不同地區(qū)種植五味子中微量元素含量的電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定

1、不同地區(qū)種植五味子中微量元素含量的電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定                       作者：李承范，姚艷紅，張敬東【摘要】  目的用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)測定汪清、和龍、龍井、琿春、安圖、敦化等6個(gè)不同縣市的種植五味子樣品中微量元素的含量。方法采用硝酸-過氧化氫消解體系消化后，用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法進(jìn)行微量元素的測定

2、。結(jié)果在選定的實(shí)驗(yàn)條件下，方法的檢出限為為0.0020.092ng/ml;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD在1.87%4.96%之間，標(biāo)準(zhǔn)加入回收率在94.0%104.5%之間。在其他條件相似的情況下，6個(gè)不同產(chǎn)地的樣品中各元素含量大小基本符合K>Mg>Ca>Al>Na>Fe>Mn>Zn>Cu>Ba。結(jié)論五味子對(duì)各元素的吸收、富集具有一定的平衡關(guān)系，而且重金屬含量都比較低。 【關(guān)鍵詞】  電感耦合等離子體質(zhì)譜;五味子;微量元素北五味子Schisandra chinensis(Turcz.)Bail1.為木蘭科五味子屬多年生落葉木質(zhì)藤本植物的果實(shí)

3、，主產(chǎn)于東北的東部山區(qū)，其成熟果實(shí)稱北五味子，是著名的長白山道地藥材，具有益氣生津、補(bǔ)腎養(yǎng)心、收斂固澀的作用1。北五味子作為常用的中藥其主要來源是野生資源，但近年來由于森林面積的減少和過度掠奪式采集其蓄量銳減，產(chǎn)量越來越低，而市場需求量逐年增加，所以供需矛盾非常突出。為了保護(hù)五味子野生資源，近年來各地紛紛移栽五味子并且其規(guī)模逐年擴(kuò)大。近年來的大量研究表明，中藥療效不僅與有機(jī)成分有關(guān)，而且與無機(jī)元素的種類和含量也有著密切的關(guān)系2。用于測定中草藥中微量元素的方法很多，有分光光度法、原子吸收光譜法、原子發(fā)射光譜法、熒光分析法、質(zhì)譜法及毛細(xì)管電泳法等3。這些方法大多只能單個(gè)元素測定，每測一種元素均需配

4、一種標(biāo)準(zhǔn)曲線，分別測定，操作繁瑣，對(duì)燈源的要求較高，且對(duì)于一些痕量元素?zé)o法測定。而電感耦合等離子體質(zhì)譜ICP-MS )是將ICP與質(zhì)譜相連接，通過高速順序掃描分離測定所有離子。因此已在中草藥、動(dòng)物藥材、食品、飼料等分析中得到廣泛應(yīng)用4，5。有關(guān)用ICP-MS測定五味子中測定微量元素尚未見報(bào)道。本文是采用微波消解法處理樣品，利用ICP-MS測定不同地區(qū)種植五味子中微量元素的含量。1材料1.1儀器和試劑美國Agilent 7500型等離子體質(zhì)譜儀;霧化器：Agilent 100 l/min PFA Micro Flow Nebulizer;霧化室：石英雙通道，Piltier半導(dǎo)體空溫于(2.0&#

5、177;0.1) ;炬管：石英一體化，2.5 mm中心通道。采樣錐材料：Ni;功率：1 350 W;采樣深度：7 mm;載氣流速：1.08 L?min-1 ;MK-II型光纖空壓密閉微波消解器(上海新可微波技術(shù)應(yīng)用研究所);電子分析天平(北京賽多利斯天平有限公司)。在線內(nèi)標(biāo)：1.0g/ml Ge，In，多元素混合內(nèi)標(biāo);國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)灌木枝葉GBW07602(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)。主要試劑：高純硝酸(GR，上?；瘜W(xué)試劑一廠);過氧化氫(GR，上海桃浦化學(xué)試劑廠);實(shí)驗(yàn)室用水為二次去離子水。1.2標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液Al，As，Ba，Cd，Cr，Co，Cu，F(xiàn)e，K，Mn，Ni，Pb，Se，Sr，V，Zn的

6、標(biāo)準(zhǔn)液均為100 mg/ml，美國Agilent公司提供。混合標(biāo)準(zhǔn)液：將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用2%HNO3逐級(jí)稀釋，混合至濃度分別為0，10.0，20.0 g/ml。2方法2.1工作曲線的繪制用含多種微量元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液分別繪制其工作曲線。2.2樣品的采集和前處理樣品的采集地點(diǎn)分別選擇吉林延邊州內(nèi)主要五味子種植基地汪清縣春陽鎮(zhèn)、敦化市大蒲柴鎮(zhèn)、和龍市柳洞林場、龍井市東盛勇鎮(zhèn)、琿春市英安鄉(xiāng)、安圖縣萬寶鄉(xiāng)等6個(gè)地方現(xiàn)場采集。時(shí)間選擇在9月末到10月初五味子果實(shí)采集季節(jié)。將采集的野生和種植五味子樣品用自來水沖洗干凈后，再用高純水沖洗 23 次，晾近干后于烘箱內(nèi)(80±2)烘干，粉碎后過40目的篩子，將

7、過篩后的粉末收集于樣品袋中，置于干燥器中備用。2.3樣品的處理和測定準(zhǔn)確稱收樣品0.5 g左右(精確到0.000 1 g)于微波消解罐中，加入濃硝酸5 ml，過氧化氫3 ml，加蓋，浸泡過夜;再加2 ml濃硝酸，在微波消解器中消解，4檔20 min，6檔20 min，8檔15 min，消解完全后轉(zhuǎn)移至100 ml容量瓶中，用二次水定容至刻度，搖勻。按儀器工作條件，測定各元素的含量，同時(shí)做空白樣，待測。3結(jié)果與討論3.1方法的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度和回收實(shí)驗(yàn)對(duì)2%HNO3空白溶液重復(fù)測定7次，取3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的濃度為各元素的檢出限，按以下公式計(jì)算：MDL=3.14×SD + 空白。

8、為了考察方法的可靠性，選用微波消解法作為樣品的處理方法，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)灌木枝葉(CBW7602)進(jìn)行7次測定，結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值基本一致，各元素測定結(jié)果的RSD均在1.87%4.96%范圍，精密度滿足微量元素的分析。結(jié)果見表1(n=7)。表1的結(jié)果表明，測定方法準(zhǔn)確、可靠。與此同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。3.2樣品分析對(duì)種植五味子中微量元素進(jìn)行了測定。結(jié)果見表2。3.3營養(yǎng)元素含量的比較從表2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，在其他條件相似的情況下，種植五味子中含有的元素種類非常豐富，從6個(gè)不同產(chǎn)地的樣品中K、Mg，Ca，Al，Na，F(xiàn)e，Mn，Zn，Ba等營養(yǎng)元素的含量差別較大，但每個(gè)樣品中各元素含量大小基本符合K>Mg

9、>Ca> Al>Na>Fe >Mn>Zn>Cu>Ba。這說明雖然6個(gè)樣品的產(chǎn)地、土壤及環(huán)境不同，但五味子對(duì)各元素的吸收、富集具有一定的平衡關(guān)系。在6個(gè)不同產(chǎn)地的種植五味子樣品中，鉀、鎂、鈣、鋁、鈉5種元素含量均較高，但各地區(qū)之間有所差別，其中敦化、龍井地區(qū)樣品中這5種元素的含量最高。以鎂元素為例，各地區(qū)的含量大小為：龍井琿春>敦化>和龍汪清>安圖。表1加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差測定結(jié)果3.4重金屬含量的比較重金屬一般是指密度在5以上的金屬，主要限制元素為Cr，Cd，Cu，Pb，As，Hg等6種金屬元素。從表2的結(jié)果可以看出，6個(gè)不

10、同地區(qū)種植五味子樣品的各重金屬元素的含量大小有所差別，但含量都比較低。在6種重金屬中含量較高的元素是銅，安圖的Cu，Cr，Cd，Pb含量都高于其他地方。表2不同地區(qū)種植五味子中微量元素的含量4結(jié)論本文采用電熱板及HNO3-H2O2酸體系消解方法，用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)分析技術(shù)同時(shí)測定6個(gè)不同地區(qū)的種植五味子中微量元素的含量，用國家級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW07603)灌木枝葉進(jìn)行方法驗(yàn)證。結(jié)果表明，在選定的實(shí)驗(yàn)條件下，方法的檢出限為0.0020.092 ng/ml;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD在1.87%4.96%之間;標(biāo)準(zhǔn)加入回收率在94.0%104.5%之間。該法具有測量準(zhǔn)確度高，數(shù)據(jù)可靠的

11、優(yōu)點(diǎn)，且操作簡便、快速，可用于大批量樣品中多種微量元素的含量的同時(shí)測定。在其他條件相似的情況下，6個(gè)不同產(chǎn)地的樣品中各元素含量大小基本符合K>Mg>Ca>Al>Na>Fe >Mn>Zn>Cu>Ba。這說明五味子對(duì)各元素的吸收、富集具有一定的平衡關(guān)系，而且重金屬含量都比較低。【參考文獻(xiàn)】  1應(yīng)國清，俞志明，單劍峰，等.北五味子有效組分的研究進(jìn)展J.河南中醫(yī)，2005，26(6)：84.2王夔.生命科學(xué)中的微量元素M.北京：中國計(jì)量出版社，1992：1.3沈珉，張順祥，劉貴華，等.ICP-AES法同時(shí)測定尿液中17種元素含量方法研究J.光譜學(xué)與光譜分析，2002，22(2)：311.4Wang xiaoru, Zhang Zhixia, Sun Dahai, et al.Trace metal sin traditional chine