有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理試題

1、有機(jī)反應(yīng)機(jī)理一、游離基反應(yīng)機(jī)理1. 完成下列反應(yīng)式：2.含有六個(gè)碳原子的烷烴A，發(fā)生游離基氯化反應(yīng)時(shí)，只生成兩種一元氯化產(chǎn)物，請(qǐng)推出A的結(jié)構(gòu)式，并說(shuō)明理由。3. 以苯為起始原料合成下列化合物：4.烷烴的游離基鹵化反應(yīng)中，通常是鹵素在光照或加熱的情況下，首先引發(fā)鹵素游離基。四乙基鉛被加熱到150OC時(shí)引發(fā)氯產(chǎn)生氯游離基，試寫出烷烴（RH）在此情況下的反應(yīng)機(jī)理。5.叔丁基過(guò)氧化物可以作為游離基反應(yīng)的引發(fā)劑，當(dāng)在叔丁基過(guò)氧化物存在下，將2-甲基丙烷和四氯化碳混合，加熱至130140OC，得到2-甲基-2-氯丙烷和三氯甲烷，試為上述試驗(yàn)事實(shí)提出合理的反應(yīng)機(jī)理。6. 分別寫出HBr和HCl與丙烯進(jìn)行游離

2、基加成反應(yīng)的兩個(gè)主要步驟（從Br和Cl開始）。根據(jù)有關(guān)鍵能數(shù)據(jù)，計(jì)算上述兩個(gè)反應(yīng)各步的H值。解釋為什么HBr有過(guò)氧化物效應(yīng)，而HCl卻沒(méi)有。二、親電反應(yīng)機(jī)理1.比較并解釋烯烴與HCl，HBr，HI加成時(shí)反應(yīng)活性的相對(duì)大小。2.解釋下列反應(yīng)： 3 寫出異丁烯二聚反應(yīng)的機(jī)理，為什么常用H2SO4或HF作催化劑，而不用HCl，HBr，HI？4. 苯乙烯在甲醇溶液中溴化，得到1-苯基-1，2-二溴乙烷及1-苯基-1-甲氧基-2-溴乙烷，用反應(yīng)機(jī)理解釋。6.解釋下列反應(yīng)機(jī)理：7.寫出HI也下列化合物反應(yīng)的主要產(chǎn)物：8.完成下列反應(yīng)式：三、親核反應(yīng)機(jī)理1. 寫出下列化合物和等量HCN反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。

3、 2寫出下列重排反應(yīng)的主要產(chǎn)物。3.寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。4.說(shuō)明為什么下列三種羰基化合物都可以生成能分離出的穩(wěn)定水合物？5.按離去能力減小的順序，排列下列負(fù)離子（作為親核反應(yīng)中的離去基團(tuán)時(shí)）。（1）H2O p-CH3C6H4SO3- PhO- MeO-（2）H- Cl- Br- MeCOO- HO-6.指出下列各試劑在乙醇中與CH3Br反應(yīng)哪個(gè)是更強(qiáng)的親核試劑。（1）H3N和H4N+ （2）PhOH和PhO- （3）Me3P和Me3N （4）n-C4H9O-和t-C4H9O- 7.寫出下列E2消除反應(yīng)的產(chǎn)物。8.完成下列反應(yīng)方程式（如果有兩個(gè)或兩個(gè)以上的產(chǎn)物時(shí)，指明哪個(gè)是主要產(chǎn)物）。9.簡(jiǎn)

4、要說(shuō)明下列反應(yīng)的立體化學(xué)過(guò)程。10.寫出下列親核取代反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式，并用R，S法標(biāo)出其構(gòu)型。11.二級(jí)鹵代烷和NaOH的SN2反應(yīng)得到構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的醇： 二級(jí)鹵代烷和醋酸反應(yīng)后，使生成的酯水解，同樣可以得到構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的醇：請(qǐng)判斷這兩種方法中哪些方法的產(chǎn)率高，為什么？12.芐基溴和水在甲酸溶液中反應(yīng)生成苯甲醇，反應(yīng)速率與H2O無(wú)關(guān)；同樣條件下，對(duì)甲基芐基溴的反應(yīng)速率是前者的53倍。芐基溴和乙氧基離子在無(wú)水乙醇中反應(yīng)生成芐基乙基醚，反應(yīng)速率取決于RBr和C2H5O-；同樣條件下，對(duì)甲基芐基溴的反應(yīng)速率是前者的1.5倍。試從溶劑極性、試劑的親核性及取代基的電子效應(yīng)等方面解釋這個(gè)結(jié)果。13.按活性由強(qiáng)到弱

5、的順序排列下列兩組化合物（與制定試劑反應(yīng)時(shí)）。（1）氯苯、間氯硝基苯、2，4-二硝基氯苯、2，4，6-三硝基氯苯（試劑：NaOH）（2）氯芐、氯苯、氯乙烷（試劑：KCN）14.請(qǐng)解釋為什么2，6-二甲基-4-溴硝基苯比4-溴硝基苯發(fā)生親核取代反應(yīng)的速率慢得多。15.請(qǐng)為（E）-苯基鄰甲氧基苯基酮肟在濃硝酸或五氯化磷的作用下生成酰胺的反應(yīng)擬定合理的機(jī)理。16.指出下列-二酮發(fā)生二苯基羥基乙酸重排的主產(chǎn)物，并請(qǐng)擬出反應(yīng)機(jī)理。17.赤型-3-氯-2-丁醇與堿的水溶液作用，生成內(nèi)消旋的2，3-丁二醇。反之，蘇型-3-氯-2-丁醇則生成外消旋產(chǎn)物。請(qǐng)用透視式表示其立體化學(xué)過(guò)程。18.請(qǐng)解釋：當(dāng)1，1，1

6、-三氯-2，2-二氯乙烷與甲醇鈉在重氫甲醇中進(jìn)行消除反應(yīng)時(shí)，在產(chǎn)物中有1-氘-2，2，2-三氟-1，1-二氯乙烷存在。19.說(shuō)明當(dāng)1，2-二甲基-1，2-環(huán)己二醇的異構(gòu)體用酸處理時(shí)，所觀察到的不同結(jié)果。六、指定原料合成（注意：反應(yīng)過(guò)程中所用的有機(jī)溶劑、催化劑及無(wú)機(jī)原料可任選，在反應(yīng)中涉及的其他中間有機(jī)物均要求從指定原料來(lái)制備）1 以萘為原料合成： 。HNO3H2SO4H2SO4165解：2 以苯胺及兩個(gè)碳的有機(jī)物為原料合成： HNO3.H2SO4FeBr3+ Br2CH3COCl解：H3O+，D或OH-，H2O 3完成下列轉(zhuǎn)化（必要試劑）答案：4以四個(gè)碳原子及以下烴為原料合成： 。 解：CHC

7、H + HCN CH2=CH-CN 磷鉬酸鉍470（CH2=CH-CH3 +NH3+3/2O2 CH2=CH-CN）Cl2CH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH-CN5。以苯為原料合成： 。濃H2SO4H+NaOH堿熔濃H2SO4解： Cl2FeCl3H2OD路線一：先硝化，后氧化路線二：先氧化，后硝化路線二有兩個(gè)缺點(diǎn)，（1）反應(yīng)條件高，（2）有付產(chǎn)物，所以路線一為優(yōu)選路線。 七、結(jié)構(gòu)推導(dǎo)1. 分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的產(chǎn)物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反應(yīng)。B經(jīng)臭氧化后再還原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推斷A及B的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡(jiǎn)要說(shuō)明表示推斷過(guò)程。答案：2. 分子式為C5H10的化合物A，與1分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與高錳酸鉀作用得到一個(gè)含有4個(gè)碳原子的羧酸。A經(jīng)臭氧化并還原水解，得到兩種不同的醛。推測(cè)A的可能結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式加簡(jiǎn)要說(shuō)明表示推斷過(guò)程。答案：3. 溴苯氯代后分離得到兩個(gè)分子式為C6