有機化學(xué)理論知識要點歸納

1、有機化學(xué)理論知識要點歸納一有關(guān)“吸電子基和給（推）電子基”問題從極性、誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)等方面考慮，一般情況下，電子云密度大的為給電子基，極性大的為吸電子基。例如碳碳雙鍵、苯基等為給電子基，鹵素原子、CN、硝基等為吸電子基。取代基如果是像NO2（SO3H、COOH、CHO）這樣的，就是與碳相連的元素的原子比氧的電負(fù)性弱（就是該元素原子得電子的能力沒有氧強的時候，該元素原子的電負(fù)性比氧弱）而且還連有氧的時候，就是吸電子基，因為氧把那些元素原子的電子云向氧的一方吸引，使得那些元素把苯環(huán)上的電子向它們吸引，導(dǎo)致苯環(huán)的電子密度降低，因為苯上的取代反應(yīng)都是自由基反應(yīng)，自由基有單電子，苯環(huán)的電子密度降低自

2、然使苯不容易放出氫自由基（就是氫原子），使得苯環(huán)鈍化。鹵素具有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，從而降低碳正離子的穩(wěn)定性。這一效應(yīng)在苯環(huán)上各個住置受到進攻時都有體現(xiàn)，但在鹵素的鄰、對位受到進攻時更為顯著。二有機反應(yīng)試劑的分類 1自由基試劑：自由基：由共價鍵均裂所產(chǎn)生的帶有獨電子的中性基團。自由基試劑：能產(chǎn)生自由基的試劑是自由基試劑。例如： 常見的自由基試劑：X2、過氧化物（ROOR）、偶氮化物（RNNR）等，高溫、光照等條件也可引發(fā)自由基反應(yīng)。 因自由基帶有未共用電子，所以性質(zhì)活潑，可引發(fā)自由基型反應(yīng)。2親電試劑 在反應(yīng)過程中，如果試劑從有機化合物中與它反應(yīng)的那個原子獲得電子對，并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑

3、稱做親電試劑。親電試劑是缺電子的試劑。例如： 常見的親電試劑有：正離子，如H+，C+，Cl+、Br+、I+，NO2+等；可接收孤對電子的分子，如如AlCl3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4、SbCl3、BF3等Lewis酸；羰基碳原子等。親電試劑的特點：有正電荷或空軌道。親電試劑在進行化學(xué)反應(yīng)時，進攻反應(yīng)對象的負(fù)電中心。由親電試劑首先進攻的反應(yīng)稱為親電反應(yīng)。 3親核試劑 在反應(yīng)中，如果試劑把電子對給予有機化合物與它反應(yīng)的那個原子，并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑稱為親核試劑。親核試劑多數(shù)是負(fù)離子和有孤對電子的物種。試劑的陰離子部分（如OH或CN）進攻電子云密度較小的顯正性的碳原子而發(fā)生作用的

4、這些陰離子都具有親核的性質(zhì)。因此，把OH、CN等叫親核試劑。反應(yīng)中提供電子與作用物形成共價鍵的試劑叫做親核試劑。常見的親核試劑有：負(fù)離子：如Cl，OH，RO，NH2、CN、H3CO等；具有孤對電子的分子，如H2O，ROH，NH3、RNH2等；具有電子的烯鍵，芳烴等。對碳原子核有親合力的試劑是親核試劑。例如： 親核試劑的特點：有負(fù)電荷或孤對電子。親核試劑在進行化學(xué)反應(yīng)時進攻反應(yīng)對象的正電中心。 由親核試劑首先進攻的反應(yīng)稱為親核反應(yīng)。三吸電子基團與斥電子基團怎么界定的？1普適定義: 供電子基：對外表現(xiàn)負(fù)電場的基團。吸電子基：對外表現(xiàn)正電場的基團。2根據(jù)電負(fù)性用還原法識別基團所表現(xiàn)的電場。 還原法：

5、將基團加上一個氫原子（H）或者羥基（OH）使之構(gòu)成一個中心元素的化合價為常用的分子，如此以來，分子呈中性，氫原子顯正電，羥基顯負(fù)電，剩下的基團所表現(xiàn)出的電性就可以判斷了。如：甲基（CH3），用還原法給它加上一個氫原子（H）將其還原為甲烷，因為我們知道甲烷是一個分子，呈點中性，而氫原子電負(fù)性很低，通常與其他基團結(jié)合時都顯正電場，故此甲基就應(yīng)該顯負(fù)電場，根據(jù)上面的定義可知甲基為供電基團。再如：硝基（NO2），用還原法給它加上一個羥基（OH）使之構(gòu)成硝酸分子（HNO3），因羥基顯負(fù)電，故硝基顯正電，根據(jù)上述定義可知硝基為吸電子基團。 大體上，帶鹵素基團，氧原子含雙鍵，像羰基之類的都是吸電子基團，簡單

6、烷烴，帶大鍵的是推電子基團。帶正電的基團吸電子，帶負(fù)電的基團就斥電子。四加成反應(yīng)加成反應(yīng)可分為親核加成反應(yīng)，親電加成反應(yīng)，自由基加成，和環(huán)加成。加成反應(yīng)還可分為順式加成，反式加成。順式加成是指加成的兩部分從烯烴的同側(cè)加上去，反式加成是指加成的兩部分從烯烴的異側(cè)加上去。1親核加成反應(yīng)親核加成反應(yīng)是由親核試劑與底物發(fā)生的加成反應(yīng)。反應(yīng)發(fā)生在碳氧雙鍵、碳氮叁鍵、碳碳叁鍵等不飽和的化學(xué)鍵上。最有代表性的反應(yīng)是醛或酮的羰基與格氏試劑加成的反應(yīng)。RCOR'MgCl RR'COMgCl再水解得醇，這是合成醇的良好辦法。在羰基中，O稍顯電負(fù)性；在格氏試劑中，CMg相連，Mg稍顯電正性，C是親核

7、部位。于是格式試劑的親核碳進攻親電的羰基碳，雙鍵打開，新的CC鍵形成。水、醇、胺類以及含有氰離子的物質(zhì)都可以與羰基加成。碳氮叁鍵（氰基）的親核加成主要表現(xiàn)為水解生成羧基。此外，端炔的碳碳叁鍵也可以與HCN等親核試劑發(fā)生親核加成，如乙炔和氫氰酸反應(yīng)生成丙烯腈（CH2CHCN）。其他重要的親和加成反應(yīng)有：麥克爾加成、醇醛加成/縮合、Mukaiyama反應(yīng)等等。2親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)是烯烴的加成反應(yīng)，又叫馬氏加成，由馬可尼科夫規(guī)則而得名：“烯烴與氫鹵酸的加成，氫加在氫多的碳上”。廣義的親電加成反應(yīng)是由任何親電試劑與底物發(fā)生的加成反應(yīng)。在烯烴的親電加成反應(yīng)過程中，氫正離子首先進攻雙鍵（這一步是定速

8、步驟），生成一個碳正離子，然后鹵素負(fù)離子再進攻碳負(fù)離子生成產(chǎn)物。立體化學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，后續(xù)的鹵素負(fù)離子的進攻是從與氫離子相反的方向發(fā)生的，也就是反式加成。如丙烯與HBr的加成：CH3CHCH2HBr CH3CHBrCH3第一步：HBr電離生成H+和Br離子，氫離子作為親電試劑首先進攻CC雙鍵。第二步：由于氫已經(jīng)占據(jù)了一側(cè)的位置，溴只能從另外一邊進攻。根據(jù)馬氏規(guī)則，溴與2碳成鍵，然后氫打向1碳的一邊，反應(yīng)完成。馬氏規(guī)則的原因是，取代基越多的碳正離子越穩(wěn)定也越容易形成。這樣占主導(dǎo)的取代基多的碳就優(yōu)先被負(fù)離子進攻。水、硫酸、次鹵酸等都可以進行親電加成。3自由基加成    屬于自由基反

9、應(yīng)的范疇，比如博格曼芳香化成環(huán)反應(yīng)。4環(huán)加成    屬于協(xié)同反應(yīng)的范疇，常見的有狄爾斯阿德爾反應(yīng)。5加成聚合經(jīng)加成反應(yīng)形成高聚物的過程稱為加成聚合反應(yīng)，簡稱加聚反應(yīng)。加聚反應(yīng)的產(chǎn)物大多是聚烯類，常被用作包裝材料，如作為塑料的聚乙烯、聚苯乙烯等。五試劑與酸堿性 1布倫斯特(Brnsted)酸堿能給出質(zhì)子者為酸（如HCl、CH3COOH）；能與質(zhì)子結(jié)合者為堿（如OH、NH3等）；2路易斯(lewis)酸堿 能接受外來電子對者為酸（如H+、BF3、AlCl3等）； 能給出電子對者為堿（如Cl、OH、NH3、H2O等）。試劑與酸堿：所有的lewis酸都是親電試劑；所有的lewis堿

10、都是親核試劑。 堿性指試劑與質(zhì)子結(jié)合的能力，親核性指試劑與碳核結(jié)合的能力； 試劑的屬性與反應(yīng)條件或反應(yīng)物的性質(zhì)有關(guān)。例如：Cl2在高溫或光照下是自由基試劑，在極性介質(zhì)中是親電試劑；HBr在極性介質(zhì)中是親電試劑，在高溫或光照下是自由基試劑。六共價鍵的斷裂方式1均 裂 發(fā)生均裂的反應(yīng)條件是光照、輻射、加熱或有過氧化物存在。均裂的結(jié)果是產(chǎn)生了具有不成對電子的原子或原子團自由基。有自由基參與的反應(yīng)叫做自由基反應(yīng)或均裂反應(yīng)。 2異裂 發(fā)生異裂的反應(yīng)條件是有催化劑、極性試劑、極性溶劑存在。 異裂的結(jié)果產(chǎn)生了帶正電荷或負(fù)電荷的離子。發(fā)生共價鍵異裂的反應(yīng)，叫做離子型反應(yīng)或異裂反應(yīng)。 3周環(huán)反應(yīng)： 反應(yīng)經(jīng)環(huán)狀過

11、渡態(tài)，舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時進行。 七有機化合物的分類 1按碳鏈分類 2按官能團分類 烷、烯、炔、鹵代烴、芳香烴、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸、羧酸衍生物、硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物、雜環(huán)化合物等。3通常將以上兩種分類方法結(jié)合使用。如：“開鏈烯烴”、“脂肪酸”、“芳香胺” 4官能團優(yōu)先次序規(guī)則：羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。 八一些常見官能團及其名稱九反應(yīng)類型的分類十誘導(dǎo)效應(yīng)1指在有機分子中引入一原子或基團后，使分子中成鍵電子云密度分布發(fā)生變化，從而使化學(xué)鍵發(fā)生極化的現(xiàn)象，稱為誘導(dǎo)效應(yīng)（Induced Effect

12、s）。在有機化合物分子中，由于電負(fù)性不同的取代基（原子或原子團）的影響，使整個分子中的成鍵電子云密度向某一方向偏移，這種效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)的特征是電子云偏移沿著鍵傳遞，并隨著碳鏈的增長而減弱或消失。例如，醋酸是弱酸（pKa4.76），醋酸分子中的碳原子上引入一個電負(fù)性比氫強的氯原子后，能使整個分子的電子云向氯原子偏移，結(jié)果增強了羥基中氫原子的質(zhì)子化，使一氯醋酸成為強酸（pKa2.86，酸性比醋酸強）。比較各種原子或原子團的誘導(dǎo)效應(yīng)時，常以氫原子為標(biāo)準(zhǔn)。吸引電子能力（電負(fù)性較大）比氫原子強的原子或原子團（如X、OH、NO2、CN等）有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)（負(fù)的誘導(dǎo)效應(yīng)），用I表示，整個分子的電

13、子云偏向取代基。吸引電子的能力比氫原子弱的原子或原子團（如烷基）具有給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)（正的誘導(dǎo)效應(yīng)），用I表示，整個分子的電子云偏離取代基。在誘導(dǎo)效應(yīng)中，一般用箭頭“”表示電子移動的方向，表示電子云的分布發(fā)生了變化。誘導(dǎo)效應(yīng)是一種短程的電子效應(yīng)，一般隔三個化學(xué)鍵影響就很小了。在分子中各相鄰的共價鍵上以靜電誘導(dǎo)方式引起的各價電子對的偏移（ 鍵電子的偏移）。誘導(dǎo)效應(yīng)在有機化學(xué)中是一個非常重要的理論，它在研究有機化合物的結(jié)構(gòu)、有機反應(yīng)機理和有機合成中起很重要的作用。 2誘導(dǎo)效應(yīng)是由于一個共價鍵的價電子對在兩原子間的不對稱狀態(tài)（鍵的極性狀態(tài)），或由于一個成鍵原子帶有電荷所引起。一個共價鍵價電子對的不對

14、稱共用狀態(tài)是由這兩個成鍵原子的電負(fù)性不同引起的。例如在氯乙烷分子中由于氯的電負(fù)性比碳大，ClC鍵中共用電子對偏向氯原子，并由此使相鄰碳碳鍵本來應(yīng)是對稱共用的電子對也往氯原子方向偏移，使碳?xì)滏I已偏向碳原子的不對稱共用電子對向碳原子進一步偏移。當(dāng)分子處于外界極化電場中，如發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的瞬間，外來的極性中心接近分子時，或分子處于靜電場中，此時分子中的共價電子對的正常分布也可能發(fā)生改變。這種由于外來因素引起的電子分布狀態(tài)的改變，叫做誘導(dǎo)極化作用，或叫動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)。這種作用決定于分子中價鍵的極化率和外界極化電場的強度。 以氫為基準(zhǔn)，根據(jù)原子或基團是吸收電子的或給電子的，誘導(dǎo)效應(yīng)可分吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和給電子

15、誘導(dǎo)效應(yīng)二類。上例中氯原子就具有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)。 當(dāng)分子處于外界極化電場中，如發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的瞬間，外來的極性中心接近分子時，或分子處于靜電場中，此時分子中的共價電子對的正常分布也可能發(fā)生改變。這種由于外來因素引起的電子分布狀態(tài)的改變，叫做誘導(dǎo)極化作用，或叫動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)。這種作用決定于分子中價鍵的極化率和外界極化電場的強度。 3誘導(dǎo)效應(yīng)電子流向的決定因素是鍵合原子間的電負(fù)性差異。十一共軛效應(yīng)1共軛效應(yīng)與超共軛效應(yīng)的定義及特點（1）共軛效應(yīng)不飽和的化合物中，有三個或三個以上互相平行的p軌道形成大鍵，這種體系稱為共軛體系。共軛體系中，電子云擴展到整個體系的現(xiàn)象稱為電子離域或離域鍵。共軛效應(yīng)：電子離域

16、，能量降低，分子趨于穩(wěn)定，鍵長平均化等現(xiàn)象稱為共軛效應(yīng)，也叫做C效應(yīng)共軛效應(yīng)的結(jié)構(gòu)特點：共軛體系的特征是各鍵在同一平面內(nèi)，參加共軛的p軌道軸互相平行，且垂直于鍵在的平面，相鄰p軌道間從側(cè)面重疊發(fā)生鍵離域。共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)相比還有一個特點是沿共軛體系傳遞不受距離的限制。（2）超共軛效應(yīng)烷基上C原子與極小的氫原子結(jié)合，由于電子云的屏蔽效力很小，所以這些電子比較容易與鄰近的電子（或p電子）發(fā)生電子的離域作用，這種涉及到軌道的離域作用的效應(yīng)叫超共軛效應(yīng)。超共軛體系，比共軛體系作用弱，穩(wěn)定性差，共軛能小。（3）共軛效應(yīng)產(chǎn)生的條件：構(gòu)成共軛體系的原子必須在同一平面內(nèi)；p軌道的對稱軸垂直與該平面。2共軛的

17、類型（1）共軛通過形成鍵的p軌道間相互重疊而導(dǎo)致電子離域作用稱為共軛。參加共軛的原子數(shù)目等于離域的電子總數(shù)，又稱為等電子共軛。我們可以簡單地概括為雙鍵、單鍵相間的共軛就是共軛。共軛體系的分子骨架稱做共軛鏈。例如：（2）p-共軛體系通過未成鍵的p軌道（包括全滿，半滿及全空軌道）與形成鍵的p軌道的重疊而導(dǎo)致的電子離域作用，稱為p共軛。包括富電子，足電子，缺電子三種p共軛類型。我們也可以簡單地理解為：雙鍵相連的原子上的p軌道與鍵的p軌道形成的共軛即為p共軛。例如： 3共軛方向及強弱判斷共軛效應(yīng)的方向及強弱直接影響物質(zhì)的性質(zhì)和穩(wěn)定性，因此共軛方向及強弱的判斷也就有著非常重要的作用。能夠給出電子的稱給電

18、子共軛，用符號C表示。相反，能接受電子的稱吸電子共軛，用符號C表示。鹵素，羥基，氨基，碳負(fù)離子等與雙鍵直接相連時，X、O、N、C等原子的孤對電子對與鍵共軛。由于是由一個原子向共軛體系提供兩個電子，相當(dāng)于使電子密度增大，所以有給出電子的能力，稱為C效應(yīng)。一般富電子p共軛都屬于給電子共軛。例如： 中的都是C效應(yīng)。當(dāng)參與共軛的O、N 只提供一個電子，而本身電負(fù)性大于C原子，所以有使共軛體系電子向O、N 轉(zhuǎn)移的能力，因此有C效應(yīng)。電負(fù)性大于C的原子參與的等電子共軛是吸電子共軛。例如：都是C效應(yīng)。大多數(shù)共軛效應(yīng)是由碳的2p軌道與其他原子的p軌道重疊所產(chǎn)生的，當(dāng)某原子參與共軛的p軌道的形狀大小，能量與碳的

19、2p軌道越接近時，軌道重疊越，離域越易，共軛作用越強。即共軛效應(yīng)的強弱與參與共軛的原子軌道的主量子數(shù)有關(guān)。n2時有強的共軛，n2有弱的共軛，n越大共軛越弱。另外，元素的電負(fù)性越小，越容易給出電子，有較強的C效應(yīng)。相反，元素的電負(fù)性越大，越容易吸引電子，有較強的C效應(yīng)。因此共軛效應(yīng)也有周期性變化。同一類元素隨n值增大，共軛減弱；同一周期n值相同，隨原子序數(shù)增大，電負(fù)性增大，給電子共軛效應(yīng)減弱；吸電子共軛主要有電負(fù)性決定，電負(fù)性越大，吸電子共軛越強。十二有機反應(yīng)活性中間體如果一個反應(yīng)不是一步完成的，而是經(jīng)過幾步完成。則在反應(yīng)過程中會生成反應(yīng)活性中間體。活性中間體能量高、性質(zhì)活潑，是反應(yīng)過程中經(jīng)歷的

20、一種“短壽命”（遠(yuǎn)小于一秒）的中間產(chǎn)物，一般很難分離出來，只有比較穩(wěn)定的才能在較低溫下被分離出來或被儀器檢測出來（如三苯甲烷自由基），有機反應(yīng)活性中間體是真實存在的物種。1碳自由基具有較高能量，帶有單電子的原子或原子團，叫做自由基。自由基碳原子是電中性的，通常是SP2雜化，呈平面構(gòu)型。能使其穩(wěn)定的因素是P共軛和P共軛。自由基穩(wěn)定性的次序為：在自由基取代、自由基加成和加成聚合反應(yīng)中都經(jīng)歷自由基活性中間體。2正碳離子具有較高能量，碳上帶有一個正電荷的基團，叫正碳離子，又稱碳正離子。正碳離子通常是SP2雜化，呈平面構(gòu)型，P軌道是空的。能使其穩(wěn)定的因素有（1）誘導(dǎo)效應(yīng)的供電子作用；（2）P共軛和P共軛

21、效應(yīng)使正電荷得以分散。它是一個缺電子體系，是親電試劑和路易斯酸。各種正碳離子的穩(wěn)定性順序為：在親電加成、芳環(huán)上親電取代、SN1、E1、烯丙位重排反應(yīng)中都經(jīng)歷正碳離子活性中間體。3碳負(fù)離子具有較高能量，碳上帶一個負(fù)電荷的基團，叫碳負(fù)離子。烷基碳負(fù)離子一般是SP3雜化，呈角錐形，孤對電子處于一個未成鍵的雜化軌道上；如果帶負(fù)電荷的碳與雙鍵相連，則這個烯丙位的碳負(fù)離子是SP2雜化，呈平面構(gòu)型，一對未成鍵的電子處于P軌道上，可以和鍵發(fā)生P共軛。碳負(fù)電子是一個富電子體系，是強親核試劑，也是一個路易斯堿。各種負(fù)碳離子的穩(wěn)定性順序為：4卡賓（碳烯）（carbene）碳烯（CH2）是個雙自由基，外層只有六個電子

22、，不滿八隅體，能量高，反應(yīng)活性大。十三活性中間體與反應(yīng)類型1自由基：烷烴的鹵代，烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)，烯烴、芳烴的H鹵代，加成聚合。2正碳離子：烯烴、炔烴的親電加成，芳烴的親電取代，脂環(huán)烴小環(huán)的加成開環(huán)，鹵代烴和醇的SN1，E1反應(yīng)。3負(fù)碳離子：炔化物的反應(yīng)，格氏試劑反應(yīng)，其它金屬有機化合物的反應(yīng)。4卡賓：卡賓的生成（消除反應(yīng)）與卡賓的加成反應(yīng)與插入反應(yīng)。5氮烯：霍夫曼降級反應(yīng)中間經(jīng)歷氮烯活性中間體。6苯炔：鹵苯與氨基鈉發(fā)生消除加成反應(yīng)所經(jīng)歷的活性中間體。十四重排反應(yīng)重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1碳正離子重排（1） 負(fù)氫1

23、2遷移：（2） 烷基12遷移：（3） 苯基12遷移：頻哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團遷移優(yōu)先順序為：ArRH（4） 變環(huán)重排：（5） 烯丙位重排：2其它重排（1） 質(zhì)子13遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）（2） 貝克曼重排十五化合物的穩(wěn)定性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系12共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的異、同：（1）相同之處：都是電子效應(yīng)，都是通過電子的流動或偏移對結(jié)構(gòu)和性質(zhì)產(chǎn)生影響。（2）不同之處： 存在的體系不同，共軛效應(yīng)存在于共軛體系中，誘導(dǎo)效應(yīng)存在于鍵中。 傳遞距離不同，共軛效應(yīng)沿共軛鏈傳遞而不減弱，為長程效應(yīng)；誘導(dǎo)效應(yīng)沿鍵傳遞減弱很快，對第三個碳原子的影響小到可忽略不計，為短程效應(yīng)。 電荷分布不同共軛效應(yīng)沿共軛鏈電荷交替分

24、布；誘導(dǎo)效應(yīng)沿碳鏈傳遞只出現(xiàn)一個偶極。十六有關(guān)規(guī)律1馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3空間效應(yīng)：體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。4定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5查依采夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，電子數(shù)符合4n2規(guī)則。7霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)碳上連

25、有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。十七立體結(jié)構(gòu)的表示方法1傘狀透視式 2鋸架式 3紐曼投影式 4菲舍爾投影式： 十八立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1D/L標(biāo)記法：人為確定右旋甘油醛為D構(gòu)型，左旋甘油醛為L構(gòu)型，其它化合物通過化學(xué)反應(yīng)的方法與二者相聯(lián)系來確定構(gòu)型。注：“D，L”表示的是構(gòu)型，“d，l”表示的是旋光方向，兩者沒有什么必然的聯(lián)系。2Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。3順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時，如果兩個相同的基團在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。4R/S標(biāo)記

26、法：在標(biāo)記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個基團，如果優(yōu)先順序是順時針，則為R構(gòu)型，如果是逆時針，則為S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。十九有機化學(xué)中常用的優(yōu)先順序1次序規(guī)則：先按原子序數(shù)大小排序，原子序數(shù)大的優(yōu)先，同位素中相對原子質(zhì)量重的優(yōu)先；如果第一次比較原子序數(shù)相同，按外推法比較，原子序數(shù)總和大的優(yōu)先。次序規(guī)則用在烯烴和手性碳原子的構(gòu)型標(biāo)記中，還用在命名時處理取代基（將次序規(guī)則中優(yōu)先的放后面）

27、。2官能團優(yōu)先順序：只用在命名時，以誰做母體，從誰開始編號。COOHSO3HCOORCOXCNCHOCOOH（醇）OH（酚）SHNH2ORCCCC（RXNO2）官能團的優(yōu)先順序大體上是以基團的氧化態(tài)高低排列的。3定位基及其定位能力的強弱順序：用在芳烴親電取代反應(yīng)中確定新引入基團進入的位置。鄰、對位定位基：ON(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3ROCOCH3C6H5FClBrI間位定位基：NH3NO2CNSO3HCOOHCHOCOCH3COOCH3CONH2二十異構(gòu)現(xiàn)象1構(gòu)造：分子中原子的連接順序或結(jié)合方式。2構(gòu)型：分子中原子在空間的不同排布方式。3構(gòu)象：僅僅由于分子中碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)，而引起分子中各原子在空間的不同排布方式。4構(gòu)型與構(gòu)象的區(qū)別：雖然兩者都屬立體異構(gòu)的范疇，但兩者有本質(zhì)的差異。（1）構(gòu)型的個數(shù)是有限的，而構(gòu)象是有無數(shù)個，通常研究的只是其典型的構(gòu)象。（2）通常條件下，兩個構(gòu)型之間不能互變，是較為固定的空間排布，可以分離開來；而構(gòu)象之間卻能在室溫下快速相互轉(zhuǎn)化，無法分離。5手性分子：一個分子與其