化方法蒸餾、過(guò)濾、離心蒸餾、過(guò)濾、離心溶劑萃取溶劑萃?。核魇捷腿∑鳎核魇捷腿∑鞒暡ㄌ崛》ǔ暡ㄌ崛》ǎ喝芙獬恋矸ㄈ芙獬恋矸ǎ河盟臍湮多魅軇河盟臍湮多魅軇? 甲醇作沉甲醇作沉淀劑淀劑, 采用溶解采用溶解沉淀法可以有效地提取沉淀法可以有效地提取PVC 中的中的DO P 增塑劑。增塑劑。色譜法色譜法：如排阻色譜：如排阻色譜Company Logo索式萃取器索式萃取器 Soxhlet E

25、xtractor 1879年由德國(guó)人年由德國(guó)人Franz von Soxhlet所發(fā)明，因?yàn)樗l(fā)明，因?yàn)楫?dāng)初是使用于固狀物質(zhì)中脂質(zhì)當(dāng)初是使用于固狀物質(zhì)中脂質(zhì)的萃取，所以至今也還被稱為的萃取，所以至今也還被稱為“脂質(zhì)萃取器脂質(zhì)萃取器” Soxhlet Extractor廣泛用廣泛用于如土壤、廢棄物、天然物及于如土壤、廢棄物、天然物及食品等固態(tài)狀樣品中，半揮發(fā)食品等固態(tài)狀樣品中，半揮發(fā)性分析物性分析物(SVOCs)的萃取工的萃取工作。作。Company Logo索式萃取器索式萃取器是利用是利用溶劑的回溶劑的回流和虹吸原理流和虹吸原理,對(duì)固體混合物對(duì)固體混合物中所需成分進(jìn)行連續(xù)提取。中所需成分進(jìn)行連

26、續(xù)提取。當(dāng)提取筒中回流下的溶劑的當(dāng)提取筒中回流下的溶劑的液面超過(guò)索氏提取器的虹吸液面超過(guò)索氏提取器的虹吸管時(shí)管時(shí),提取筒中的溶劑流回圓提取筒中的溶劑流回圓底燒瓶?jī)?nèi)底燒瓶?jī)?nèi),即即發(fā)生虹吸發(fā)生虹吸.隨溫度升高隨溫度升高, 再次回流開(kāi)始再次回流開(kāi)始,每次虹吸前每次虹吸前,固體物質(zhì)都能被固體物質(zhì)都能被純的熱溶劑純的熱溶劑所萃取所萃取,溶劑反復(fù)溶劑反復(fù)利用利用,縮短了提取時(shí)間縮短了提取時(shí)間,所以所以萃取效率較高。萃取效率較高。Company Logo萃取溶劑的選擇萃取溶劑的選擇索式萃取方法溶劑的選擇索式萃取方法溶劑的選擇應(yīng)同時(shí)考慮分析物以應(yīng)同時(shí)考慮分析物以及基質(zhì)中的干擾物。及基質(zhì)中的干擾物。 所使用的溶

27、劑應(yīng)先考慮所使用的溶劑應(yīng)先考慮對(duì)基質(zhì)中的干擾物不具對(duì)基質(zhì)中的干擾物不具萃取的能力，萃取的能力，這種溶劑即使對(duì)分析物這種溶劑即使對(duì)分析物僅具備很僅具備很小的萃取能力也是可以使用的小的萃取能力也是可以使用的。索式萃取方法所進(jìn)行萃取的時(shí)間索式萃取方法所進(jìn)行萃取的時(shí)間經(jīng)常是長(zhǎng)達(dá)經(jīng)常是長(zhǎng)達(dá)1624小時(shí)，甚至于是更長(zhǎng)小時(shí)，甚至于是更長(zhǎng)，那么長(zhǎng)的萃取，那么長(zhǎng)的萃取時(shí)間，可以補(bǔ)足溶劑對(duì)分析物萃取能力的不足。時(shí)間，可以補(bǔ)足溶劑對(duì)分析物萃取能力的不足。 Company Logo目錄目錄高分子材料助劑的基礎(chǔ)知識(shí)高分子材料助劑的基礎(chǔ)知識(shí)高分子材料助劑的功能分析高分子材料助劑的功能分析高分子材料助劑的定性定量分析高分子

28、材料助劑的定性定量分析Company Logo抗氧劑、光穩(wěn)定劑作用功能的評(píng)價(jià)方法抗氧劑、光穩(wěn)定劑作用功能的評(píng)價(jià)方法氧化誘導(dǎo)期實(shí)驗(yàn)氧化誘導(dǎo)期實(shí)驗(yàn)：將其模壓成薄膜試樣直接測(cè)其氧吸收速：將其模壓成薄膜試樣直接測(cè)其氧吸收速度。度。多次擠出試驗(yàn)多次擠出試驗(yàn)：在擠出機(jī)中對(duì)樣品進(jìn)行反復(fù)多次擠出，檢：在擠出機(jī)中對(duì)樣品進(jìn)行反復(fù)多次擠出，檢測(cè)樣品的熔體流動(dòng)速率或?qū)悠分瞥蓸?biāo)準(zhǔn)試片檢測(cè)物理機(jī)測(cè)樣品的熔體流動(dòng)速率或?qū)悠分瞥蓸?biāo)準(zhǔn)試片檢測(cè)物理機(jī)械性能或色差。械性能或色差。 此項(xiàng)試驗(yàn)主要評(píng)價(jià)抗氧劑在此項(xiàng)試驗(yàn)主要評(píng)價(jià)抗氧劑在加工過(guò)程加工過(guò)程中對(duì)中對(duì)塑料材料熱氧穩(wěn)定作用。塑料材料熱氧穩(wěn)定作用。烘箱熱老化試驗(yàn)烘箱熱老化試驗(yàn)：將

29、樣片置于保持一定溫度的烘箱中進(jìn)行：將樣片置于保持一定溫度的烘箱中進(jìn)行熱空氣循環(huán)。熱空氣循環(huán)。 檢測(cè)樣片的檢測(cè)樣片的羰基指數(shù)、物理機(jī)械性能或色差羰基指數(shù)、物理機(jī)械性能或色差。儲(chǔ)存和使用過(guò)程。儲(chǔ)存和使用過(guò)程。人工加速老化試驗(yàn)人工加速老化試驗(yàn)：將樣品置于全天候老化箱或紫外老化：將樣品置于全天候老化箱或紫外老化機(jī)中進(jìn)行模擬自然環(huán)境或條件的老化試驗(yàn)。機(jī)中進(jìn)行模擬自然環(huán)境或條件的老化試驗(yàn)。使用過(guò)程。使用過(guò)程。檢檢測(cè)內(nèi)容同上。測(cè)內(nèi)容同上。自然氣候試驗(yàn)自然氣候試驗(yàn)：將樣品置于全天候老化箱或紫外老化機(jī)中：將樣品置于全天候老化箱或紫外老化機(jī)中進(jìn)行模擬自然環(huán)境或條件的老化試驗(yàn)。進(jìn)行模擬自然環(huán)境或條件的老化試驗(yàn)。使用

30、過(guò)程。使用過(guò)程。檢測(cè)內(nèi)檢測(cè)內(nèi)容同上。容同上。Company Logo抗氧劑的效能：氧化誘導(dǎo)法所用技術(shù)抗氧劑的效能：氧化誘導(dǎo)法所用技術(shù)TGDTADSCTG-DSC其它：化學(xué)發(fā)光法、紅外法、熔體指數(shù)法其它：化學(xué)發(fā)光法、紅外法、熔體指數(shù)法Company LogoTG法法140恒恒溫溫?zé)釤嶂刂厍€線Company LogoDTACompany LogoDSCCompany LogoCompany LogoCompany LogoCompany LogoTG-DSCCompany Logo阻燃劑性能的評(píng)價(jià)阻燃劑性能的評(píng)價(jià)極限氧指數(shù)法（極限氧指數(shù)法（LOI）UL94法法錐形量熱計(jì)錐形量熱計(jì)Company

31、 Logo極限氧指數(shù)法極限氧指數(shù)法極限氧指數(shù)法極限氧指數(shù)法(LOI)是是指在規(guī)定條件下，試樣指在規(guī)定條件下，試樣在氧、氮混合氣流中維持平穩(wěn)燃燒時(shí)所需的最在氧、氮混合氣流中維持平穩(wěn)燃燒時(shí)所需的最低氧濃度，通常低氧濃度，通常以氧在混合氣體中所占的百分以氧在混合氣體中所占的百分?jǐn)?shù)來(lái)表示。數(shù)來(lái)表示。1966年年，美國(guó)學(xué)者，美國(guó)學(xué)者Fenimore等首先提出用等首先提出用LOI來(lái)評(píng)價(jià)塑料和紡織品的燃燒性能。后來(lái)來(lái)評(píng)價(jià)塑料和紡織品的燃燒性能。后來(lái)ASTM以此為基礎(chǔ)制定了以此為基礎(chǔ)制定了LOI的試驗(yàn)方法及標(biāo)的試驗(yàn)方法及標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)ASTM D 2863-1970。相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)：相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)：ISO4589-1984；GB

32、2406-1995Company Logo氧指數(shù)測(cè)定儀氧指數(shù)測(cè)定儀玻璃燃燒筒，試樣夾、流量和測(cè)量控制玻璃燃燒筒，試樣夾、流量和測(cè)量控制系統(tǒng)。系統(tǒng)。測(cè)試時(shí)，將試樣垂直裝于試樣夾上，從測(cè)試時(shí)，將試樣垂直裝于試樣夾上，從燃燒筒底部通入氧、氮混合氣，以點(diǎn)火燃燒筒底部通入氧、氮混合氣，以點(diǎn)火器從上端點(diǎn)燃試樣，改變混合氣中的氧器從上端點(diǎn)燃試樣，改變混合氣中的氧濃度，直至火焰前沿恰好達(dá)到試樣的標(biāo)濃度，直至火焰前沿恰好達(dá)到試樣的標(biāo)線為止。線為止。Company LogoCompany LogoCompany LogoUL94法法UL94法是由美國(guó)保險(xiǎn)商實(shí)驗(yàn)室于法是由美國(guó)保險(xiǎn)商實(shí)驗(yàn)室于1894年開(kāi)年開(kāi)發(fā)的，目發(fā)

33、的，目前已成為國(guó)際上公認(rèn)且被廣泛采用的前已成為國(guó)際上公認(rèn)且被廣泛采用的燃燒性能試驗(yàn)方法，該方法現(xiàn)已標(biāo)準(zhǔn)化。燃燒性能試驗(yàn)方法，該方法現(xiàn)已標(biāo)準(zhǔn)化。相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)：相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)：ANSI/UL 94-1985,ISO 12992-1995和和ISO 1210-1996,GB 2408-1996。Company LogoUL94試驗(yàn)HB級(jí)水平燃燒試驗(yàn)；級(jí)水平燃燒試驗(yàn)；V-0、 V-1、 V-2級(jí)垂直燃燒試驗(yàn)；級(jí)垂直燃燒試驗(yàn)；5-V級(jí)垂直燃燒試驗(yàn)；級(jí)垂直燃燒試驗(yàn)；采用輻射板的火焰蔓延指數(shù)試驗(yàn)；采用輻射板的火焰蔓延指數(shù)試驗(yàn)；VTM-0、 VTM-1 、 VTM-2級(jí)垂直燃燒試級(jí)垂直燃燒試驗(yàn)。驗(yàn)。Company Lo

34、goUL94 V-0、 V-1、 V-2級(jí)垂直燃燒試驗(yàn)級(jí)垂直燃燒試驗(yàn)適用于塑料的適用于塑料的UL94垂直燃燒試驗(yàn)，根據(jù)垂直燃燒試驗(yàn)，根據(jù)樣品樣品燃燒時(shí)間燃燒時(shí)間、熔滴是否引燃脫脂棉熔滴是否引燃脫脂棉等試驗(yàn)結(jié)果，等試驗(yàn)結(jié)果，將材料分級(jí)，其中將材料分級(jí)，其中V-2為最低阻燃級(jí)，為最低阻燃級(jí)， V-0為為最高阻燃級(jí)。最高阻燃級(jí)。Company Logo試驗(yàn)時(shí)，將本生燈置于垂直放置試樣（試驗(yàn)時(shí)，將本生燈置于垂直放置試樣（130mm130mm130mm130mm）的下端，的下端，點(diǎn)火點(diǎn)火10s10s( (藍(lán)色火焰高藍(lán)色火焰高8.5mm)8.5mm)后移走火源后移走火源，記錄，記錄試樣試樣有焰燃燒時(shí)間有焰

35、燃燒時(shí)間；如試樣在移走火源后如試樣在移走火源后30s30s內(nèi)自熄內(nèi)自熄，則重新點(diǎn)燃試樣，則重新點(diǎn)燃試樣10s,10s,記錄火源移走后試樣有焰燃燒和無(wú)焰燃燒的續(xù)燃時(shí)間，記錄火源移走后試樣有焰燃燒和無(wú)焰燃燒的續(xù)燃時(shí)間，同時(shí)觀察是否產(chǎn)生有焰熔滴和熔滴是否引燃脫脂棉。同時(shí)觀察是否產(chǎn)生有焰熔滴和熔滴是否引燃脫脂棉。Company LogoUL94 V-0、 V-1、 V-2級(jí)垂直燃燒測(cè)定判別指標(biāo)級(jí)垂直燃燒測(cè)定判別指標(biāo)試樣燃燒行為試樣燃燒行為V-0V-1 V-2試樣數(shù)試樣數(shù)555點(diǎn)燃次數(shù)點(diǎn)燃次數(shù)222每次點(diǎn)燃后單個(gè)試樣最長(zhǎng)有焰燃燒時(shí)間每次點(diǎn)燃后單個(gè)試樣最長(zhǎng)有焰燃燒時(shí)間/s103030第二次點(diǎn)燃后單個(gè)試樣最

36、長(zhǎng)無(wú)焰燃燒時(shí)間第二次點(diǎn)燃后單個(gè)試樣最長(zhǎng)無(wú)焰燃燒時(shí)間/s3060605各試樣各試樣10次點(diǎn)燃后最長(zhǎng)有焰燃燒總時(shí)間次點(diǎn)燃后最長(zhǎng)有焰燃燒總時(shí)間/s50250 250有無(wú)熔滴和熔滴是否引燃脫脂棉有無(wú)熔滴和熔滴是否引燃脫脂棉否否否否是是是否燃燒到固定夾是否燃燒到固定夾否否否否否否Company Logo錐形量熱計(jì)錐形量熱計(jì)錐型量熱計(jì)是于錐型量熱計(jì)是于1982 年由美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局（年由美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局（NBS首首先研制成功。先研制成功。它是利用它是利用氧消耗原理氧消耗原理，即火災(zāi)中常見(jiàn)的材料（如聚合，即火災(zāi)中常見(jiàn)的材料（如聚合物材料、紙張、木材等）燃燒時(shí)所物材料、紙張、木材等）燃燒時(shí)所放出的熱量與其消放出的

37、熱量與其消耗氧氣的質(zhì)量之間存在一定的比例關(guān)系耗氧氣的質(zhì)量之間存在一定的比例關(guān)系，即消耗每克，即消耗每克氧氣所釋放的熱量大致為氧氣所釋放的熱量大致為13.1kJ的原理制造。的原理制造。因此因此只要準(zhǔn)確測(cè)量材料燃燒時(shí)的氧氣消耗量，就可以只要準(zhǔn)確測(cè)量材料燃燒時(shí)的氧氣消耗量，就可以計(jì)算出材料燃燒時(shí)釋放出的熱量。計(jì)算出材料燃燒時(shí)釋放出的熱量。錐型量熱計(jì)可用來(lái)測(cè)量材料在曝露于不同熱輻射條件錐型量熱計(jì)可用來(lái)測(cè)量材料在曝露于不同熱輻射條件下的下的熱釋放速率、著火時(shí)間、有效燃燒熱、燃燒產(chǎn)物熱釋放速率、著火時(shí)間、有效燃燒熱、燃燒產(chǎn)物中的一氧化碳和二氧化碳的濃度等參數(shù)。中的一氧化碳和二氧化碳的濃度等參數(shù)。Compa

38、ny Logo錐形量熱計(jì)組成錐形量熱計(jì)組成l錐形加熱器、錐形加熱器、l樣品夾持器、樣品夾持器、l稱量?jī)x、稱量?jī)x、l點(diǎn)火器、點(diǎn)火器、l排氣系統(tǒng)、排氣系統(tǒng)、l氣體樣品采集、氣體樣品采集、l氧氣分析儀、氧氣分析儀、l煙密度測(cè)試系統(tǒng)、煙密度測(cè)試系統(tǒng)、l熱流計(jì)、熱流計(jì)、l校正燃燒器、校正燃燒器、l數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)。數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)。 Company Logo雙雙(六氯環(huán)戊二烯六氯環(huán)戊二烯) 環(huán)辛烷環(huán)辛烷(DCRP) 以及十溴以及十溴聯(lián)苯醚聯(lián)苯醚(DBDPO)對(duì)對(duì)LDPE的阻燃的阻燃Company LogoCompany LogoCompany Logo目錄目錄高分子材料助劑的基礎(chǔ)知識(shí)高分子材料助劑的基礎(chǔ)知識(shí)高分

39、子材料助劑的功能分析高分子材料助劑的功能分析高分子材料助劑的定性定量分析高分子材料助劑的定性定量分析Company Logo引發(fā)劑過(guò)硫酸鉀含量的測(cè)定引發(fā)劑過(guò)硫酸鉀含量的測(cè)定 過(guò)硫酸鉀與過(guò)量的硫酸亞鐵銨作用，亞鐵被過(guò)硫酸鉀與過(guò)量的硫酸亞鐵銨作用，亞鐵被氧化成高鐵。過(guò)量的亞鐵用高錳酸鉀溶液滴定，氧化成高鐵。過(guò)量的亞鐵用高錳酸鉀溶液滴定，經(jīng)計(jì)算求得含量。反應(yīng)式如下：經(jīng)計(jì)算求得含量。反應(yīng)式如下：化學(xué)法化學(xué)法無(wú)機(jī)助劑的分析國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中多是采用化學(xué)分析方法，因?yàn)闊o(wú)機(jī)原材料無(wú)機(jī)助劑的分析國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中多是采用化學(xué)分析方法，因?yàn)闊o(wú)機(jī)原材料純度太高，儀器分析取樣太少，準(zhǔn)確性會(huì)受影響，采用化學(xué)分析方法純度太高，儀器分析

40、取樣太少，準(zhǔn)確性會(huì)受影響，采用化學(xué)分析方法測(cè)定準(zhǔn)確性更好。測(cè)定準(zhǔn)確性更好。Company Logo引發(fā)劑過(guò)氧化氫二異丙苯含量的測(cè)定引發(fā)劑過(guò)氧化氫二異丙苯含量的測(cè)定化學(xué)法化學(xué)法Company Logo阻聚劑對(duì)苯二酚含量的測(cè)定阻聚劑對(duì)苯二酚含量的測(cè)定化學(xué)法化學(xué)法Company Logo阻聚劑二甲基二硫代氨基甲酸鈉的測(cè)定阻聚劑二甲基二硫代氨基甲酸鈉的測(cè)定化學(xué)法化學(xué)法Company Logo硫磺的純度測(cè)定硫磺的純度測(cè)定硫磺加熱后與氫氧化鈉反應(yīng)生成硫化鈉和硫代硫磺加熱后與氫氧化鈉反應(yīng)生成硫化鈉和硫代硫酸鈉，當(dāng)加入過(guò)氧化氫后，它們被氧化成硫硫酸鈉，當(dāng)加入過(guò)氧化氫后，它們被氧化成硫酸鈉，通過(guò)對(duì)過(guò)量堿溶液的測(cè)

41、定，經(jīng)換算求得酸鈉，通過(guò)對(duì)過(guò)量堿溶液的測(cè)定，經(jīng)換算求得硫磺的含量。硫磺的含量。化學(xué)法化學(xué)法Company Logo防老劑防老劑264（即（即2，6-二叔丁基對(duì)甲酚）二叔丁基對(duì)甲酚）含量的測(cè)定含量的測(cè)定分光分光光度法光度法用乙醇將橡膠中防老劑抽提出來(lái)與磷鉬酸作用，在堿性介用乙醇將橡膠中防老劑抽提出來(lái)與磷鉬酸作用，在堿性介質(zhì)中使鉬離子變價(jià)，致溶液呈現(xiàn)藍(lán)色，進(jìn)行比色測(cè)定。質(zhì)中使鉬離子變價(jià)，致溶液呈現(xiàn)藍(lán)色，進(jìn)行比色測(cè)定。測(cè)定波長(zhǎng)：測(cè)定波長(zhǎng)：680nmCompany Logo色譜法測(cè)定高分子中添加劑色譜法測(cè)定高分子中添加劑GC/ MS 及計(jì)算機(jī)輔助已用于各種添加劑的及計(jì)算機(jī)輔助已用于各種添加劑的定性分析

42、定性分析;LC/ MS、LC/ MS/ MS 專用機(jī)也已被商品專用機(jī)也已被商品化化;超臨界色譜超臨界色譜/ 質(zhì)譜質(zhì)譜( SFC/MS) 已被用于包裝已被用于包裝材料中的添加劑的快速分析。材料中的添加劑的快速分析。薄層色譜薄層色譜( TLC)也廣泛應(yīng)用于添加劑的分析也廣泛應(yīng)用于添加劑的分析色譜法色譜法Company Logo薄層色譜法和高效液相色譜法測(cè)定薄層色譜法和高效液相色譜法測(cè)定RD稱重RD溶液0.5%分析天平薄層色譜液相色譜過(guò)濾分析譜圖顯色展開(kāi)點(diǎn)樣純度含量摻雜二聚體進(jìn)樣出峰斑點(diǎn)分析譜圖純度含量二、三、四聚體溶劑色譜法色譜法Company LogoRD產(chǎn)品有效含量半定量測(cè)定產(chǎn)品有效含量半定量

43、測(cè)定色譜法色譜法Company Logo氣相色譜氣相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定塑料產(chǎn)品中質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定塑料產(chǎn)品中的溴系阻燃劑的溴系阻燃劑溴系阻燃劑溴系阻燃劑是目前全世界范圍內(nèi)使用的主要阻燃劑是目前全世界范圍內(nèi)使用的主要阻燃劑, 常常用的有十溴聯(lián)苯醚、四溴雙酚用的有十溴聯(lián)苯醚、四溴雙酚A、四溴雙酚、四溴雙酚A - 雙雙(2, 3 - 二溴二溴)丙醚、六溴環(huán)十二烷、三溴苯酚、十溴聯(lián)苯丙醚、六溴環(huán)十二烷、三溴苯酚、十溴聯(lián)苯乙烷等。乙烷等。溴系阻燃劑的分解溫度溴系阻燃劑的分解溫度大多在大多在200300左右左右, 與各與各種高聚物的分解溫度匹配種高聚物的分解溫度匹配, 因此能在最佳時(shí)刻以氣相及因此能在最佳

44、時(shí)刻以氣相及凝聚相同時(shí)起到阻燃作用凝聚相同時(shí)起到阻燃作用, 阻燃效果好阻燃效果好, 且添加量小。且添加量小。但是越來(lái)越多的研究表明這類但是越來(lái)越多的研究表明這類阻燃劑對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重阻燃劑對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染的污染,從而給人的健康帶來(lái)巨大的危害。從而給人的健康帶來(lái)巨大的危害。歐共體在歐共體在2002年公布了年公布了關(guān)于在電子電氣設(shè)備中禁止關(guān)于在電子電氣設(shè)備中禁止使用某些有害物質(zhì)指令使用某些有害物質(zhì)指令, 限制所有在歐盟市場(chǎng)出售的電限制所有在歐盟市場(chǎng)出售的電子電氣設(shè)備限量使用多溴聯(lián)苯醚子電氣設(shè)備限量使用多溴聯(lián)苯醚( PBDEs)和多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯( PBBs)等溴系阻燃劑。等溴系阻燃劑。色譜

45、法色譜法Company Logo色譜法色譜法阻燃劑的提取阻燃劑的提取將塑料產(chǎn)品剪刀剪碎將塑料產(chǎn)品剪刀剪碎, 再由液氮冷凍、粉碎再由液氮冷凍、粉碎; 準(zhǔn)確稱取粉碎樣品準(zhǔn)確稱取粉碎樣品11.000 0 g于纖維索套管于纖維索套管中中, 在接受瓶中加入在接受瓶中加入150 mL甲苯甲苯, 安裝好安裝好索索式提取裝置式提取裝置, 按序打開(kāi)冷卻循環(huán)水、加熱裝置按序打開(kāi)冷卻循環(huán)水、加熱裝置, 并控制每秒流速并控制每秒流速12滴滴, 提取提取10 h。提取液提取液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干濃縮至近干, 氮?dú)獯蹈傻獨(dú)獯蹈? 準(zhǔn)確準(zhǔn)確加入加入210 mL甲苯定容甲苯定容。將上述溶液經(jīng)過(guò)將上述溶液經(jīng)過(guò)0.145m

46、的針式的針式過(guò)濾過(guò)濾器過(guò)濾器過(guò)濾, GC - MS分析。分析。Company LogoGC-MS分析分析色譜條件: 120(2 min) , 以20/min升至320(5 min) ; 質(zhì)譜的掃描范圍: 1501 000 u; 不分流進(jìn)樣, 進(jìn)樣量1L。色譜法色譜法Company Logo其它方法其它方法紅外法紅外法電化學(xué)方法電化學(xué)方法ICP-MSCompany Logo聚丙烯纖維中助劑的分析聚丙烯纖維中助劑的分析試樣的預(yù)處理試樣的預(yù)處理：將直徑為將直徑為0.1mm的聚丙烯纖維剪碎至長(zhǎng)約的聚丙烯纖維剪碎至長(zhǎng)約30mm左右。左右。稱取稱取10g樣品，以樣品，以三氯甲烷三氯甲烷于于索式萃取器索式萃

47、取器中萃中萃取取12h,收集三氯甲烷萃取液，收集三氯甲烷萃取液，并于此萃取液中加入過(guò)量并于此萃取液中加入過(guò)量甲醇甲醇，沉淀聚合物，沉淀聚合物，過(guò)濾。過(guò)濾。氯液濃縮后，以氯液濃縮后，以10mL三氯甲烷溶解即為分離三氯甲烷溶解即為分離用試樣。用試樣。凡分析凡分析聚烯烴聚烯烴樹(shù)脂中的助樹(shù)脂中的助劑，均可采用此法進(jìn)行樣劑，均可采用此法進(jìn)行樣品預(yù)處理。品預(yù)處理。綜合分綜合分析舉例析舉例Company Logo分離：高效液相色譜分離：高效液相色譜綜合分綜合分析舉例析舉例Company Logo紅外鑒定：將各組分分別收集，用紅外進(jìn)行鑒定紅外鑒定：將各組分分別收集，用紅外進(jìn)行鑒定綜合分綜合分析舉例析舉例Com

48、pany Logo綜合分綜合分析舉例析舉例Company LogoCompany LogoCompany LogoCompany Logo硫化橡膠硫化橡膠NBR中助劑的分析中助劑的分析試樣的預(yù)處理試樣的預(yù)處理稱取稱取10g橡膠，剪碎至橡膠，剪碎至2mm大小，在索式萃取器中，大小，在索式萃取器中，以三氯甲烷萃取以三氯甲烷萃取24h，濃縮萃取物，不溶物可直接作，濃縮萃取物，不溶物可直接作紅外光譜測(cè)定。濾液用為高效液相色譜的試樣。紅外光譜測(cè)定。濾液用為高效液相色譜的試樣。綜合分綜合分析舉例析舉例Company Logo分離分離綜合分綜合分析舉例析舉例Company Logo紅外測(cè)定：收集各組分，紅外

49、測(cè)定。紅外測(cè)定：收集各組分，紅外測(cè)定。Company LogoCompany LogoCompany LogoCompany LogoCompany LogoCompany Logo綜合分綜合分析舉例析舉例Company Logo增塑劑（增塑劑（plasticizers）分析分析PAEs(鄰苯二甲酸酯類）增塑劑是一類鄰苯二甲酸酯類）增塑劑是一類“內(nèi)分泌干擾素內(nèi)分泌干擾素”,會(huì)使生物體內(nèi)會(huì)使生物體內(nèi)(包括人類包括人類) 的內(nèi)分泌失調(diào)的內(nèi)分泌失調(diào),出現(xiàn)生殖病變出現(xiàn)生殖病變,還還可以引起動(dòng)物肝組織癌變。可以引起動(dòng)物肝組織癌變。被列為被列為“內(nèi)分泌干擾素內(nèi)分泌干擾素”的鄰苯二甲酸酯共有的鄰苯二甲酸酯共

50、有8 個(gè)個(gè),都是作都是作為增塑劑使用為增塑劑使用,它們是它們是: DEHP、BBP、DBP、DCHP (二二環(huán)己酯環(huán)己酯) 、DEP、DNPP(二正戊酯二正戊酯) 、DHP(二己酯二己酯) 、DPP(二丙酯二丙酯) 。DMP(二甲酯二甲酯) 、DEP (二乙酯二乙酯) 、DBP (二丁酯二丁酯) 、BBP(丁基卞基酯丁基卞基酯) 、DNOP(二正辛酯二正辛酯) 、DEHP(二二-(2-乙基己基乙基己基) 酯酯) 等已被等已被美國(guó)環(huán)保局美國(guó)環(huán)保局( EPA) 列為首選檢列為首選檢測(cè)污染物。測(cè)污染物。歐盟歐盟也將也將DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP(二異壬二異壬酯酯) 、DIDP(二異

51、癸酯二異癸酯) 等等6 種認(rèn)定為對(duì)人體和環(huán)境有害種認(rèn)定為對(duì)人體和環(huán)境有害的物質(zhì)的物質(zhì),并規(guī)定總檢出量必須低于并規(guī)定總檢出量必須低于0. 1 % 。Company Logo增塑劑前處理方法增塑劑前處理方法索氏提取索氏提取超聲萃取超聲萃取：超聲波在液體中的空化作用加速有：超聲波在液體中的空化作用加速有效成份的浸出提取效成份的浸出提取 微波輔助萃取微波輔助萃取(ME)：微波加熱來(lái)加速溶劑對(duì)：微波加熱來(lái)加速溶劑對(duì)固體樣品中目標(biāo)萃取物的萃取過(guò)程固體樣品中目標(biāo)萃取物的萃取過(guò)程超臨界流體萃取超臨界流體萃取(SFE)：利用超臨界流體的溶：利用超臨界流體的溶解能力與其密度的關(guān)系，即利用解能力與其密度的關(guān)系，即利

52、用壓力壓力和和溫度溫度對(duì)對(duì)超臨界流體溶解能力的影響而進(jìn)行的。超臨界流體溶解能力的影響而進(jìn)行的。 固相萃取固相萃取( SPE)固相微萃取固相微萃取( SPME)加速溶劑萃取加速溶劑萃取(ASE)Company Logo固相萃取固相萃取(Solid Phase Extraction SPE) 固相萃取就是利用固相萃取就是利用固體吸附劑固體吸附劑將液體樣品中的將液體樣品中的目標(biāo)化合物吸附，與樣品的基體和干擾化合物目標(biāo)化合物吸附，與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液洗脫或加熱解吸附，達(dá)分離，然后再用洗脫液洗脫或加熱解吸附，達(dá)到分離和富集目標(biāo)化合物的目的。到分離和富集目標(biāo)化合物的目的。固相萃取的

53、一般操作程序固相萃取的一般操作程序如下：活化吸附劑如下：活化吸附劑 、上樣上樣 、洗滌和洗脫、洗滌和洗脫 Company Logo最簡(jiǎn)單的最簡(jiǎn)單的固相萃取裝置固相萃取裝置就是一根直徑為數(shù)毫米就是一根直徑為數(shù)毫米的小柱，小柱下端有一孔徑為的小柱，小柱下端有一孔徑為20m的燒結(jié)篩的燒結(jié)篩板，用以支撐吸附劑。板，用以支撐吸附劑。在篩板上填裝一定量的吸附劑（在篩板上填裝一定量的吸附劑（1001000，視需要而定），然后在吸附劑上，視需要而定），然后在吸附劑上再加一塊篩板，以防止加樣品時(shí)破壞柱床。再加一塊篩板，以防止加樣品時(shí)破壞柱床。Company Logo固相微萃取固相微萃取 固相微萃取固相微萃取是在固相萃取基礎(chǔ)上發(fā)展起是在固相萃取基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種新的萃取分離技術(shù)，與液來(lái)的一種新的萃取分離技術(shù)，與液液液萃取和固相萃取相比，萃取和固相萃取相比，具有操作時(shí)間短，具有操作時(shí)間短，樣品量小，無(wú)需萃取溶劑，適于分析揮樣品量小，無(wú)需萃取溶劑，適于分析揮發(fā)性與非揮發(fā)性物質(zhì)，重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。發(fā)性與非揮發(fā)性物質(zhì)，重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。固相微萃取關(guān)鍵在于選擇石英纖維上的固相微萃取關(guān)鍵在于選擇石英纖維上的涂層（吸附劑