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文檔簡介
1、超重力旋轉(zhuǎn)床的基礎(chǔ)研究與應(yīng)用一、前言化學工業(yè)是國民經(jīng)濟的重要支柱產(chǎn)業(yè),但在化工生產(chǎn)過程中伴隨著"三高 "(高污染、高能耗、高物耗 )問題的產(chǎn)生。在化工生產(chǎn)過程當中,如何有效地減少 "三廢"(廢水、廢氣、固廢 )、降低能耗、提高效率己經(jīng)成為研究者們共同的目標?;み^程強化技術(shù)是實現(xiàn)這一目標的有效手段。其方式主要可從設(shè)備和工藝兩個途徑出發(fā) ,超重力旋轉(zhuǎn)床是其中過程強化設(shè)備的典型代表。二、超重力技術(shù)簡介超重力工程技術(shù)是一項強化“三傳一反”化工過程的新型技術(shù)及設(shè)備,利用離心力強化傳遞與微觀混合實現(xiàn)高效多相反應(yīng)與分離。超重力旋轉(zhuǎn)床由部轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力將液滴
2、切割成更小的微元體,大大強化傳質(zhì)效率 ,它能在很大程度上實現(xiàn)節(jié)約能源消耗 ,減少設(shè)備投資。超重力旋轉(zhuǎn)床有如下特點:(1)傳質(zhì)和混合效率高 ;(2)開停車容易 ,達到穩(wěn)定狀態(tài)快 ;(3)持液量小 ,停留時間短 ,對快速反應(yīng)提升顯著 ;(4)不怕顛毅、傾斜、振蕩,適用于移動場所 ;(5)部清洗容易 ,填料更換快捷 ,易于維護和檢修。超重力脫硫機主要由固定的圓柱形外殼和部圓環(huán)柱狀的轉(zhuǎn)子組成,核心部分是轉(zhuǎn)子。轉(zhuǎn)子有不同的結(jié)構(gòu)形式,其部一般都裝填了多孔填料,并通過轉(zhuǎn)1軸與電動機連接, 以每分鐘數(shù)百轉(zhuǎn)至數(shù)千轉(zhuǎn)的速度旋轉(zhuǎn),其主要作用是固定和帶動填料旋轉(zhuǎn),實現(xiàn)良好的氣液接觸和微觀混合。氣相經(jīng)氣體進口管由切向引
3、入轉(zhuǎn)子外腔。在氣體壓力的作用下, 由轉(zhuǎn)子外緣處進入的填料液體由液體進口管引入轉(zhuǎn)子中心的腔,經(jīng)噴頭淋灑在轉(zhuǎn)子緣上。進入轉(zhuǎn)子的液體受到轉(zhuǎn)子填料的作用,周向速度增加, 所產(chǎn)生的離心力將其推向轉(zhuǎn)子外緣。液體被轉(zhuǎn)子拋到外殼匯集后經(jīng)液體出口管離開旋轉(zhuǎn)填充床,氣體經(jīng)填料層進入轉(zhuǎn)子中心上升至出口管引出,完成傳質(zhì)與反應(yīng)過程。三、原理1 傳質(zhì)模型建立選用雙模理論氣相中氣體通過擴散, 克服氣膜阻力到達氣液相界面處轉(zhuǎn)入液相,液相中氣體通過擴散,克服液膜阻力后,到達液相主體。雙膜理論模型如下圖所示。雙模理論模型22 理論計算(以氨水吸收二氧化硫為例)由于在超重力場中氣液兩相受到強大的超重力作用,使其在填料的停留時間很短
4、,基本無返混,因此根據(jù)超重力場中氣液接觸特點作出如下假設(shè):(1)整個填料層的傳質(zhì)速率常數(shù)穩(wěn)定不變;(2)氣相濃度在填料層徑向不變;(3)液相濃度在填料層軸向不變;(4)忽略沿旋轉(zhuǎn)填料床軸向和徑向的壓力變化;(5)氣液相在填料層流量穩(wěn)定,且分布均勻。采用超重力氨法脫除煙氣中的SO2 氣體時,其實質(zhì)首先是水吸收SOZ,然后液相中的 SO2 再與 ( NH 4 )2 SO3 和 NH 4 HSO3 混合溶液中 ( NH 4 ) 2 SO3 發(fā)生化學反應(yīng)。一方面由于 ( NH 4 )2 SO3 溶于水的反應(yīng)為快速反應(yīng),另一方面有化學吸收的存在,使得進入液相的 SO2 能夠迅速地反應(yīng),進一步減小了液相阻
5、力,使得 ( NH 4 ) 2 SO3 和 NH 4 HSO3 混合溶液吸收 SO2 的傳質(zhì)過程成為氣膜控制的過程。SO2 在氣膜中擴散速率為:N Ak y ( yye )(1)SO2 吸收反應(yīng)為快反應(yīng),整個反應(yīng)過程在液膜完成,吸收液液相主體中SO2 的濃度為零 63 。氣相的傳質(zhì)阻力起主要作用,有KGky ,因此,又可寫為 :N AK G ( yye )(2)在超重力旋轉(zhuǎn)填料床填料取一半徑為r ,厚度為 dr ,軸向高度為 H 的體積微元。填料模型圖如下圖所示。r1 為填料半徑, r2 為填料外半徑。3超重力旋轉(zhuǎn)填料床傳質(zhì)模型圖在填料半徑為 r 處做吸收 SO2 的物料衡算,氣相中SO2 減
6、少量等于氣相向液相的傳質(zhì)量,得到 :(3)式中 :a 為填料有效比表面積, m2/m3將式 (2)代入式 (3)中,得到 :(4)兩邊同時積分得 :(5)在旋轉(zhuǎn)填料床中的化學吸收過程,液膜極薄, 且由于吸收液濃度足夠, 溶入液相的 SO2 與吸收液迅速反應(yīng),因此,可認為相界面處SO2 濃度為零,即。對式 (5)進行積分可以得到 :4(6)定義:脫硫率,則。因此式 (6)可以寫為:(7)四、超重力旋轉(zhuǎn)床影響因素以氨法脫硫為例, 分別考察超重力因子、 液氣比、吸收液pH 值、入口 SO2濃度、氣體流量對脫硫率的影響規(guī)律,并根據(jù)相關(guān)脫硫率, 結(jié)合推導(dǎo)出的理論傳質(zhì)模型,考察各操作參數(shù)對超重力旋轉(zhuǎn)填料床
7、傳質(zhì)效率的影響規(guī)律。(1)超重力因子對脫硫率及氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)的影響控制氣體流量為8m3/h ,液氣比為3.15L/m3 ,吸收液中 (NH4)2SO3 和NH4HS04 總濃度為 0.05mol/L-O.1 mol/L,吸收液 pH 值為 6.0,在入口 SO2 濃度不同的情況下, 考察超重力因子對脫硫率及氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)(KGa)的影響。超重力因子對脫硫率的影響如圖下圖所示5由上左圖可知, 在入口 SO2 濃度一定時脫硫率隨超重力因子的增大而增大;在超重力因子一定時,脫硫率隨入口SO2 濃度的增大而減小。當超重力因子大于 55.64 時,脫硫率隨著超重力因子增大而增大的趨勢趨于平緩。從
8、上右圖亦可知,在入口 SO2 濃度一定時,隨著超重力因子的增大,氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)呈現(xiàn)出先增長而后趨于平緩的趨勢。這是由于超重力因子的增大, 即超重力旋轉(zhuǎn)填料床轉(zhuǎn)速的增大,由高速旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的離心力就會越來越大,從而使物料在填料層中被剪切成極細小的液滴、液絲及液膜,且隨著超重力因子的增大,使得這些液滴、液絲、液膜在填料層中的運動獲得更大的加速度, 液體的湍流程度不斷加劇, 從而極增加了氣液接觸面積及表面更新速率, 因此氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)增大。但是,超重力因子的增加也減小了氣液在填料層中的接觸時間,不利于吸收的進行。 綜合二者影響, 最終當超重力因子達到一定程度時,使得兩圖最終趨于平緩。(2)、液
9、氣比對脫硫率及氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)的影響液氣比是考察脫硫性能的重要參數(shù)之一,從經(jīng)濟的角度考慮,液氣比的大小直接影響脫硫裝置的投資和運行費用??刂迫肟谀M煙氣SO2 濃度為2850mg/m3 ,超重力因子為55.64,吸收液中 (NH4)ZS03 和 NH4HS0:總濃度為60.0 5 mol/L-0.1 mol/L,在吸收液 pH 值分別為 6.0,6.2,6.5 時,固定氣體流量為 8m3/h ,通過改變液體流量,考察液氣比對脫硫率的影響。結(jié)果如圖所示:由左圖可知,在吸收液pH 值一定時,脫硫率隨液氣比的增大而增大,當液氣比大于 2.5L/m3 后,脫硫率隨著液氣比的增大而開始緩慢增長。由右圖
10、可以看出, 氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)隨著液氣比的增大而增大,當液氣比小于 2.5L/m3 時,氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)隨液氣比增大而增大的趨勢較明顯;當液氣比大于 2.5L/m3 時,增長趨勢較平緩。這是因為,在其他條件一定時,氣體流量不變,增加液氣比,即增加液體流量,則有效傳質(zhì)比表面積增大,傳質(zhì)推動力增加,氣相傳質(zhì)系數(shù)增大。但是,在氣體流量不變的情況下增加液氣比,意味著液體流量的增加, 而隨著液體流量的不斷增加,會使得液膜厚度逐漸增加, 從而使得氣液間的傳質(zhì)阻力增大,所以氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)隨液氣比增大而增大的趨勢趨于平緩。在不同 pH 值下對比發(fā)現(xiàn),pH 值越低,脫硫率隨著液氣比的變化規(guī)律越明顯。主要原
11、因是,在其他條件一定的情況下,pH 值越低,吸收液的總堿度也越低,吸收能力也大大降低,脫硫率也隨之降低。7(3)吸收液 pH 值對脫硫率及氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)的影響控制入口模擬煙氣SO2 濃度為 2920mg/m3 ,超重力因子為 55.64,氣體流量為8m3/h, 液氣比為2.5L/m3 ,吸收液中 (NH4)2SO3 和 NH4HS03 總濃度為0.05mol/L-O.1 mol/L,考察吸收液 pH 值對脫硫率及氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)的影響。結(jié)果如圖所示。由左圖可知,脫硫率隨著吸收液pH 值的增大逐漸增大,這是因為,隨著吸收液 pH 值的增大,吸收液的堿度增大,吸收液中(NH4)2S03 的含
12、量有所增大,從而有利于吸收。但當吸收液pH 值小于 6.0 時,吸收液 pH 值越低,脫硫率越低,一方面由于吸收液pH 值越低,吸收液堿度越小,另一方面由于吸收液pH值越低,吸收液中H+ 濃度較高,從而抑制了H2S03 的解離,使 SO2 在水中的溶解度降低。從脫硫率的角度來看,吸收液pH 值越高越好,但吸收液pH 值過高會造成氨的大量逃逸,使吸收液的利用率下降由右圖可知,隨著吸收液pH 值的增大,氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)逐漸增大。其主要原因是 :在吸收過程中,隨著SO2 的不斷溶解,溶液中的H+ 濃度不斷增加,由于 pH 值高的吸收液結(jié)合H+ 的能力高于 pH 值低的吸收液,增大了傳質(zhì)推動力,所以
13、表現(xiàn)出較高的氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)。8( 4)入口 SO2 濃度對脫硫率及氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)的影響取 SO2 濃度為單一變量進行分析,其結(jié)果如圖由圖上左可知,脫硫率隨著入口SO2 濃度的增大而降低。這是由于增大入口SO2 濃度相當于增加了煙氣中SO2 的分壓,根據(jù)雙膜理論,增大煙氣中SO2 的分壓相當于增大了氣相主體分壓,從而增加了氣相主體與相界面間的分壓差,增大了氣相傳質(zhì)推動力,有利于SO2 的吸收。但是由于吸收液是一定的,吸收液吸收SO2 的限度也就是一定的,入口SO2 濃度增大的同時,由于吸收液吸收SO2 的能力受到了限制。 另外,在超重力旋轉(zhuǎn)填料床中由于氣液傳質(zhì)面積以及停留時間的限制,入口
14、 SO2 濃度的不斷提高,會使部分SO2 氣體來不及與吸收液進行接觸即離開超重力旋轉(zhuǎn)填料床, 也會影響吸收效果。 因此,脫硫率和氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)隨著入口 SO2 濃度增大而降低。(5)氣體流量對脫硫率及氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)的影響取氣體流量為單一變量進行研究,其結(jié)果如下9由上圖可知,脫硫率隨著氣體流量的增大而降低,其主要原因是 :一方面,氣體流量的增加導(dǎo)致氣體流速增大,而氣體流速增加可提高氣液兩相的湍動,從而降低 SO2 氣體與液滴間的膜厚度,提高傳質(zhì)系數(shù),有利于對SO2 氣體的吸收 ;另一方面,氣體流量增加,使氣體流速增大,導(dǎo)致SO2 氣體在超重力旋轉(zhuǎn)填料床的停留時間縮短,氣液接觸時間減少,不利于吸收的進行。兩者相互作用下,脫硫率隨著氣體流量的增加呈下降趨勢(后者的作用占優(yōu)勢):氣相總體積傳質(zhì)系數(shù)隨著氣體流量的增大先增大后逐漸降低。五、應(yīng)用目前,化工大學研究院"海基環(huán)能科技與巨化股份合作已建成200kt/a和150kt/a 硫酸的裝置尾氣脫硫示裝置各一套; 與華興化工合作已建成200kt/a 硫酸的尾氣脫硫裝置3 套。 2012 年,壽光聯(lián)盟磷復(fù)肥的一套150kt/a 硫酸的尾氣脫硫裝置 ;
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