分析化學(xué)知識點總結(jié)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第一章 緒論第一節(jié) 分析化學(xué)及其任務(wù)和作用定義：研究物質(zhì)的組成、含量、結(jié)構(gòu)和形態(tài)等化學(xué)信息的分析方法及理 論的科學(xué)，是化學(xué)學(xué)科的一個重要分支，是一門實驗性、應(yīng)用性很強的學(xué)科第二節(jié) 分析方法的分類一、按任務(wù)分類 定性分析：鑒定物質(zhì)化學(xué)組成（化合物、元素、離子、基團） 定量分析：測定各組分相對含量或純度 結(jié)構(gòu)分析：確定物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)（價態(tài)、晶態(tài)、平面與立體結(jié)構(gòu)）二、按對象分類：無機分析，有機分析三、按測定原理分類（一）化學(xué)分析 定義：以化學(xué)反應(yīng)為為基礎(chǔ)的分析方法，稱為化學(xué)分析 法.分類： 定性分析 重量分析：用稱量方法求得生成物W重量 定量分析 滴定分析：從與組分反應(yīng)的試劑

2、R的濃度和體積求得組分C的含量 反應(yīng)式：mC+nRCmRn X V W特點：儀器簡單，結(jié)果準(zhǔn)確，靈敏度較低，分析速度較慢，適于常量組分分析（二）儀器分析：以物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)建立起來的分析方法。儀器分析分類：電化學(xué)分析 (電導(dǎo)分析、電位分析、庫倫分析等）、光學(xué)分析 （紫外分光光度法、紅外分光光度法、原子吸收分光光度核磁共振波譜分析等）、色譜分析（液相色譜、氣相色譜等）、質(zhì)譜分析、放射化學(xué)分析、流動注射分析、熱分析特點：靈敏，快速，準(zhǔn)確，易于自動化，儀器復(fù)雜昂貴，適于微量、痕量組分分析四、按被測組分含量分類-常量組分分析：>1%；微量組分分析：0.01%1%；痕量組分分析；&l

3、t; 0.01%五、按分析的取樣量分類 試樣重 試液體積 常量分析 >0.1g >10ml 半微量 0.10.01g 101ml 微量 100.1mg 10.01ml 超微量分析 <0.1mg 0.01ml六、按分析的性質(zhì)分類：例行分析（常規(guī)分析）、仲裁分析第三節(jié) 試樣分析的基本程序1、取樣（采樣）：要使樣品具有代表性，足夠的量以保證分析的進行2、試樣的制備：用有效的手段將樣品處理成便于分析的待測樣品，必要時要進行樣品的分離與富集。3、分析測定：要根據(jù)被測組分的性質(zhì)、含量、結(jié)果的準(zhǔn)確度的要求以及現(xiàn)有條件選擇合適的測定方法。4、結(jié)果的計算和表達(dá)：根據(jù)選定的方法和使用的儀器，對數(shù)

4、據(jù)進行正確取舍和處理，合理表達(dá)結(jié)果。第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理 - 章節(jié)小結(jié)1基本概念及術(shù)語準(zhǔn)確度：分析結(jié)果與真實值接近的程度，其大小可用誤差表示。精密度：平行測量的各測量值之間互相接近的程度，其大小可用偏差表示。系統(tǒng)誤差：是由某種確定的原因所引起的誤差，一般有固定的方向（正負(fù)）和大小，重復(fù)測定時重復(fù)出現(xiàn)。包括方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差三種。特點：單向性，重復(fù)性隨機誤差：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負(fù)均不固定。特點：小誤差出現(xiàn)的多，大誤差出現(xiàn)的少有效數(shù)字：是指在分析工作中實際上能測量到的數(shù)字。通常包括全部準(zhǔn)確值和最末一位欠準(zhǔn)值（有±1個單位的誤差）。2重點和難點（

5、1）準(zhǔn)確度與精密度的概念及相互關(guān)系 準(zhǔn)確度與精密度具有不同的概念，當(dāng)有真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）作比較時，它們從不同側(cè)面反映了分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度表示測量結(jié)果的正確性，精密度表示測量結(jié)果的重復(fù)性或重現(xiàn)性。雖然精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，但高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度，因為可能存在系統(tǒng)誤差。只有在消除或校正了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度高的分析結(jié)果才是可取的，因為它最接近于真值（或標(biāo)準(zhǔn)值），在這種情況下，用于衡量精密度的偏差也反映了測量結(jié)果的準(zhǔn)確程度。（2）系統(tǒng)誤差與偶然誤差的性質(zhì)、來源、減免方法及相互關(guān)系 系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差。系統(tǒng)誤差是由某些確定原因造成的，有固定的方向

6、和大小，重復(fù)測定時重復(fù)出現(xiàn)，可通過與經(jīng)典方法進行比較、校準(zhǔn)儀器、作對照試驗、空白試驗及回收試驗等方法，檢查及減免系統(tǒng)誤差。偶然誤差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法減免。但偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計規(guī)律，因此，適當(dāng)?shù)卦黾悠叫袦y定次數(shù)，取平均值表示測定結(jié)果，可以減小偶然誤差。二者的關(guān)系是，在消除系統(tǒng)誤差的前提下，平行測定次數(shù)越多，偶然誤差就越小，其平均值越接近于真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）。（3）有效數(shù)字保留、修約及運算規(guī)則 保留有效數(shù)字位數(shù)的原則是，只允許在末位保留一位可疑數(shù)。有效數(shù)字位數(shù)反映了測量的準(zhǔn)確程度，絕不能隨意增加或減少。在計算一組準(zhǔn)確度不等（有效數(shù)字位數(shù)不等）

7、的數(shù)據(jù)前，應(yīng)采用“四舍六入過五進位恰五留雙”的規(guī)則將多余數(shù)字進行修約，再根據(jù)誤差傳遞規(guī)律進行有效數(shù)字的運算。幾個數(shù)據(jù)相加減時，和或差有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以小數(shù)點后位數(shù)最少（絕對誤差最大）的數(shù)據(jù)為依據(jù)；幾個數(shù)據(jù)相乘除時，積或商有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以相對誤差最大（有效數(shù)字位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，即在運算過程中不應(yīng)改變測量的準(zhǔn)確度。有效數(shù)字1.定義：為實際能測到的數(shù)字。有效數(shù)字的位數(shù)和分析過程所用的測量儀器的準(zhǔn)確度有關(guān)。 有效數(shù)字準(zhǔn)確數(shù)字+ 最后一位欠準(zhǔn)的數(shù)（±1） 如滴定管讀數(shù)23.57ml，4位有效數(shù)字。稱量質(zhì)量為6.1498g，5位有效數(shù)字2. “0”的作用：作為有效數(shù)字使用或作為

8、定位的標(biāo)志。例：滴定管讀數(shù)為20.30毫升, 有效數(shù)字位數(shù)是四位。表示為0.02030升，前兩個0是起定位作用的，不是有效數(shù)字，此數(shù)據(jù)仍是四位有效數(shù)字。3. 規(guī)定（1）改變單位并不改變有效數(shù)字的位數(shù)。20.30ml 0.02030L（2）在整數(shù)末尾加0作定位時，要用科學(xué)計數(shù)法表示。 例：3600 3.6×10 3 兩位 3.60×10 3三位（3）在分析化學(xué)計算中遇到倍數(shù)、分?jǐn)?shù)關(guān)系時，視為無限多位有效數(shù)字。（4）pH、pC、logK等對數(shù)值的有效數(shù)字位數(shù)由小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)決定。 H+= 6.3×10 -12 mol/L pH = 11.20 兩位（5）首位為8或

9、9的數(shù)字，有效數(shù)字可多計一位。例92.5可以認(rèn)為是4位有效數(shù)；有效數(shù)字的運算法則（一）加減法：以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以絕對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)） 例： 50.1 + 1.45 + 0.5812 = 52.1 ±0.1 ±0.01 ±0.0001（二）乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以相對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)） ±0.0001 ±0.01 ±0.00001例： 0.0121 × 25.64 × 1.05782 = 0.328 RE ±0.8% ±0.4% ±0.009%（三）乘方、

10、開方：結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變（四）對數(shù)換算：結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變H+= 6.3×10 - 12 mol/L pH = 11.20 兩位（4）置信水平與置信區(qū)間的關(guān)系 置信水平越低，置信區(qū)間就越窄，置信水平越高，置信區(qū)間就越寬，即提高置信水平需要擴大置信區(qū)間。置信水平定得過高，判斷失誤的可能性雖然很小，卻往往因置信區(qū)間過寬而降低了估計精度，實用價值不大。在相同的置信水平下，適當(dāng)增加測定次數(shù)n，可使置信區(qū)間顯著縮小，從而提高分析測定的準(zhǔn)確度。（5）可疑數(shù)據(jù)取舍 在一組平行測量值中常常出現(xiàn)某一、兩個測量值比其余值明顯地偏高或偏低，即為可疑數(shù)據(jù)。首先應(yīng)判斷此可疑數(shù)據(jù)是由過失誤差引起的，還是

11、偶然誤差波動性的極度表現(xiàn)？若為前者則應(yīng)當(dāng)舍棄，而后者需用Q檢驗或G檢驗等統(tǒng)計檢驗方法，確定該可疑值與其它數(shù)據(jù)是否來源于同一總體，以決定取舍。 （7）數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理的基本步驟 進行數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理的基本步驟是，首先進行可疑數(shù)據(jù)的取舍（Q檢驗或G檢驗），而后進行精密度檢驗（F檢驗），最后進行準(zhǔn)確度檢驗（t檢驗）。 (8) 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法1、系統(tǒng)誤差的判斷與評估（1）對照試驗：選用組成與試樣相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣，在相同條件下進行測定，測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值對照，判斷有無系統(tǒng)誤差，又可用此差值對測定結(jié)果進行校正。（2）回收試驗：其結(jié)果用于系統(tǒng)誤差的評估，不能用于結(jié)果的校正。2、消除系統(tǒng)誤差的方法（一）選擇恰當(dāng)

12、的分析方法，消除方法誤差：不同方法，其靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度和選擇性是不相同的，應(yīng)根據(jù)待測組分的含量、性質(zhì)、試樣的組成及對準(zhǔn)確度的要求來選擇，還要考慮現(xiàn)有條件和分析成本。（二）校準(zhǔn)儀器，消除儀器誤差：對砝碼、移液管、酸度計等進行校準(zhǔn)，消除儀器引起的系統(tǒng)誤差（三）采用不同方法, 減小測量的相對誤差（四）空白實驗，消除試劑誤差：在不加試樣的情況下，按試樣分析步驟和條件進行分析實驗，所得結(jié)果為空白值，從試樣測定結(jié)果中扣除即可以消除試劑、蒸餾水和容器引入的雜質(zhì)。（五）遵守操作規(guī)章，消除操作誤差3、減小偶然誤差的方法：增加平行測定次數(shù)，用平均值報告結(jié)果，一般測35次。3基本計算（1）絕對誤差：x-T（2

13、）相對誤差：相對誤差(/T)×100%（3）絕對偏差：d = xi（4）相對偏差（4）平均偏差：（5）相對平均偏差：（6）標(biāo)準(zhǔn)偏差：或（7）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：（8）極差（9）相對相差（10）置信區(qū)間 （11）可疑數(shù)據(jù)取舍的Q檢驗： 離群值的檢驗方法：（1）Q 檢驗法：該方法計算簡單，但有時欠準(zhǔn)確。設(shè)有n個數(shù)據(jù)，其遞增的順序為x1,x2,xn-1,xn，其中x1或xn可能為離群值。當(dāng)測量數(shù)據(jù)不多（n=310）時，其Q的定義為具體檢驗步驟是：1） 將各數(shù)據(jù)按遞增順序排列；2）計算最大值與最小值之差；3）計算離群值與相鄰值之差；4） 計算Q值；5）根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度，查表得到Q表值；6

14、）若Q >Q表，則舍去可疑值，否則應(yīng)保留。該方法計算簡單，但有時欠準(zhǔn)確。第三章 滴定分析法概論 - 章節(jié)小結(jié)一、主要內(nèi)容1基本概念化學(xué)計量點：滴定劑的量與被測物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的計量關(guān)系的一點。滴定終點：滴定終止（指示劑改變顏色）的一點。滴定誤差：滴定終點與化學(xué)計量點不完全一致所造成的相對誤差。主要誤差，減小滴定誤差選擇合適的指示劑標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度準(zhǔn)確已知的試劑溶液。常用作滴定劑。基準(zhǔn)物質(zhì)：可用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。 基準(zhǔn)物質(zhì)具備的條件：1.組成與化學(xué)式相符;2.具有較大的摩爾質(zhì)量;3.純度高;4.性質(zhì)穩(wěn)定 常用的基準(zhǔn)物質(zhì)有、KHC8H4O4 （堿） 、Na2B4O

15、710H2O（硼砂 酸）, CaCO3（EDTA） K2Cr2O7 （還原劑） H2C2O42H2 O（堿和高錳酸鉀）O、Zn（EDTA） 等 標(biāo)定：用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定；標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：直接法（準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物，溶解后準(zhǔn)確稀釋成一定的體積。）和間接法（1.先配置近似濃度溶液2. 用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，3. 計算），滴定度：有兩種：（TA：以每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量表示，例如0.g/ml,表示每毫升HCL溶液中含HCL的質(zhì)量為0.g。：表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量，例如：NaOHHCL=0.g/ml,表示每毫升NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液恰好可以和0.H

16、CL反應(yīng)。標(biāo)準(zhǔn)溶液的表示方法：1.物質(zhì)的量濃度（）；質(zhì)量濃度（w=m/V）；3.質(zhì)量百分?jǐn)?shù)和體積百分?jǐn)?shù)）.滴定分析的特點和滴定分析對反應(yīng)的要求 (特點: 1.準(zhǔn)確度高；2.儀器簡單，操作簡單，成本低；3.速度慢；4.靈敏度低；5.只適用于常量組分分析； 要求: 1.無副反應(yīng)；2.需定量完成（）；反應(yīng)要迅速；有確定終點的方法)常用的滴定方法1.直接滴定法；用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測物質(zhì)。 2.間接滴定法； 當(dāng)反應(yīng)較慢或被測物是固體時，可先加入過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)完成后， 再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的第一種標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.置換滴定法；先用適當(dāng)試劑與待測組分反應(yīng)，使其定量地置換成另一種物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液

17、滴定這種物質(zhì)4.返滴定法:不能與滴定劑直接反應(yīng)的物質(zhì)，有時可以通過另外的化學(xué)反應(yīng)，以滴定法間接進行測定2基本理論（1）酸堿反應(yīng)實質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，以酸給出1摩爾的質(zhì)子和堿接受1摩爾的質(zhì)子的粒子或粒子的特地的組合作為基本單元（2）氧化還原以氧化劑得到1摩爾電子和還原劑失去1摩爾電子的粒子或粒子的特定組合作為基本單元（3）沉淀反應(yīng)帶單位電荷的粒子和粒子的特定組合作為基本單元（4）配位反應(yīng)把一份子EDTA進行配位的粒子作為基本單元3基本計算（1）滴定分析的化學(xué)計量關(guān)系：tT + bB = cC + dD，nT/nB=t/b（2）物質(zhì)的量的濃度CB=nB/V（3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：（兩種溶液）（B為固體基

18、準(zhǔn)物質(zhì)）（4）被測物質(zhì)質(zhì)量：（5）有關(guān)滴定度計算（CB=nB/V; nB=mB /MB; mB= CB. MB. VB ; TA/B=b/a(CA.MB); mB= TA/B×VA ; TT=mT/VT ; TA/B=mB/VT) 二、重點和難點（一）滴定分析本章介紹了各種滴定分析過程和概念、滴定曲線和指示劑的一般性質(zhì)。在學(xué)習(xí)滴定分析各論之前，本章能起到提綱挈領(lǐng)的作用；在學(xué)習(xí)各論之后，它又是各章的總結(jié)。有關(guān)問題有待在其后各章的學(xué)習(xí)中加深理解。滴定曲線是以加入的滴定劑體積（或滴定百分?jǐn)?shù)）為橫坐標(biāo)，溶液中組分的濃度或其有關(guān)某種參數(shù)（如pH、電極電位等）為縱坐標(biāo)繪制的曲線。滴定曲線一般可以

19、分為三段，其中在化學(xué)計量點前后±0.1%（滴定分析允許誤差）范圍內(nèi)，溶液濃度或性質(zhì)參數(shù)（如酸堿滴定中的pH）的突然改變稱為滴定突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。一般滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)越大，即反應(yīng)越完全，滴定突躍就越大，滴定越準(zhǔn)確。雖然大部分滴定（酸堿滴定、沉淀滴定、配位滴定）曲線的縱坐標(biāo)都是溶液中組分（被測組分或滴定劑）濃度的負(fù)對數(shù)，但為了把氧化還原滴定（以溶液的電極電位為縱坐標(biāo)）包括在內(nèi)，因而選用某種“參數(shù)”為縱坐標(biāo)。還應(yīng)當(dāng)指出，本章描述的只是滴定曲線的一種形式，即隨著標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入，“參數(shù)”（如pH）升高。實際還有與此相反的滴定曲線，如以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定堿時，隨著酸的加入，溶液的p

20、H值降低。（二）滴定分析計算滴定分析計算是本章的重點，本章學(xué)習(xí)的計算公式，可用于各種滴定分析法。1滴定分析計算的一般步驟正確寫出滴定反應(yīng)及有關(guān)反應(yīng)的反應(yīng)方程式。找出被滴定組分與滴定劑之間的化學(xué)計量關(guān)系（摩爾數(shù)比）。根據(jù)計算關(guān)系和有關(guān)公式進行正確計算。2滴定分析計算應(yīng)注意的問題（1）找準(zhǔn)化學(xué)計量關(guān)系：反應(yīng)物之間的計量關(guān)系是滴定分析計算的基礎(chǔ)。對于比較簡單的一步反應(yīng)，由反應(yīng)式即可看出計量關(guān)系。對于步驟比較多的滴定分析，如返滴定、置換滴定和間接滴定，則需逐步分析各反應(yīng)物間的計量關(guān)系，然后確定待分析組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液間的計量關(guān)系。（2）各物理量的單位（量綱）：一般，質(zhì)量m的單位為g，摩爾質(zhì)量M的單位為g/

21、mol，n的單位為mol，體積V的單位為L，但在滴定分析中常以ml為單位，因此計算時需將ml轉(zhuǎn)換成以L為單位，或?qū)轉(zhuǎn)換成以mg為單位。（3）摩爾數(shù)比和物質(zhì)的量相等兩種方法的比較：因為物質(zhì)的量濃度與物質(zhì)的基本單元密切相關(guān)，因此進行滴定分析計算時要特別注意物質(zhì)的基本單元。教材采用摩爾數(shù)比的計算方法，在此方法中，物質(zhì)的基本單元就是反應(yīng)方程式中的分子式，其摩爾質(zhì)量就是通常的分子量，反應(yīng)物之間的摩爾數(shù)比就是反應(yīng)式中的系數(shù)之比。如果采用物質(zhì)的量相等（等物質(zhì)的量）的方法進行計算，即計量點時兩反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等，則需要注意，這時物質(zhì)的基本單元要根據(jù)具體化學(xué)反應(yīng)來決定，一般來說，在酸堿滴定中得失一個質(zhì)子的單

22、元或氧化還原滴定中得失一個電子的單元為基本單元。第四章 酸堿滴定法 - 章節(jié)小結(jié)Ø 1基本概念Ø 滴定突躍和突躍范圍：在化學(xué)計量點前后±0.1%，溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍。突躍所在的范圍稱為突躍范圍。指示劑：滴定分析中通過其顏色的變化來指示化學(xué)計量點到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。指示劑的理論變色點：指示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時，即In=XIn時，溶液呈兩型體的中間過渡顏色，這點為理論變色點。指示劑的變色范圍：指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時溶液參數(shù)變化的范圍?；旌现甘緞簝煞N或兩種以上指示劑相混合，或一種指示劑與另一

23、種惰性染料相混合。利用顏色互補原理，使終點顏色變化敏銳。滴定反應(yīng)常數(shù)（Kt）：是滴定反應(yīng)平衡常數(shù)。強堿（酸）滴定強酸（堿）：Kt1/Kw1014；強堿（酸）滴定弱酸（堿）：KtKa(b) /Kw。Kt值越大，該滴定反應(yīng)越完全，滴定突躍越大。滴定曲線：以滴定過程中溶液pH值的變化對滴定體積（或滴定百分?jǐn)?shù)）作圖而得的曲線。滴定突躍：化學(xué)計量點附近（±0.1%）pH的突變。滴定突躍范圍是選擇指示劑的重要依據(jù)。酸堿指示劑的選擇原則：指示劑的變色范圍要全部或至少有一部分落在滴定突躍范圍內(nèi)。滴定誤差：滴定終點與化學(xué)計量點不一致引起的誤差，與指示劑的選擇有關(guān)。酸：能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿：能接受質(zhì)子的物

24、質(zhì)兩性物質(zhì)：既能給出也能接受質(zhì)子的物質(zhì)共軛酸堿對：酸(HA)失去質(zhì)子變?yōu)閴A(A-), 堿A-得到質(zhì)子形成酸(HA), 這種酸與堿的共軛關(guān)系稱為共軛酸堿對酸堿反應(yīng)的實質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)：一分子溶劑作為堿接受一分子溶劑作為酸給出的質(zhì)子，這種發(fā)生再溶劑分子見的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)酸堿的強度：在水溶液中，酸堿的強度決定于酸將質(zhì)子給予水分子或堿從水分子中獲取質(zhì)子的能力?？捎闷淦胶獬?shù) Ka或 Kb的大小來衡量。Ka值越大，酸的酸性越強，離解程度越大，給出質(zhì)子的能力越強；Kb值越大，堿的堿性越強，離解程度越大，得到質(zhì)子的能力越強酸堿指示劑的變色原理：酸堿指示劑一般是有機弱酸或有

25、機弱堿，其酸式和其共軛堿式有不同顏色，當(dāng)溶液PH值改變時，指示劑共軛酸堿對發(fā)生互相轉(zhuǎn)變，由于結(jié)構(gòu)上的變化從而引起顏色變化。指示劑的變色范圍及其影響因素：弱酸性指示劑變色范圍：pkhin-1PKhin+1,弱堿性指示劑變色范圍:14-PK(in-)-114-PK(in-)+1影響因素：1 指示劑用量 2溶液溫度 3離子強度 4溶劑 5滴定程序影響滴定突躍范圍大小的因素：溶液濃度，溶劑自身離解常數(shù)2基本原理（1）酸堿指示劑的變色原理：指示劑本身是一類有機弱酸（堿），當(dāng)溶液的pH改變時，其結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，引起顏色的變化而指示滴定終點。酸堿指示劑的變色范圍：pHpKHIn±1；理論變色點：pH

26、pKHIn（2）選擇指示劑的原則：指示劑變色的pH范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍內(nèi)，均可用來指示終點。（3）影響滴定突躍范圍的因素：酸（堿）的濃度，ca(b)越大，滴定突躍范圍越大。強堿（酸）滴定弱酸（堿），還與Ka(b)的大小有關(guān)。Ka(b)越大，滴定突躍范圍越大。（4）酸堿滴定的可行性：強堿（酸）滴定一元弱酸（堿）：ca(b)Ka(b)10-8，此酸、堿可被準(zhǔn)確滴定。多元酸（堿）：ca1(b1)Ka1(b1)10-8，ca2(b2)Ka2(b2)10-8，則兩級離解的H+均可被滴定。若Ka1(b1)/Ka2(b2)>105，則可分步滴定，形成二個突躍。若Ka1(b1)/Ka2(b2

27、)<105，則兩級離解的H+（OH-）被同時滴定，只出現(xiàn)一個滴定終點。若ca1(b1)Ka1(b1)10-8，ca2(b2)Ka2(b2)<10-8，則只能滴定第一級離解的H+（OH-）。（5）溶質(zhì)在溶劑SH中的表觀酸（堿）常數(shù)：熟悉：各種類型的酸堿滴定法：強堿滴定弱酸，強酸滴定弱堿，多元酸的滴定，堿量法，酸量法幾種常用指示劑的變色范圍及顏色變化情況：指示劑 變色范圍 變色點 酸式顏色 堿式顏色甲基紅 4.46.2 5.1 紅 黃甲基橙 3.14.4 3.5 紅 黃酚酞 8.010.0 9.1 無 紅三、滴定突躍與指示劑選擇一、（1）影響滴定突躍范圍的因素：Ø 對于強酸強

28、堿，溶液濃度越大，突躍范圍越大，可供選擇的指示劑愈多；濃度越小，突躍范圍越小，可供選擇的指示劑就越少。當(dāng)突躍范圍小于0.4PH時（C=10-4mol/L）就沒有合適的指示劑了。Ø 對于弱酸弱堿的滴定，濃度越大、離解常數(shù)越大，則突躍范圍就越大，反之則越小。當(dāng)突躍范圍減小至約0.4PH時（CK=10-8），指示劑就不合適了。（2）指示劑的選擇Ø 強酸強堿的滴定，計量點時溶液呈中性，突躍范圍橫跨酸性區(qū)和堿性區(qū)，突躍范圍較大，酸性范圍內(nèi)和堿性范圍內(nèi)變色的指示劑都可以考慮選用。Ø 強堿滴定弱酸，計量點時溶液呈弱堿性，突躍范圍較小，位于堿性區(qū)，堿性范圍內(nèi)變色的指示劑可以考慮選

29、用。Ø 強酸滴定弱堿，計量點時溶液呈弱酸性，突躍范圍較小，位于酸性區(qū)，酸性范圍內(nèi)變色的指示劑可以考慮選用。¨ 強酸強堿準(zhǔn)確滴定的條件：¨ 一元弱酸弱堿準(zhǔn)確滴定的條件：¨ 多元酸或堿的分布:¨ 混合酸的分布條件: (二)一元弱酸強堿的滴定1. 滴定曲線 現(xiàn)以NaOH滴定一元弱酸HAc為例：設(shè)HAc為濃度 Ca0.1000mol/L,體積Va 20.00ml；NaOH的濃度 Cb0.1000mol/L，滴定時加入的體積為Vb ml， 滴定反應(yīng)：HAc+OH-=H2O+Ac-滴定反應(yīng)常數(shù)： 滴定開始前 （%）4.307.009.70酚酞甲基紅甲基橙強

30、酸、強堿的滴定曲線用標(biāo)準(zhǔn)HCl滴定NaOH指示劑：甲基橙用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定HCl指示劑：酚酞 滴定開始至化學(xué)計量點前 當(dāng)Vb=19.98 ml 即相對誤差為0.1時， 化學(xué)計量點 化學(xué)計量點后 由于過量NaOH的存在，抑制了Ac 的水解，溶液的pH值僅由過量的NaOH的量和溶液體積來決定，其計算方法與強堿滴定強酸相同。 當(dāng)Vb=20.02 ml 即相對誤差為+0.1時，（三）多元酸堿的滴定1. 多元酸的滴定多元酸準(zhǔn)確（分步）滴定的條件： 當(dāng)CaKai <10-8時，第 i 級離解的H不能準(zhǔn)確滴定，沒有滴定突躍 當(dāng)CaKai 10-8時，若Kai/Kai+1 104,則第 i 級離解的H可

31、以準(zhǔn)確滴定，有滴定突躍; 若Ka/Kai+1 <104，則第 i 級離解的H不能準(zhǔn)確滴定，沒有滴定突躍例：用1mol/LNaOH滴定20.00ml 1mol/LH3PO41mol/L 的H3PO4 可以用NaOH準(zhǔn)確分步進行滴定，有兩個滴定突躍。對于H3PO4的滴定，第一計量點：可選甲基橙、甲基紅指示劑，也可選甲基橙與溴甲酚綠的混合指示劑第二計量點：可選酚酞、百里酚酞指示劑，也可選酚酞與百里酚酞的混合指示劑。NaCINaHCO32. 多元堿的滴定：多元堿準(zhǔn)確（分步）滴定的條件與多元酸相同。H+甲基橙H+酚酞3. 混合酸的滴定:(1)NaOH + Na2CO3NaCIH2CO3NaOHNa

32、2CO3 紅色淺粉V1黃色橙色V2Na2CO3 + NaHCO33 基本計算（1）H+的計算：一元強酸(堿)：若ca(b)20OH-，用最簡式：H+ca；OH-cb。一元弱酸(堿)：若cKa(b)20Kw，c/Ka(b)500，用最簡式，。多元弱酸（堿）：若只考慮第一級離解，按一元弱酸（堿）處理：caKa1(b1)20Kw，c/Ka1(b1)500，用最簡式： ；。酸式鹽：若 cKa20Kw，c20Ka1，用最簡式：。弱酸弱堿鹽：若cKa'20Kw，c20Ka，用最簡式：。緩沖溶液：若ca>20OH-、cb>20H+，用最簡式： 4 酸堿滴定中CO2的影響及消除1、CO2的

33、來源 1）水中溶解CO2 2）試劑中有CO32- 3）保存NaOH標(biāo)液吸收 4）滴定過程吸收2 ， CO2對滴定的影響取決于滴定終點的PH值 : 酚酞為指示劑時，粉紅色半分鐘不褪為終點; H2CO3分解慢, 用甲基橙為指示劑時劇烈搖動 3、CO2影響的消除（1）標(biāo)定前吸收CO2 標(biāo)定和測定盡量使用相同指示劑。（2）標(biāo)定后吸收CO2 酚酞 終點堿性 pH=9.1 HCO3-存在 （有影響） 甲基橙 終點酸性 pH=3.4 CO2 存在 （不影響）（3）水中CO2 所用純凈水應(yīng)事先煮沸，以除去CO2;（4）配制NaOH標(biāo)液 先配制成(NaOH) = 50% 的濃溶液，放置待Na2CO3沉淀后，吸取

34、上層清夜沖稀；（5）標(biāo)液保存 存于帶堿石灰干燥管和虹吸管的容器中。久置后應(yīng)重新標(biāo)定； 第五章 沉淀滴定法 一、 沉淀滴定法基礎(chǔ)：沉淀反應(yīng) 二、沉淀滴定反應(yīng)的條件 1、沉淀的組成要恒定 2、沉淀溶解度小，不易形成過飽和溶液，吸附小 3、有適當(dāng)?shù)闹甘緞?4、反應(yīng)快3、 銀量法1鉻酸鉀指示劑法是用K2Cr2O4作指示劑，在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-（或Br-）。根據(jù)分步沉淀的原理，首先是生成AgCl沉淀，隨著AgNO3不斷加入，溶液中Cl-濃度越來越少，Ag+濃度則相應(yīng)地增大，磚紅色Ag2CrO4沉淀的出現(xiàn)指示滴定終點。應(yīng)注意以下幾點：（1）必須控制K2Cr2O4的濃度。

35、實驗證明，K2Cr2O4濃度以5×10-3mol/L左右為宜。（2）適宜pH范圍是6.510.5。（3）含有能與CrO42-或Ag+發(fā)生反應(yīng)離子均干擾滴定，應(yīng)預(yù)先分離。（4）只能測Cl-、Br-和CN-，不能測定I-和SCN-。2、滴定條件（1）酸度 pH=6.510.0 （中性或弱堿性） 有NH4+ pH=6.57.2 pH>10.0：2Ag+ +OH-=Ag2O pH<6.5： 2CrO42-+ 2H+ = Cr2O72-+H2O pH>7.2: OH-+ NH4+ = NH3 +H2O AgCI +2NH3 = Ag(NH3)2+ (2)去干擾 去與Ag+ 反

36、應(yīng)的：SO32-，PO42-，與CrO42-反應(yīng)的：Ba2+，Pb2+, 水解離子：Fe3+，有色離子：Cu2+，Co2+ ，Ni2+。（3）臨近終點劇烈搖動：使吸附少3、適用范圍 （1）直接法 測Cl -,Br 及總量，不能測I-，SCN-（吸附強）（2）間接法 （返滴定法測Ag+） Ag+ + Cl- = AgCl+ Cl- Ag+ 測 標(biāo)液1 標(biāo)液1 標(biāo)液2 （過量） （剩余）4鐵銨釩指示劑法是以KSCN或NH4SCN為滴定劑，終點形成紅色FeSCN2+指示終點的方法。分為直接滴定法和返滴定法兩種：（1）直接滴定法是以NH4SCN（或KSCN）為滴定劑，在HNO3酸性條件下，直接測定Ag

37、+。（2）返滴定法是在含有鹵素離子的HNO3溶液中，加入一定量過量的AgNO3，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的AgNO3。用返滴定法測定Cl-時，為防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化，需在用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前，加入硝基苯等防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化。吸附指示劑法是以吸附劑指示終點的銀量法。為了使終點顏色變化明顯，要注意以下幾點：（1）沉淀需保持膠體狀態(tài)。（2）溶液的酸度必須有利于指示劑的呈色離子存在。（3）滴定中應(yīng)當(dāng)避免強光照射。（4）膠體顆粒對指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對被測離子的吸附能力。 2、滴定條件 (1)強酸 H+=0.11 酸性弱，F(xiàn)e3水解，影響終點觀察。 （0.01mol/LFe3開始生

38、成Fe(OH)3的pH=1.82， 沉淀完全的pH=2.82。）(2)劇烈搖動 由于AgSCN嚴(yán)重吸附Ag+，所以滴定過程要劇烈搖動，使吸附的Ag+被釋放。 3、 適用范圍 （1）直接法測Ag+（2）間接法測 Cl -, Br，I- (返滴定法) 測Cl -+ Ag+標(biāo)1（過量）=AgCl+Ag標(biāo)1（余）SCN-標(biāo)2 實際用SCN-標(biāo)2滴到AgCl+Ag標(biāo)1（余）中存在沉淀轉(zhuǎn)化： AgCl+ SCN- = AgSCN+ Cl- 沉淀轉(zhuǎn)化原則：不同類型 s 大的 小的轉(zhuǎn)化； 同類型 大的 小的轉(zhuǎn)化。 發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，產(chǎn)生負(fù)誤差。消除誤差的方法： 分離AgCl（有損失） 加硝基苯（有毒）掩蔽 臨近終

39、點快滴輕搖（要求不高） 莫爾法佛爾哈德法法揚司法指示劑K2Cr2O4Fe3+吸附指示劑滴定劑AgNO3NH4SCN或KSCNCl-或AgNO3滴定反應(yīng)2Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCNCl-+Ag+=AgCl終點指示反應(yīng)2Ag+CrO42-=Ag2Cr2O4（磚紅色）SCN-+Fe3+=FeSCN2+（紅色）AgCl·Ag+FIn-= AgCl·Ag+·FIn-（粉紅色）滴定條件（1）pH=6.510.5（2）5%K2CrO41ml（3）劇烈搖蕩（4）除去干擾（1）0.11mol/LHNO3介質(zhì)（2）測Cl-時加入硝基苯或高濃度的Fe3

40、+（3）測I-時要先加AgNO3后加Fe3+（1）pH與指示劑的Ka有關(guān)，使其以FIn-型體存在（2）加入糊精（3）避光（4）F指示劑<F離子測定對象Cl-、CN-、Br-直接滴定法測Ag+；返滴定法測Cl-、Br-、I-、SCN-、PO43-和AsO43-等Cl-、Br-、SCN-、SO42-和Ag+等第五章 配位滴定法 - 章節(jié)小結(jié)1概述1、反應(yīng)基礎(chǔ)：配位反應(yīng) Mn+nL=MLn (本章L：EDTA)2、 用于配位滴定的配位反應(yīng)具備條件（1）生成配合物（complex）穩(wěn)定（穩(wěn)定常數(shù)足夠大）;（2）配合物配位比（coordination）恒定;（3）反應(yīng)速度快；有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點;

41、（4）生成配合物可溶于水。 無機配位劑:NH3等，不穩(wěn)定，分級配位，沒有合適的指示劑，一般不用。3、配位劑 有機配位劑:主要是氨羧配位劑，常用EDTAEDTA結(jié)構(gòu)式 乙二胺四乙酸特點（1）雙極分子 （2）分子H4Y （3）酸性 H4Y H6Y2- (4) Y4-起配位作用1、 EDTA的性質(zhì)與離解1、EDTA的性質(zhì)(1) EDTA：白色無水結(jié)晶粉末，難溶于水(0.02g/100mL)，易溶于氨水和氫氧化納溶液中。(不適合作標(biāo)液)(2)EDTA二鈉鹽（Na2H2Y·2H2O）：白色結(jié)晶粉末，易溶于水（11.1g/100mL，相當(dāng)于0.3mol/L ）, pH約為4.4，弱酸性。(適合作

42、標(biāo)液)H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4- 分析中一般配成0.010.02mol/L的溶液。 pH小于 1， H6Y * pH 2.676.16 H2Y pH 大于10.2 Y4-（1）pH，EDTA配位能力（2）pH12時EDTA幾乎完全以Y4形式存在，配位能力最強，因此配位滴定一般都在強堿性溶液中進行。二、EDTA的金屬螯合物1、普遍性，EDTA幾乎能與所有的金屬離子形成配合物， 且是環(huán)狀螯合物。2. 配位比簡單1：1，且無分級配位現(xiàn)象。3. 配位反應(yīng)完全，配合物非常穩(wěn)定。4. 配合物易溶于水。EDTA與金屬離子形成的配合物MYn-4一般都帶電荷，是極性的，所以易溶于水

43、。5.顏色特點：M無色形成MY也無色，M有色形成MY色更深副反應(yīng)對配位滴定的影響一、配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)（穩(wěn)定常數(shù)）和累積穩(wěn)定常數(shù)M + Y = MY 式中： 為一定溫度時金屬EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)，此值越大，配合物越穩(wěn)定；M為未參加配位反應(yīng)的金屬離子濃度；MY為生成的配合物濃度；Y為未參加配位反應(yīng)的配位劑濃度。二、配位反應(yīng)的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)的發(fā)生程度以副反應(yīng)系數(shù)加以描述。1.EDTA的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)（1）酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)由于H+ 與Y4- 的結(jié)合使主反應(yīng)的程度降低，這種現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù) 來衡量。1，酸度越高（PH越?。?，酸效應(yīng)系數(shù)就越大，酸效應(yīng)就越強a

44、、 aY(H)隨溶液酸度增加而增大，隨溶液pH增大而減??；b、 aY(H)的數(shù)值越大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重；c、 aY(H) 范圍1+），lgaY(H) 0 +）;d、當(dāng)pH³12時，aY(H) 才近似等于1，無酸效應(yīng)；2. 金屬離子的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)其它配位劑L與M發(fā)生配位反應(yīng)，使主反應(yīng)的程度降低，這種現(xiàn)象稱配位效應(yīng)，其大小用配位效應(yīng)系數(shù) 來衡量。 1。平衡時，游離L的濃度越大、ML各級配合物的穩(wěn)定常數(shù)越大，M（L）就越大，配位效應(yīng)就越強。aM(L)越大，副反應(yīng)越嚴(yán)重。aM(L) =1，無副反應(yīng)?？紤]到酸效應(yīng)和配位效應(yīng)，現(xiàn)在的穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)注：如果有P個配位劑與金屬

45、離子發(fā)生副反應(yīng)，則M總的副反應(yīng)系數(shù)是3. 配合物MY的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)MY總的副反應(yīng)系數(shù)為：三、配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)在一般情況下，MY的副反應(yīng)可以忽略，Y(H)=1，則第二節(jié) 基本原理準(zhǔn)確滴定的條件和酸效應(yīng)曲線1、準(zhǔn)確滴定條件設(shè)金屬離子和EDTA的原始濃度均為2c，則完全反應(yīng)后MY濃度c。設(shè)滴定相對誤差小于0.1%，即M =Y c×0.1%取對數(shù)實際被測金屬離子和EDTA的初始濃度一般為0.02，公式可變?yōu)榛?、酸效應(yīng)曲線曲線特點:（1）確定滴定各金屬離子的最低PH值或最高酸度。（2）確定滴定某一金屬離子時那些離子有干擾。(上對下有擾)（3）可以利用控制酸度的方法實現(xiàn)金屬離子的分步

46、滴定。林邦曲線（pH由小大滴）（4） 穩(wěn)定常數(shù)越大的配合物，對酸效應(yīng)的抵抗能力越強，最低PH值越低。注意：酸效應(yīng)曲線可以確定滴定某金屬離子的最低pH值，但pH值并不是越高越好，當(dāng)pH達(dá)到一定程度，金屬離子就會水解。所以準(zhǔn)確滴定的上限水解效應(yīng)，下限酸效應(yīng)決定。濃度一定時, K¢f (MY)增大10倍, 突躍增加 1 個pM單位.二、配位滴定曲線：配位滴定通常用于測定金屬離子，當(dāng)溶液中金屬離子濃度較小時，通常用金屬離子濃度的負(fù)對數(shù)pM來表示。以被測金屬離子濃度的pM對應(yīng)滴定劑加入體積作圖，可得配位滴定曲線。計算方法與酸堿滴定曲線的計算方法相似。K´(MY)一定時, c(M)增大

47、10倍, 突躍增加 1 個pM單位.總結(jié)：1、c （M起始濃度） c 突躍范圍越長2、金屬指示劑一、金屬指示劑的作用原理和條件1、金屬指示劑 配位劑與金屬離子配位，且配位前后顏色不同2、作用原理 In（金屬指示劑） 測M（1）滴定前： M + In = MIn （A色） （2）滴定開始：M + Y = MY（3）計量點：MIn + Y = MY + In （B色）3、作用條件（1）In與MIn顏色不同；2）MIn穩(wěn)定性適當(dāng)；既要穩(wěn)定，且穩(wěn)定性小于MY。a穩(wěn)定性不能太小，否則未到計量點時指示劑就游離出來,使滴定終點提前到達(dá)；b穩(wěn)定性不能太大，若穩(wěn)定性MIn>MY, 計量點時不能發(fā)生MIn

48、+ Y = MY + In，造成指示劑封閉。指示劑封閉：指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配合物而不能被滴定劑置換；消除方法：加掩蔽劑。例：鉻黑T能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封閉， Fe3+、Al3+可加三乙醇胺掩蔽, Cu2+、Ni2+加KCN掩蔽。（3）MIn易溶于水,反應(yīng)快，靈敏，有一定選擇性；指示劑僵化：如果指示劑與金屬離子生成的配合物不溶于水、生成膠體或沉淀，在滴定時，指示劑與EDTA的置換作用進行的緩慢而使終點拖后變長。消除方法：加熱，加有機溶劑。4）In本身性質(zhì)穩(wěn)定，不易氧化變質(zhì)?，F(xiàn)用現(xiàn)配或直接用固體。二、金屬指示劑的選擇原則1、指示劑在pM突躍區(qū)間內(nèi)變色，且指示劑變色

49、的pMt應(yīng)盡量與化學(xué)計量點pM一致，以減小終點誤差。InMMIn+2、pH的影響?？紤]酸效應(yīng)與pH有關(guān)。三、常用金屬指示劑簡介 名 稱 In MIn 使用pH 鉻黑T（EBT） 藍(lán)色 紅色 811 鈣指示劑(NN) 藍(lán)色 紅色 1213 1、鉻黑T （EBT）是多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色（1）顏色變化pH<6 紫紅色, pH=811藍(lán)色， pH>12 橙色（2）適宜pH：8-11 EBT（藍(lán)色）M-EBT（酒紅色）（3）用處：pH=10時測水中鈣、鎂總量。（4）注意：Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+使之封閉， 消除：加三乙醇胺和KCN掩蔽a.EBT水溶液在酸性溶液中

50、易聚合變質(zhì)，需加三乙醇胺來防止； b.在堿性溶液中易氧化，須加還原劑（抗壞血酸Vc）； c.固體可長期保存，用時應(yīng)與NaCl(1:100)配成固體指示劑2、鈣指示劑（NN）（1）顏色變化pH<8 粉紅色, pH=1213藍(lán)色， pH>13粉紅色（2）適宜pH：12-13 NN（藍(lán)色）M-NN（酒紅色）（3）用處：在pH=12Ca，Mg共存時，Mg生成沉淀，可測定Ca。（4）注意： Fe3+、Al3+封閉，加三乙醇胺掩蔽； Cu2+、Ni2+封閉，加KCN掩蔽。 通常與NaCl(1:100)配成固體指示劑。提高配位滴定選擇性的方法一、共存離子準(zhǔn)確滴定的條件溶液中有M、N兩種金屬離子共存時,欲準(zhǔn)確滴定M而N不干擾的條件:通過控制溶液酸度就可實現(xiàn)混合離子的分別滴定。二、提高配位滴定選擇性的方法1、控制酸度例.當(dāng)c=0.02 mol·L-1時, 求EDTA滴定Bi3+和Pb2+允許的最低pH各是多大?能否利用控制溶液酸度的方法實現(xiàn)混合離子的分別滴定?解：已知lgK (BiY)