儀器分析期末總復(fù)習(xí)

1、儀器分析總復(fù)習(xí)(名詞解釋、選擇、簡答、論述)概念1.定性分析：鑒定試樣中各種組成的構(gòu)成，包括元素、根或官能團等的分析。 定量分析：測定試樣中各種組分(如元素、根或官能團等)含量的操作。2.儀器分析：是指采用比較復(fù)雜或特殊的儀器設(shè)備，通過測量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)的參數(shù)及其變化來獲取物質(zhì)的化學(xué)組成、成分含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)等信息的一類方法。 3.靈敏度：在原子吸收分光光度分析中，定義為一定濃度時測定值（吸光度）的增量（dA）與相應(yīng)的待測元素濃度（或質(zhì)量）的增量（dc或dm）的比值。 4.準確度:一定實驗條件下多次測定的平均值與真值相符合的程度，以誤差來表示。它用來表示系統(tǒng)誤差的大小。5.精密度：

2、指用同一分析儀器的同一方法或步驟進行多次重復(fù)測量所得分析數(shù)據(jù)之間符合的程度，是表征隨機誤差大小的指標(biāo)。6.方法選擇性：指其他物質(zhì)對被測物質(zhì)的干擾程度。所使用的方法或反應(yīng)的選擇性愈高，則干擾因素就愈少。7.檢測限：指某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。 8.線性范圍:是某一方法的校準曲線的直線部分所對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度(或量)的變化范圍 9.連續(xù)光源：在較大范圍提供連續(xù)波長的光源，是光譜中的一種，包含從紅到紫的各種色光，色光之間沒有明確的界線。 9.銳線光源：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠小于吸收線半寬度的光源。銳線光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線中心頻率

3、一致。 銳線光源需要滿足的條件：（1）光源的發(fā)射線與吸收線的0一致。（2）發(fā)射線的1/2小于吸收線的 1/2。提供銳線光源的方法：空心陰極燈。10.共振線：電子在基態(tài)與任意激發(fā)態(tài)之間直接躍遷所產(chǎn)生的譜線。 11.背景吸收：由于原子化器（火焰和石墨爐）中存在的氣體分子和鹽類所產(chǎn)生的吸收以及存在的固體顆粒對光的散射引起的干擾，叫背景吸收。12.特征濃度/質(zhì)量：原子吸收光譜分析中，能產(chǎn)生1%光吸收或0.0044吸光度時溶液中的待測元素的質(zhì)量濃度（mg mL-1/1%）和質(zhì)量分數(shù)（mg g-1/1%）稱為特征濃度和特征質(zhì)量。 13.標(biāo)準曲線：配制一組合適的標(biāo)準溶液，由低濃度到高濃度，依次噴入火焰，分別

4、測定其吸光度A。以A為縱坐標(biāo)，c為橫坐標(biāo)繪制A-c標(biāo)準曲線。特點：簡便、快速，僅適用于組成簡單的試樣。 14.等離子體：等離子體是一種由自由電子、離子、中性原子和分子所組成的、具有一定電離度（大于0.1%），但整體呈電中性的氣體15.吸收光譜曲線：物質(zhì)對光的吸收強度(吸光度)隨波長變化的曲線：以不同波長的光透過某一濃度的被測樣品溶液，測出不同波長時溶液的吸光度，然后以波長為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)作圖。16.摩爾吸光系數(shù)：表示待測物質(zhì)的濃度為1mol l-1、液層厚度為1cm時，在一定波長下溶液的吸光度。 17.生色團：分子中產(chǎn)生特征吸收峰的基團，也就是有機物中含有能發(fā)生n * 或* 電子躍遷的

5、不飽和鍵（雙鍵或叁鍵）的官能團。18.助色團：助色團是指帶有非鍵電子對的基團，可使生色團吸收峰向長波方向移動并提高吸收強度的一些官能團。 19.紅移：吸收帶的最大吸收峰波長(max)向長波方向移動。（*） 20.藍移：吸收帶的最大吸收峰波長(max)向短波方向移動。（n*） 21.色譜分析：是一種利用混合物中諸組分在兩相間的分配原理以獲得分離的方法。 22.色譜流出曲線：從流動相帶著試樣進入色譜柱起就用檢測器檢測流出柱后的組分，并記錄信號隨時間變化的曲線，此曲線就叫色譜流出曲線(色譜圖)。23.分配系數(shù)：在一定溫度和壓力下,組分在兩相間分配達到平衡時的濃度(單位:g/mL)比,稱為分配系數(shù)。

6、24.分配比：在一定溫度和壓力下,組分在兩相間分配達到平衡時分配在固定相和流動相中的質(zhì)量比。 25.選擇因子：在定性分析中，通常固定一個色譜峰作為標(biāo)準(s),然后再求其它峰(i)對這個峰的相對保留值。此時,ri/s可能大于1，也可能小于1。在多元混合物分析中,通常選擇一對最難分離的物質(zhì)對，將它們的相對保留值作為重要參數(shù)。在這種特殊情況下，可用符號表示： a = ri/s = tRi / tRs= VRi / VRs 26. 保留值：氣相或液相操作中，當(dāng)儀器的操作條件保持不變時，任一物質(zhì)的色譜峰總是在色譜圖上固定的位置出現(xiàn)， 即有一定的保留值27.死時間：不被固定相吸附或溶解的物質(zhì)(如空氣）進入

7、色譜柱時，從進樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時間。 28.分離度：相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩個組分色譜峰峰底寬度總和之半的比值。 29.色譜柱老化：確保載氣流過色譜柱15-30分鐘緩慢程序升溫(5º/min)到老化溫度最初老化溫度8-12 hours 接入檢測器,觀察記錄的基線.如果柱子受到污染,可在推薦的最高色譜柱溫度低20 ºC的條件下,老化柱子.在老化柱子時，一定不要將色譜柱接在檢測器上.應(yīng)將那一端放空,同時將 檢測器用悶頭堵上.如果是FID,容許接在上面,但應(yīng)該將檢測器溫度升上去. 30.濃度型檢測器：檢測的是載氣中組分濃度的瞬間變化,即響應(yīng)值與濃度成正比 質(zhì)量型檢測器

8、：檢測的是載氣中組分進入檢測器中速度變化,即響應(yīng)值與單位時間進入檢測器的量成正比。31. 校正因子：絕對校正因子：單位峰面積或峰高對應(yīng)的組分i的質(zhì)量或濃度.相對校正因子：組分i與標(biāo)準物質(zhì)s的絕對校正因子之比.32.電化學(xué)分析：應(yīng)用電化學(xué)的基本原理和實驗技術(shù)，利用物質(zhì)在溶液中的電化學(xué)性質(zhì)測定物質(zhì)成分的分析方法。以電位、電導(dǎo)、電流和電量等電化學(xué)參數(shù)與被測物質(zhì)含量之間的關(guān)系作為計量的基礎(chǔ). 33.原電池：將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變成電能的裝置。 34.電解池：在外加電源的作用下，將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能的電池。 35.第一/二/三/零類電極：第一類：將一種金屬單質(zhì)浸入該金屬的鹽溶液中構(gòu)成的半電池；第二類電極: 由一

9、種金屬和該金屬的微溶鹽及一種與此微溶鹽具有相同陰離子的可溶性鹽的溶液構(gòu)成；第三類電極：由一種金屬和該金屬的微溶鹽及另一種與此微溶鹽具有相同陰離子的微溶性鹽,以及具有與第二種微溶鹽相同陽離子的可溶鹽的溶液構(gòu)成；零類電極(惰性金屬電極)：由一種惰性金屬(如Pt)和同處于溶液中的物質(zhì)的氧化態(tài)和還原態(tài)所組成的電極.36.電極極化：當(dāng)較大的電流通過電池時,電極電位將偏離平衡電位,不再滿足能斯特方程,電極電位改變很大而產(chǎn)生的電流變化很小,這種現(xiàn)象稱為極化。 37.濃差/化學(xué)極化：濃差極化：在有電流通過電極時,由于溶液中離子的擴散速度跟不上電極反應(yīng)速度而導(dǎo)致電極表面附近的離子濃度與本體溶液中不同,從而使電極

10、電位值與平衡電極電位產(chǎn)生偏差的現(xiàn)象,叫濃差極化。 化學(xué)極化：由于電極反應(yīng)速度慢,導(dǎo)致有電流通過時電極上帶電程度與平衡時不同,造成電極電位值偏離平衡電位的現(xiàn)象。38.參比/指示電極：參比電極：電極電位已知、恒定,且與被測溶液組成無關(guān),則稱之為參比電極。指示電極：電極電位隨待測離子濃度而變化,能指示待測離子活度/濃度。39.(極限)摩爾電導(dǎo)率 ：含有1 mol電解質(zhì)的溶液在距離1cm的兩電極間所具有的電導(dǎo)。溶液在無限稀釋時的摩爾電導(dǎo)率。 40.極譜分析：是一種特殊的電解分析方法.以小面積、易極化的滴汞電極作工作電極,以大面積、不易極化的電極為參比電極組成電解池,電解含待分析物質(zhì)的稀溶液,以測得的電

11、流電壓特性曲線來進行定性和定量分析的方法。 41.極譜波：將施加于兩電極上的電壓從零逐漸增加,記下不同電壓時相應(yīng)的電流值,以電流為縱坐標(biāo),電壓為橫坐標(biāo)作圖，得到電解過程電流-電壓關(guān)系曲線,稱為極譜波(極化曲線)。 42.半波電位：就是當(dāng)電流等于極限擴散電流的一半時的電位。 44.極譜極大：當(dāng)外加電壓達到并超過待測物分解電壓后,在極譜曲線上出現(xiàn)的比極限擴散電流大得多的不正常的電流峰,稱為極譜極大。思考題 1.分析方法的選擇與評價的基本依據(jù)是什么?解：（1）分析方法選擇的基本依據(jù)：a.所分析的物質(zhì)是元素、化合物、有機物？化合物的結(jié)構(gòu)b.對分析結(jié)果的準確度要求 c.樣品量 d.樣品中待測物濃度大小范

12、圍 e.對待測物產(chǎn)生干擾的組分 f.樣品基體的物理化學(xué)性質(zhì) g.樣品以及目標(biāo)物的多少（2）分析方法的評價：P98 a.靈敏度S，常使用特征濃度或特征質(zhì)量來表征，特征濃度或特征質(zhì)量越小越好；b.檢出限D(zhuǎn).L.只有同時具有高靈敏度和高穩(wěn)定性時，才有低的檢出限。 2.原子光譜與分子光譜的產(chǎn)生機理及其異同.解：（1）原子光譜是由原子中電子能級躍遷而產(chǎn)生的，由于電子在不同能級間的躍遷形成多條分立的明銳譜線，即線狀光譜，其中每一條譜線具有對應(yīng)的波長。分子中除了有電子能級的運動之外，還有組成分子的各原子間的平面振動以及分子作為整體的轉(zhuǎn)動，這些運動均涉及能量的平衡和變化。分子的總能量可認為是這三種運動能量之和

13、即分子中除了有電子能級之外還有振動能級和轉(zhuǎn)動能級。三種能級都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量：轉(zhuǎn)動能級間的能量差r：0.0050.050eV，躍遷產(chǎn)生吸收光譜位于遠紅外區(qū)。遠紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動光譜；振動能級的能量差v約為：0.051eV，躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外區(qū)，紅外光譜或分子振動光譜；電子能級的能量差e較大120eV。電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外可見光區(qū)，紫外可見光譜或分子的電子光譜。（3）相同點：原子或分子對光的吸收和發(fā)射過程都是量子化過程。（4）不同點：原子光譜為線狀光譜，分子光譜為帶狀光譜。3.在原子吸收光譜分析中為什么要求使用銳線光源？解：銳線光源：若光源發(fā)射線的中心頻率與吸收線

14、的中心頻率一致，而且發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度小得多時，則發(fā)射線光源叫做銳線光源。 光源的能量能被原子充分吸收，測定的靈敏度較高；在銳線光源半寬度范圍內(nèi)，可以認為單位體積原子蒸氣對光的吸收為常數(shù)，并等于中心波長處的吸收系數(shù)。 4.原子吸收光譜分析儀的基本構(gòu)造包括哪幾部分,各有什么作用?解：（1）光源提供待測元素的特征光譜。獲得較高的靈敏度和準確度。光源應(yīng)滿足如下要求：a）能發(fā)射待測元素的共振線；b）能發(fā)射銳線光源；c）輻射光強度大，穩(wěn)定性好。常用空心陰極燈（空心陰極燈優(yōu)點：輻射光強度大，穩(wěn)定，譜線窄，燈容易更換；只有一個操作參數(shù)-電流。缺點： 每測一種元素需更換相應(yīng)的燈。）（2）原子化系統(tǒng)

15、將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)變成氣態(tài)原子。原子化方法有三大類：火焰原子化法、非火焰原子化法即電熱高溫石墨管或激光、氫化物發(fā)生法火焰原子化裝置：霧化器和燃燒器組成石墨爐原子化裝置：分為干燥、灰化（去除基體）、原子化、凈化（去除殘渣）四個階段，待測元素在高溫下生成基態(tài)原子。Ø 優(yōu)點： 原子化程度高（90%以上），試樣用量少（1-100L），可測固體及粘稠試樣，靈敏度比火焰法幾個數(shù)量級高，檢測極限10-12 g/L。Ø 缺點： 精密度差，測定速度慢，操作不夠簡便，裝置復(fù)雜，有時記憶效應(yīng)很嚴重。（3）分光系統(tǒng)：單色器將待測元素的共振線與鄰近線分開。（4）檢測系統(tǒng)：主要由檢測器、放大器、對數(shù)

16、變換器、顯示記錄裝置組成。Ø 檢測器將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。Ø 放大器將光電倍增管輸出的較弱信號，經(jīng)電子線路進一步放大。Ø 對數(shù)變換器光強度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。Ø 顯示記錄裝置顯示、記錄 5.原子吸收光譜分析的定量依據(jù)是什么?有哪些主要的定量方法？解：（1）依據(jù)：在一定的濃度范圍和火焰寬度條件下，當(dāng)采用銳線光源時，溶液的吸光度與待測元素濃度成正比。（朗伯比爾定律）A=kcL（2）主要的定量方法：a)標(biāo)準曲線法（配制一系列不同濃度的標(biāo)準試樣，由低到高依次分析，將獲得的吸光度A數(shù)據(jù)對應(yīng)于濃度作標(biāo)準曲線，在相同條件下測定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)，在標(biāo)準曲線

17、上查出對應(yīng)的濃度值）b)標(biāo)準加入法（取若干份體積相同的試液（cX），依次按比例加入不同量的待測物的標(biāo)準溶液（cO），定容后濃度依次為：cX ， cX +cO， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO 分別測得吸光度為： AX， A1， A2， A3， A4。以A對濃度c做圖得一直線，圖中cX點即待測溶液濃度，即曲線與x軸的交點）可以消除基體干擾，不能消除背景干擾6.原子吸收光譜分析的主要干擾因素及其消除方法.原子吸收光譜的主要干擾因素有光譜干擾、物理干擾、化學(xué)干擾、背景干擾、電離干擾。（1）光譜干擾的消除a)與光源有關(guān)的光譜干擾：Ø 光譜通帶內(nèi)有非吸收線，導(dǎo)致測定靈

18、敏度下降可以通過調(diào)小狹縫或另選分析線的方法來抑制。Ø 空心陰極燈內(nèi)有單色器不能分離的干擾元素的輻射，導(dǎo)致假吸收換用純度較高的單元素?zé)艋蛄磉x分析線減小干擾。b)與原子化器有關(guān)的光譜干擾：Ø 來自火焰本身或原子蒸氣中待測元素的發(fā)射可通過將光源的光調(diào)制成一定頻率；檢測器只接受該頻率的光信號的方法減免。Ø 背景干擾：主要指原子化過程中由于背景吸收所產(chǎn)生的干擾，分子吸收與光散射形成的光譜背景是主要干擾因素。背景干擾一般通過儀器方法進行消除校正背景吸收的方法主要有：氘燈連續(xù)光譜背景校正、塞曼(Zeeman)效應(yīng)背景校正法（補充：分子吸收：原子化過程中，存在或生成的分子對特征輻

19、射產(chǎn)生的吸收。光散射：原子化過程中，存在或生成的微粒使光產(chǎn)生的散射現(xiàn)象。）（2）物理干擾：試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過程中物理因素變化引起的干擾效應(yīng)，主要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小等?？赏ㄟ^控制試液與標(biāo)準溶液的組成盡量一致的方法來抑制。（3）化學(xué)干擾：待測元素與共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物，致使參與吸收的基態(tài)原子減少。分為陽離子的干擾、陰離子的干擾。通過在標(biāo)準溶液和試液中加入某種光譜化學(xué)緩沖劑來抑制或減少化學(xué)干擾（4）電離干擾：待測離子發(fā)生電離，生成離子，不產(chǎn)生原子吸收，總吸收強度減弱加消電離劑堿金屬元素7.原子發(fā)射光譜分析的定性定量依據(jù)是什么?解：（1）定性依據(jù)元素的原子結(jié)構(gòu)不同，產(chǎn)

20、生的光譜不同，也就是說，通過譜線存在與否，確定某元素是否存在。Ø 分析線：選擇進行檢驗的幾條特征譜線，稱其為分析線。Ø 最后線：濃度逐漸減小時，譜線強度下降，最后消失的譜線。Ø 靈敏線：最易激發(fā)的能級所產(chǎn)生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強的線，即靈敏線。最后線往往也是最靈敏線。Ø 主共振線： 由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常也是最靈敏線、最后線。分析線選擇的依據(jù)：Ø 選擇元素的靈敏線：具有足夠的強度和足夠的靈敏度；Ø 選擇元素的特征線組：最容易辨認的元素的多重線組；Ø 選擇無自吸的共振線；Ø 分析線不應(yīng)

21、與其它干擾譜線重疊。（2）定性方法：標(biāo)準比較法、鐵譜法（3）定量依據(jù)：式中I為選定分析線的發(fā)射強度，A為發(fā)射系數(shù)：I = A×cB lg I = Blg c +lg A在測量條件一定時，自吸收系數(shù)B一定，當(dāng)試樣中元素含量c不高時，A和B可以是常數(shù)，則lgI與lgc呈線性關(guān)系。（4）定量方法a)標(biāo)準曲線法b)標(biāo)準加入法c)內(nèi)標(biāo)法（課本P133）8.FAAS（火焰原子吸收分光光度法）和ICP-AES（電感耦合等離子體光譜儀）中的火焰的作用有何異同?答案1：FAAS中火焰的作用就是使噴入的試樣產(chǎn)生微細氣溶膠，并將進入火焰的氣溶膠最大程度的原子化。ICP焰炬外型像火焰，但不是化學(xué)燃燒火焰而是

22、氣體放電。它分為焰心區(qū)、內(nèi)焰區(qū)和尾焰區(qū)。焰心區(qū)是高頻電流形成的渦流區(qū)，試樣氣溶膠在此區(qū)域被預(yù)熱、蒸發(fā)。內(nèi)焰區(qū)有淡藍色半透明的炬焰，試樣在此原子化、激發(fā)，然后發(fā)射很強的原子線和離子線。尾焰區(qū)只能發(fā)射電位較低的譜線。答案2：FAAS：試液形成的霧珠在火焰溫度和火焰氣氛的作用下, 經(jīng)歷干燥、熔融、蒸發(fā)、解離、還原等過程, 產(chǎn)生大量的基態(tài)自由原子, 以及部分激發(fā)態(tài)原子、離子、分子。被測元素空心陰極燈發(fā)出的共振線通過基態(tài)原子時, 發(fā)生選擇性共振吸收而使光強減弱, 吸收遵守Beer定律,與標(biāo)準溶液比較, 即可定量測定樣品中各元素的含量Icp-aes: 氣化后的樣品分子在等離子體火炬的高溫下被原子化、電離、

23、激發(fā)。不同元素的原子在激發(fā)或電離時可發(fā)射出特征光譜, 特征光譜的強弱與樣品中原子濃度有關(guān), 與標(biāo)準溶液比較, 即可定量測定樣品中各元素的含量。9.為什么有些儀器分析方法要求使用內(nèi)標(biāo)法?怎樣選擇內(nèi)標(biāo)物?解：在樣品中加入已知量的標(biāo)準物質(zhì)(內(nèi)標(biāo)物),然后比較內(nèi)標(biāo)物和被測組分的峰面積,從而確定被測組分的濃度以抵消實驗條件和進樣量變化帶來的誤差. 對內(nèi)標(biāo)物的要求： a.樣品中不含有內(nèi)標(biāo)物質(zhì). b.內(nèi)標(biāo)物與被測組分的物理化學(xué)性質(zhì)要相似. c.與樣品能互溶但無化學(xué)反應(yīng). d.峰的位置在各待測組分之間或與之相近且能完全分離. e.內(nèi)標(biāo)物濃度恰當(dāng)，使其峰面積與待測組分相差不太大.10.有機化合物的吸收帶主要由哪

24、幾種躍遷產(chǎn)生?解：四種電子躍遷方式及對應(yīng)的紫外光譜：*（200nm以下）：一般發(fā)生在遠紫外線區(qū)，飽和烴類C-C鍵；n*（150nm250nm）：發(fā)生在遠、近紫外線區(qū)之間，CX鍵，XS、N、O、Cl、Br、I 等雜原子；* （200nm ）：發(fā)生在近紫外線區(qū)，隨著共扼體系的增大或雜原子的取代，max向長波動;max104，是強吸收帶；n*（200nm400nm）：發(fā)生在近紫外線區(qū)與可見光區(qū)之間，是生色團中的未成鍵孤對電子向*軌道躍遷。電荷遷移躍遷：電子從給予體向與接受體相聯(lián)系的軌道上躍遷，發(fā)生在近紫外線區(qū)與可見光區(qū)之間。 吸收譜帶較寬、吸收強度大、max104，是強吸收帶。11.紫外吸收光譜與分

25、子結(jié)構(gòu)的關(guān)系.解：（1） 200-400nm 無吸收峰。飽和化合物，單烯。（2） 270-350 nm有吸收峰（=10-100）醛酮 n* 躍遷產(chǎn)生的R 帶。（3） 250-300 nm 有中等強度的吸收峰（=200-2000），芳環(huán)的特征吸收（4） 200-250 nm有強吸收峰，表明含有一個共軛體系（K）帶。共軛二烯： K帶（230 nm）；，不飽和醛酮： K帶230 nm ，R帶310-330 nm（5）260nm,300 nm,330 nm有強吸收峰， 3,4,5個雙鍵的共軛體系。（6）立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的確定順式： max=280nm； max=10500反式： max=295.5

26、nm； max=29000互變異構(gòu)：酮式： max=204 nm；無共軛烯醇式： max=243 nm（7）共軛烯烴（不多于四個雙鍵）*躍遷吸收峰位置可由伍德沃德菲澤規(guī)則估算無環(huán)、非稠環(huán)二烯母體：max=217 nm異環(huán)（稠環(huán)）二烯母體：max=214 nm同環(huán)（非稠環(huán)或稠環(huán)）二烯母體：max=253 nm12.UV-VIS分光光度計基本構(gòu)造包括哪幾部分,各有什么作用?解：光源：用于提供足夠強度和穩(wěn)定的連續(xù)光譜?？梢姽鈪^(qū)一般用鎢絲燈或鹵鎢燈(325-2500nm)，而紫外光區(qū)用氫燈或氘燈（180-375nm)。 單色器：光源輻射的復(fù)合光中分出純度高的單色光且波長在紫外可見區(qū)域內(nèi)任意可調(diào)。常用的

27、有棱鏡和光柵。玻璃棱鏡只能用于350 3200 nm的波長范圍，即用于可見光域內(nèi)。石英棱鏡可使用的波長范圍較寬，可從185 4000nm，即可用于紫外、可見和近紅外三 個光域。 吸收池：用玻璃或石英（<350nm)制成 檢測器：利用光電效應(yīng)將光強度信號轉(zhuǎn)換成電信號的裝置。常用光電池或光電倍增管。13.為什么UV-VIS分析儀對分光系統(tǒng)性能的要求較AAS（原子吸收光譜法）低?解：它們的區(qū)別如下：（1） 吸收機理不同：AAS法原子吸收線狀光譜；UV-VIS法分子吸收帶狀光譜（2） 光源：AAS法為銳線光源（空心陰極燈）、UV-VIS法為連續(xù)光源（鎢燈、氘燈）（3） 儀器排列順序不同：AAS法

28、，銳線光源原子化器單色器檢測器；UV-VIS法，光源單色器吸收池檢測器14.UV-VIS定性定量分析的依據(jù)是什么?有哪些主要的定性定量方法? 解：（1）定性分析依據(jù)定性鑒定主要依據(jù)是max和相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)max以及吸收光譜的曲線形狀、吸收峰數(shù)目。不同結(jié)構(gòu)的化合物具有不同的吸收特性，對于相同結(jié)構(gòu)的化合物，它們的紫外吸收光譜應(yīng)完全相同。（2）定性方法：化合物純度的鑒定、未知物的定性測定（3）定量分析依據(jù)：朗伯-比耳定律當(dāng)用一束強度為I0的單色光垂直通過厚度為b、吸光物質(zhì)濃度為c的溶液時，溶液的吸光度正比于溶液的厚度b和溶液中吸光物質(zhì)的濃度c的乘積。吸光度 A= e b c透光度 -lgT =

29、e b c（4）定量分析方法：標(biāo)準曲線法、標(biāo)準加入法 15.怎樣對UV-VIS分光光度計進行波長讀數(shù)校正?解：波長讀數(shù)的校正：就是使波長讀數(shù)的示值與儀器內(nèi)出射狹縫所射出的單色光的波長完全一致。波長校正：常用氫燈(486.13 nm、656.28 nm)、氘燈(486.00 nm、656.10 nm) 校正。鐠釹玻璃在可見區(qū)有特征吸收峰，也可用來校正。16.朗伯-比耳吸收定律的適用條件及偏離原因?解：使用條件：入射光為單色光；溶液為稀溶液；吸收定律能用于彼此無相互作用的多組分溶液。偏離原因：Ø 在紫外可見分光光度計中，由出射狹縫投射到被測物質(zhì)上的光不是理論上的單色光，而是一個有限寬度的

30、譜帶，稱為光譜帶寬；隨著帶寬的增大，吸收光譜的分辨率下降，偏離朗伯比爾定律。Ø 出射狹縫的光譜帶寬度大于吸收光譜譜帶時，投射在試樣上的非吸收光會使校正曲線彎向橫坐標(biāo)軸，偏離朗伯比爾定律。Ø 試樣的不均勻性Ø 入射光不垂直于吸收池光學(xué)面、熒光發(fā)射17.色譜分離的基本原理是什么？解：利用樣品各組分在兩相中的分配能力不同來進行分離。(吸附、分配、分子篩、離子交換)；一些組分與固定相作用較強,故較慢流出色譜柱,從而得以分離。（相似相溶原理）17.色譜定性定量分析的依據(jù)是什么?有哪些主要的定性定量方法?解：（1）定性依據(jù)：色譜保留值（2）定性方法：a.用已知純物質(zhì)對照定性：

31、Ø 利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。Ø 利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化b.利用文獻保留值定性c.與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法（3）定量依據(jù)：根據(jù)檢測器對待測物的響應(yīng)信號（峰高或峰面積）與待測物濃度或質(zhì)量成正比的原理進行定量。（4）定量方法：a.歸一化法b.內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)物要滿足以下要求：Ø 試樣中不含有該物質(zhì)；Ø 與被測組分性質(zhì)比較接近；Ø 不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；Ø 出峰位置應(yīng)位于被測組分附

32、近，且無組分峰影響c.外標(biāo)法：即標(biāo)準曲線法；外標(biāo)法不使用校正因子，準確性較高，18.氣相色譜的基本設(shè)備包括那幾部分,各有什么作用?解：（1）載氣系統(tǒng)：提供純凈、流速穩(wěn)定的載氣 (Carrier gas)/ 燃氣 / 助燃氣。包括氣源、凈化干燥管和載氣。（2）進樣系統(tǒng)：樣品進樣、瞬間汽化。包括進樣器、汽化室。根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇進樣技術(shù)。（3）色譜柱：分離樣品。主要有兩類：填充柱和毛細管柱。（4）控溫系統(tǒng)包括對三個部分的溫控：汽化室、柱箱和檢測器（5）檢測系統(tǒng)： 將經(jīng)色譜柱分離后的各組分按其濃度或質(zhì)量隨時間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖19.不同GC檢測器的響應(yīng)機理及選擇

33、性.解：熱導(dǎo)檢測器(TCD)(濃度型)：基本原理是基于不同物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系數(shù),幾乎對所有無機有機物質(zhì)都有響應(yīng),是目前應(yīng)用最廣泛的通用型非破壞性檢測器。氫火焰離子化檢測器(FID)(質(zhì)量型)：原理是對有機物在H2-Air火焰的作用下化學(xué)電離而形成的離子流強度進行檢測.對大多數(shù)含碳有機物都有較高的靈敏度,但對無機物、永久性氣體和水基本無響應(yīng).檢測時樣品組分在氫焰中被破壞.電子捕獲檢測器(ECD)(濃度型)：基本原理是利用含有電負性原子的物質(zhì)捕獲電子的能力,通過測定電子流進行檢測。僅對具有電負性的物質(zhì)如含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈敏度,對大多數(shù)烴類沒有響應(yīng).特別適合于環(huán)境樣品中鹵

34、代農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯等微量污染物的分析。強選擇性、非破壞型檢測器.火焰光度檢測器（FPD）(質(zhì)量型)：基本原理是利用含磷和含硫物質(zhì)在低溫富氫火焰中燃燒時,生成化學(xué)發(fā)光物,分別發(fā)射具有特征波長的光譜,透過干涉濾光片,用光電倍增管測量特征光的強度.又稱硫磷檢測器.主要用于SO2、H2S、有機硫、有機磷農(nóng)藥殘留物分析等.強選擇性、破壞型檢測器.氮磷檢測器（NPD/TSD）(質(zhì)量型)：也稱熱離子檢測器(TID)(NPD的結(jié)構(gòu)與FID類似,只是在H2-Air焰中燃燒的低溫?zé)釟庠俦灰还杷徙滊姛犷^加熱至600-800oC,從而使含有N或P的化合物產(chǎn)生更多的離子。產(chǎn)生離子的機理目前仍不清楚。強選擇性、破壞型檢測器

35、.20.電化學(xué)方法的主要類型及基本原理?(重點:電位法/電導(dǎo)法/極譜法)電位分析法：根據(jù)試液組成電池的電動勢或指示電極電位的變化進行分析的方法.電導(dǎo)分析法：根據(jù)溶液的電導(dǎo)性質(zhì)來進行分析的方法.電解分析法：利用外加電壓電解試液,根據(jù)電解完成后電極上析出物質(zhì)的質(zhì)量來進行分析的方法.庫侖分析法：根據(jù)電解過程所消耗的電量來進行分析的方法.極譜及伏安法：根據(jù)電解被測試液所得電流電壓曲線來進行分析的方法,稱為伏安法;若所用工作電極是可以周期更新電極表面的液態(tài)電極,則稱為極譜法.21.電化學(xué)分析法與其它儀器分析方法相比,有哪些優(yōu)點?解：與其它方法相比，電化學(xué)方法有其特定的長處:電化學(xué)測量的是元素或化合物的某一種存在價態(tài).電化學(xué)方法測定的是待測物的活度()而不是濃度.能進行價態(tài)及形態(tài)分析.能研究電子傳遞過程(尤其是生物體內(nèi)).22.為什么pH玻璃電極