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文檔簡介
1、聚苯硫醍英文名稱Polyphenylenesulfide,簡稱PPS,是種新型的工程塑料,在美國于1973年才開始工業(yè)化生產(chǎn),近年發(fā)展得很快,已成為繼尼龍(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚甲醛(POM)、熱塑性聚酯(PET和PBT)及聚苯醍(PPO)之后的第六大工程塑料和第一大特種工程塑料。產(chǎn)品分為兩類:一類是支鏈型熱塑性聚合物,粘度較高。另一類是熱固性聚合物,固化前具有線性分子結(jié)構(gòu),固化后加熱充分也艱軟化到一定程度。下面主要介紹熱塑性PPSoPPS是分子主鏈上具有苯硫基的高聚物,由于其結(jié)構(gòu)為苯環(huán)與硫交替連接,分子鏈具有很大的剛性及規(guī)整性,因而PPS為結(jié)晶性聚合物,具有很多優(yōu)異性能,如耐熱性、剛性
2、、阻燃性及電絕緣性。硫原子上的孤對(duì)電子使得PPS與玻璃纖維、無機(jī)填料及金屬具有良好的親和性,易于制成各種增強(qiáng)復(fù)合物及合金材料。一、PPS的性能1、物理力學(xué)性能PPS是一種白色、結(jié)晶度高的聚合物,密度為。其力學(xué)性能優(yōu)良、拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度優(yōu)于PA、PC、PBT等,具有極高的剛性和抗蠕變性,但其脆性較大,缺口沖擊強(qiáng)度較低,低于PA、PC、PBT高于POM。加入玻璃纖維增強(qiáng)后其力學(xué)性能更優(yōu)。PPS屬惰性物質(zhì),無毒。2、熱性能由于PPS為結(jié)晶性聚合物,最高結(jié)晶度可達(dá)65%,其結(jié)晶溫度為127C,熔點(diǎn)為286C,熱變形溫度260C,在空氣中430-460C以上才分解,熱穩(wěn)定性遠(yuǎn)超出PA、PBT、POM等
3、工程塑料,長期使用溫度在熱塑性塑料最高,可達(dá)220-240C。PPS還是具有良好的絕熱性和阻燃性,其臨界氧指數(shù)與PVC相當(dāng),可達(dá)47%,無需加入阻燃劑,PPS可達(dá)至UUL94-V0級(jí)水平。3、電性能PPS的分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱,無極性,吸水性低,故其電絕緣性十分優(yōu)良,與其他工程塑料相比,其介電常數(shù)小,耐電弧性相當(dāng)于熱固性塑料,在高溫、高濕、變頻等條件下,PPS還能保持優(yōu)良的電絕緣性。加入導(dǎo)電填料,可制得導(dǎo)電性PPS復(fù)合材料,用于防靜電及電磁屏蔽。4、耐化學(xué)性由于PPS具有較高的結(jié)晶度,故其具有優(yōu)良的耐化學(xué)藥品性,在200c以下不溶于任何有機(jī)溶劑,除強(qiáng)氧化性酸外,可經(jīng)受各類酸、堿、鹽的侵蝕,在高溫下經(jīng)各
4、種化學(xué)藥品長期浸泡后,還保持較高的強(qiáng)度,僅次于聚四氟乙烯。PPS還具有良好的耐候性和耐射性。5、加工性能1)吸水性PPS的吸水性較低,只有。2)流動(dòng)性PPS的流動(dòng)性較好,可加工薄壁制品,其流動(dòng)性根據(jù)PPS的品種、規(guī)格而不同,線性PPS比支化交聯(lián)PPS的流動(dòng)性高,隨溫度升高,物料的流動(dòng)性增加,但溫度過高或物料在機(jī)筒內(nèi)停留時(shí)間過長,物料會(huì)發(fā)生部分交聯(lián),導(dǎo)致流動(dòng)降低。3)結(jié)晶性PPS為結(jié)晶性聚合物,其結(jié)晶度隨成型時(shí)的冷卻溫度及速率而變,冷卻速度越快,其結(jié)晶度越低。而結(jié)晶度大小又對(duì)其強(qiáng)度、耐熱性、耐候性、尺寸穩(wěn)定性都有較大影響。隨結(jié)晶度增加,制品的熱變溫度提高,剛性、表面光潔度、表面硬收縮率等增加,尺
5、寸穩(wěn)定性也增加。4)熱穩(wěn)定性PPS在高溫下時(shí)間長會(huì)發(fā)生部分氧化交聯(lián)反應(yīng),導(dǎo)致物料的流動(dòng)性降低,色澤變深,影響制品的質(zhì)量和性能。止匕外,PPS對(duì)金屬有較強(qiáng)的粘附性,要防止物料在機(jī)筒內(nèi)固化。5)收縮性對(duì)于結(jié)晶性塑料,在成型加工時(shí),結(jié)晶度隨模具溫度增加而增大,而結(jié)晶度增大,收縮率也增加,故收縮率隨模具溫度而增大。通常PPS的收縮率都較小,但與流動(dòng)方向垂直的收縮率大于流動(dòng)方向的2-4倍。產(chǎn)品厚度、形狀、注射速度也會(huì)對(duì)收縮率須影響。6)二次加工PPS制品可以切削、攻絲等機(jī)械加工和超聲波焊接、粘合劑接等加工O二、成型設(shè)備與模具1、注塑機(jī)的選用1)鎖模力PPS的流動(dòng)性與ABS、POM相近,在計(jì)算鎖模力時(shí),要
6、考慮流動(dòng)性這個(gè)因素,選擇材料流動(dòng)特性系K值,可按第四組與ABS、POM等到相同。2)注射量根據(jù)產(chǎn)品的重量來選擇合適的注射量,不宜選用注射量超出過多的注塑機(jī),以免膠料在機(jī)筒內(nèi)停留時(shí)間過長而發(fā)生氧化交聯(lián)反應(yīng)甚至固化,導(dǎo)致產(chǎn)品變色,影響產(chǎn)品的性能和質(zhì)量。3)螺桿、機(jī)筒根據(jù)PPS的特征,PPS沒有腐蝕性,因此,對(duì)于一般的PPS料,可以采用普通螺桿,但由于加工溫度高且有結(jié)晶體熔化吸熱,所以機(jī)筒加熱器的功率須足夠。在多數(shù)情況下,PPS都加入玻璃纖維以增強(qiáng)其各種性能,這些材料對(duì)機(jī)筒和螺桿的磨損很大,必須采用耐磨的機(jī)筒螺桿,臺(tái)鍍硬銘螺桿或雙金屬螺桿、機(jī)筒。4)射嘴采用開放式射嘴,內(nèi)徑03-6mm,射嘴的加熱器
7、最好是能單獨(dú)控制,這樣可使成型加工更方便。若有些制品要求防止流涎,可以使用自鎖射嘴,但清理比較困難。2、產(chǎn)品造型與模具設(shè)計(jì)1)產(chǎn)品造型PPS屬結(jié)晶性聚合物,產(chǎn)品的轉(zhuǎn)角及壁厚變化的部位會(huì)引起應(yīng)力集中,導(dǎo)致應(yīng)力開裂、尺寸變化、強(qiáng)度下降等問題出現(xiàn),產(chǎn)品設(shè)計(jì)時(shí)產(chǎn)品的轉(zhuǎn)角應(yīng)為圓弧過渡,并盡量避免厚薄不均,一般情況下制品的厚度不要超出7-10mm。合理的加強(qiáng)筋設(shè)計(jì)可以增加制品的剛性,防止制品翹曲、消除殘余應(yīng)力、提高流動(dòng)性,增加筋條的數(shù)目比增加筋條的高度與厚度效果更好,通常筋條的選取為制品厚度的一半并圓角過渡,筋條的脫模斜度為2-3o2)模具材料PPS的加工溫度較高,膠料溫度為290-330C,模具溫度為1
8、30-180C,同時(shí)PPS在大多數(shù)情況下以玻璃纖維增強(qiáng),內(nèi)含較大量的玻璃纖維,磨損問題必須考慮,故模具材料應(yīng)以140-150C為基準(zhǔn),選用合適的合金材料,如SK、SKD、SKH等,硬度為HRC60-65,表面電鍍。3)流道流道形狀以圓形、梯形為宜,流道錐度為2-3,在流道末端設(shè)置冷料井。4)澆口澆口可以采用針型、圓盤型、扇型、輪輻型、側(cè)入型等,不宜采用潛伏型澆口,因?yàn)镻PS制品硬度大,收縮率小。澆口應(yīng)設(shè)置在制品截面最厚的部位,澆口直徑不小于,對(duì)于增強(qiáng)PPS,因結(jié)晶取向引起強(qiáng)度和收縮率的方向各異,故在設(shè)計(jì)澆口形狀及位置時(shí),必須考慮膠料流動(dòng)方向引起的尺寸變化和強(qiáng)度變化,以及因熔合紋引起的強(qiáng)度下降,
9、垂直使熔合紋出現(xiàn)在沒有負(fù)荷或負(fù)荷較小和不明顯的部位。5)脫模為了保證制品的表面光潔平整度及易于脫模,模具的型腔、流道等部位應(yīng)有較高的光潔度和脫模斜度,脫模斜度一般為1-3o脫模頂針的直徑、數(shù)量、位置的設(shè)計(jì)也很重要,根據(jù)制品的形狀而定,使頂出力均衡和頂出平穩(wěn),否則,會(huì)使制品產(chǎn)生局部殘余應(yīng)力,從而引起制品裂紋和尺寸精度不一等問題。6)排氣PPS制品內(nèi)有氣泡會(huì)使其性能明顯下降,由于排氣不良而引起原燒焦、變色和表面粗糙,影響制品的外觀和質(zhì)量,模具必須合理地開設(shè)排氣梢或排氣孔,也可以利用分型面和脫模頂針間隙來排氣。7)模具的溫控由于PPS的成型加工、要求模具溫度在130-180C,這樣的溫度一般需要加熱
10、,而模具溫度的精確性和均勻性影響到產(chǎn)品的性能和尺寸精度;根據(jù)模具的大小、制品形狀、生產(chǎn)量及溫控設(shè)備等因素,可選擇電熱式和油循環(huán)加熱式溫控,電熱式溫控方便、經(jīng)濟(jì)、溫升快,但溫度均勻性和精確度較差,模溫機(jī)油循環(huán)加熱式溫控的溫度均勻性和精確度較高,對(duì)性能和尺寸精度要求較高的產(chǎn)品可以選用這種方式。為了保證模具溫度的均勻性和防止散熱,可以在模具的側(cè)面和模具與注塑機(jī)模板之間加裝石棉板隔熱。三、成型工藝1、原材料干燥因?yàn)镻PS吸水性小,所以加工前可以不干燥。但如果原料開放式放在溫度高、濕度大的環(huán)境下時(shí)間較長,則需干燥,干燥溫度為150-160C,日t間2-3H。2、成型溫度PPS的成型溫度較高,機(jī)筒溫度在2
11、80-360C之間,在保證順利充模和制品質(zhì)量的前提下,機(jī)筒溫度盡量不要太高,以免引起膠料在機(jī)筒內(nèi)氧化交聯(lián)甚至固化。射嘴溫度要單獨(dú)控制,以保持膠料良好的流動(dòng)性而又不堵塞、不流涎為宜。3、注射壓力注射壓力在50-200MPa之間,為了保證制品的力學(xué)性能和尺寸精度,使用較高的注射力為佳,特別是形狀復(fù)雜、薄壁件更應(yīng)如此。4、注射速度注射速度快,制品的表面光潔度高、強(qiáng)度也較高,但過高的注射速度會(huì)使產(chǎn)品翹曲、燒焦等現(xiàn)象,一般采用中等注射速度。5、螺桿轉(zhuǎn)速螺桿轉(zhuǎn)速可以在50-200rpm之間,高速成型可以采用較高的轉(zhuǎn)速,這時(shí)膠料因剪切速率大而溫升大,必須將機(jī)筒溫度調(diào)低。6、保壓壓力為了防止內(nèi)應(yīng)力的產(chǎn)生,保存
12、壓壓力應(yīng)盡量低,滿足補(bǔ)縮便可,以制品不出現(xiàn)凹陷為準(zhǔn)。7、背壓一定的背壓有利于膠料的排氣和混合,以便得到質(zhì)量較穩(wěn)定的制品,一般背壓在之間,對(duì)于干燥不好的材料,背壓可以大些。8、模具溫度PPS是結(jié)晶性聚合物,模具溫度直接影響制品的結(jié)晶度,從而得到不同的性能和尺寸精度,模具溫度不同引起結(jié)晶的差異很大,如94c時(shí)結(jié)晶為8%,而150c時(shí)則為48%。模具模具高,得到制品的結(jié)晶度也高,其力學(xué)性能較好,但有收縮大、凹陷、翹曲、耐沖擊強(qiáng)度差等問題,模具溫度低,制品的結(jié)晶度低,收縮小、尺寸再現(xiàn)性好(制品尺寸與模具尺寸的復(fù)制程度)、耐沖擊強(qiáng)度增大、超聲波焊接性提高,但力學(xué)性能較差。因此,要根據(jù)產(chǎn)品的要求來確定成型
13、模具溫度。9、成型周期由于PPS為結(jié)晶性聚合物,為了得到良好的力學(xué)性能,需采取較高的模具溫度,較長的冷卻時(shí)間,以提高結(jié)晶度,對(duì)于厚壁制品,注射時(shí)間、保壓時(shí)間、冷卻時(shí)間都應(yīng)長于薄壁制品。為了防止冷卻收縮和內(nèi)應(yīng)力的產(chǎn)生,對(duì)復(fù)雜件,蒲壁產(chǎn)品,也需要適當(dāng)延長保壓時(shí)間。10、制品后處理為了提高制品的性能,消除內(nèi)應(yīng)力以及保持制品的性能和尺寸穩(wěn)定性,可以將制品放入烘箱內(nèi)進(jìn)行退火處理,條件通常為200-240C,24H,具體根據(jù)制品的厚度和用途而定,厚制品時(shí)間長些,退火處理使制品再結(jié)晶從而結(jié)晶度提高,其性能也隨之而提高,但也導(dǎo)致再收縮而使制品的尺寸變化,模具設(shè)計(jì)時(shí)要考慮這因素11、再生料的使用再生料可以與新料
14、混合一起使用,具比例視制品的性能要求而定,再生料的比例大,制品的性能會(huì)下降,一般不要超過30%,以免造成產(chǎn)品的性能和質(zhì)量明顯下降。12、停機(jī)處理由于PPS對(duì)金屬有較強(qiáng)的粘附性,故加工完成后,在停機(jī)之前必須把機(jī)筒內(nèi)、螺桿上粘附的PPS料清洗出來,否則膠料冷卻后會(huì)牢固地粘在螺桿上,影響下次或其它材料的生產(chǎn),通??梢圆捎酶呙芏染垡蚁℉DPE)來清洗;為了縮短時(shí)間,也可以先用玻璃纖維示強(qiáng)PC料,再用HDPE料進(jìn)行清洗,這樣清洗效果較好但費(fèi)用較高。生產(chǎn)過程中需要中斷成型一段時(shí)間,必須將機(jī)筒內(nèi)的膠料全部排出,并將機(jī)筒溫度降低至270c以下,因?yàn)槿哿显诟邷氐臈l件下長時(shí)間受熱會(huì)分解,并放出毒氣體,所以生產(chǎn)場
15、所必須注意通風(fēng)。四、常崢缺陷與解決方法1、填充不足原因:1)注射壓力不足2)注射速度慢3)熔料溫度低4)排氣不良5)澆口過小6)過膠圈磨損解決方法:1)提高注射壓力2)提高注射速度3)提高機(jī)筒溫度4)在未填滿的部位加排氣孔5)擴(kuò)大澆口尺寸或縮短澆口流道的距離6)檢查過膠圈的磨損程度,更換2、表面無光澤原因:1)制品密度不足2)填充速度慢3)模具溫度低4)排氣不良解決方法:1)增加熔膠量,提高注射壓力2)提高機(jī)筒溫度,提高注射速度3)提高模具溫度4)充分排氣3、翹曲原因:1)制品冷卻不均勻2)制品壁厚不均勻3)填充過度4)注射速度過快解決方法:1)調(diào)整模具的溫度控制,使其冷卻均勻2)產(chǎn)品的設(shè)計(jì)盡
16、量使其壁厚均勻3)降低注射壓力和保壓壓力4)降低注射速度4、收縮、凹陷原因:1)制品密度不足2)熔料含有氣體3)制品壁厚過厚4)熱收縮大解決方法:1)增加熔膠量,提高注射壓力,延長注射時(shí)間2)充分干燥材料3)制品厚度不要超過7-10mm4)降低機(jī)筒溫度及模具溫度5、內(nèi)部裂紋1)制品冷卻過快2)殘余應(yīng)力解決方法:1)提高模具溫度,制品取出后浸入熱水或放入烘箱中緩慢冷卻2)降低注射速度,提高模具溫度6、熔合紋原因:1)熔料充模后冷卻快引起2)更改澆口位置,使熔合紋出現(xiàn)在不受負(fù)荷或不顯著的部位3)開設(shè)冷料井,使熔合紋處的冷料排出7、燒焦原因:1)排氣不良2)熔料溫度過高解決方法:1)增加排氣孔2)降低機(jī)筒溫度、注射速度3)加大澆口8、脫模困難、頂出破裂原因:1)模具的脫模錐度不足,表面光潔度不足2)脫模頂
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