污水監(jiān)測指導手冊CODSSBOD氨氮pH

1、水質(zhì)指標監(jiān)測指導手冊目錄化 學需氧量（COD）的重鉻酸鉀法測定2化 學需氧量（COD）測定方法比較6廢 水中懸浮物（SS）的測定9生 化需氧量（BOD5）測定10氨 氮的測定17水 樣pH值的測定21化學需氧量（COD）的重鉻酸鉀法測定化 學需氧量（COD）是指在一定的條件下，用強氧化劑處理水時所消耗氧化劑的量。COD反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中的還原性物質(zhì)有有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以COD測定又可反映水中有機物的含量。一、 重鉻酸鉀法測定（CODCr）的原理在強酸性溶液中，準確加入過量的重鉻酸鉀標準溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機物）氧化，過量的重鉻酸鉀

2、以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算水樣化學需氧量。二、儀器1、500mL全玻璃回流裝置。2、加熱裝置（電爐）。3、25mL或50mL酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。三、試劑1、 重鉻酸鉀標準溶液（C1/6K2Cr2O7）；稱取預(yù)先在120烘干2h的基準或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標準線，搖勻。2、 試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2H2O）、0.695g硫酸亞鐵（FeSO47H2O）溶于水中，稀釋至100mL，儲于棕色瓶內(nèi)。3、 硫酸亞鐵銨標準溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)

3、26H2O）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。標定方法：準確 吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15mL），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。C=0.2500×10.00/V式中：C-硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）； V-硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（mL）。4、硫酸-硫酸銀溶液：于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放

4、置1-2d， 不時搖動使其溶解。5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末。四、測定步驟1、 取20.00mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置于250ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。對于化學 需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，在適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀

5、釋時，所取廢水樣量不得少于5mL，如果化學需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00mL），搖勻。2、 冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。3、 溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。4、 測定水樣的同時，取20.00mL重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗。記錄測定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。五、計算：式中：

6、c-硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）； VO-滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（mL）； V1-滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（mL）； V-水樣的體積（mL）； 8-氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。注意事項1、 使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1（W/W）。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。2、 水樣取用體積 可在L范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果水樣取用量和試劑用量表水樣體積（mL）0.

7、2500 mol/LK2Cr2O7溶液（mL）H2SO4-Ag2SO4溶液（mL）HgSO4(g)(NH4)2Fe(SO4)2mol/L滴定前總體積（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503503、 對于化學需氧量小于50mL的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液?；氐螘r用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。4、 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜。 5、 用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液

8、檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g 鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODCr標準溶液。用時新配。6、 CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。7、 每次試驗時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。化學需氧量（COD）測定方法比較重鉻酸鉀回流法（GB1191489）測定COD，具有重現(xiàn)性好、準確度和精密度高的優(yōu)點，但存在消解時間長、效率低、二次污染大、Cl-干擾大等不足，特別是大批量樣品測定和應(yīng)急監(jiān)測

9、，更顯示出它的局限性。鑒于此，提出快速測定COD的分光光度法和微波密封消解法。一、 分光光度法測定原理、試劑及儀器1、測定原理在酸性溶液中，還原性物質(zhì)和重鉻酸鉀反應(yīng)所生成的Cr3+對620nm的光有很大吸附能力，其吸光度與Cr3+濃度的關(guān)系服從朗伯-比爾定律，因而通過測定Cr3+離子的吸光度可以測出試劑的COD值。2、主要儀器、試劑儀器：COD加熱器、DR/2010分光光度計（美國哈希）、哈希測定管。試劑：重鉻酸鉀標準液（1/6 K2Cr2O7=0.2500mol/L）1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞（分析純）。3、操作步驟a、 COD測定管試劑的配制：取清潔的哈希COD測定管若干支，在每支管中均分

10、別依次加入1mL重鉻酸鉀標準溶液、3mL1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞溶液，混合均勻后，蓋上蓋子備用。b、 配置COD濃度為15、30、45、50、100、200、300、400、500、600、800、1000ml/L的標準系列溶液。c、 取13支已加過試劑的試管，在第一支管中加入2ml去離子水，作為調(diào)零管，其余12支管中，分別加入2ml不同濃度的COD標準使用液，蓋上試管后搖勻，在COD加熱器下于150下消解40分鐘，冷卻至室溫后，在DR/2010分光光度計上測定其吸光度，繪制標準曲線。d、 測定 待測水樣。二、 微波密封消解法測定原理、試劑及儀器1、測定原理微波密封快速法和重鉻酸鉀回流法一樣

11、，采用硫酸重鉻酸鉀消解體系，在硫酸銀催化下，采用2450MHz的電磁波（微波）來加熱反應(yīng)液，采用密封消解方式使消解罐內(nèi)部壓強迅速提高到203kPa，在高溫高壓下達到快速消解的目的。消解后過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，以試亞鐵靈為指示劑，根據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量計算出COD值。2、主要儀器、試劑儀器：WMX-Z型微 波密封消解COD快速測定儀，聚四氟乙烯、密封消解罐，50ml酸式滴定管。試劑：無貢（二價）消解液、硫酸亞鐵銨溶液（濃度約為0.042 mol/L）、1%硫酸硫酸銀溶液、試亞鐵靈指示劑、硫酸貢（晶體或粉末）。3、操作步驟在各消解樣中加入空白樣（5.00ml蒸餾水、5.00ml無

12、貢消解液、5.00ml硫酸硫酸銀溶液或待測樣（5.00ml待測液、5.00無貢消解液、5.00ml硫酸硫酸銀溶液）。若水樣含有Cl-則在加入水樣前加入0.1g硫酸汞粉末（Cl-濃度>2000mg/L時，視實際情況稀釋水樣或補加適量硫酸汞，搖動1min后，在依次加入無汞消解液和1%硫酸硫酸銀溶液，搖勻后旋緊密封蓋，均勻放入微波密封消解快速測定儀消解，消解時間取決于消解罐數(shù)目（該試驗消解罐數(shù)目為6個，消解時間8min）。消解后取出冷卻，轉(zhuǎn)移入150ml錐形瓶中，最終體積約為30ml。加入兩滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定。樣品COD值計算公式為：式中：c-硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mo

13、l/L）； VO-滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）； V1-滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）； V-水樣的體積（ml）； 8-氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。三、結(jié)語 1、測定水樣時，分光光度法的消解時間為40min，微波密封消解法的消解時間是8min，重鉻酸鉀回流法的消解時間是2h，所以分光光度法和微波密封消解法可以 提高COD測定效率。 2、分光光度法和微波密封消解法試劑用量少，節(jié)約能源，且能有效減輕銀鹽、汞鹽、鉻鹽等造成的二次污染。3、對于標準樣品和類似于標準樣品的測試，分光光度法和微波密封消解法具有較好的精密度和準確度，這對大批量的分析和應(yīng)急監(jiān)測工作有一定的現(xiàn)

14、實意義。4、分光光度法和微波密封消解法對測定成分復(fù)雜，影響因素比較多的污水樣時，尚存在一定的不足，還需要進一步完善。廢水中懸浮物（SS）的測定一、懸浮固體的測定原理：懸浮固體系指剩留在濾料上并于103-105烘至恒重的固體。測定的方法是將水樣通過濾料后，烘干固體殘留物及濾料，將所稱重量減去濾料重量，即為懸浮固體（非過濾性殘渣）。二、儀器1、烘箱 2、分析天平 3、干燥器 4、孔徑為0.45m濾膜及相應(yīng)的濾器或中速濾紙。 5、玻璃漏斗 6、內(nèi)徑為30-50稱量瓶三、測定步驟 1、將濾膜放在稱量瓶中，打開瓶蓋，在103-105烘干2h，取出冷卻后蓋好瓶蓋稱重，直至恒重（兩次稱量相差不超過0.000

15、5g） 2、去除懸浮物后震蕩水樣，量取均勻適量水樣（使懸浮物大于2.5mg） 通過上面稱至恒重的濾膜過濾；用蒸餾水洗殘渣3-5次。如樣品中含有油脂，用10Ml石油醚分兩次淋洗殘渣。 3、小心取下濾膜，放入原稱量瓶內(nèi)，在103-105烘箱內(nèi)，打開瓶蓋烘2h，冷卻后蓋好蓋稱重，直至恒重為止。計算：懸浮固體（mg/L）= (A-B)×1000×1000/V式中：A懸浮固體+濾膜及稱量瓶重（g）B濾膜及稱量瓶重（g）V水樣體積注意事項： 1、樹葉、木棒、水草等雜質(zhì)應(yīng)從水樣中除去。 2、廢水粘度高時，可加2-4倍蒸餾水稀釋，震蕩均勻，待沉淀物下降后在過濾。 3、也可采用石棉坩堝進行過

16、濾。 生化需氧量（BOD5）測定一、原理生化需氧量是指在規(guī)定的條件下，微生物分解存在于水中的某些可氧化物質(zhì)，主要是有機物質(zhì)所進行的生物化學過程中消耗溶解氧的量。分別測定水樣培養(yǎng)前的溶解氧含量和20±1培養(yǎng)五天后的溶解氧含量，二者之差即為五日生化過程中所消耗的溶解氧量（BOD5）。對于某些地面水及大多 數(shù)工業(yè)廢水、生活污水，因含較多的有機物，需要稀釋后再培養(yǎng)測定，以降低其濃度，保證降解過稱在有足夠溶解氧的條件下進行的。其具體水樣稀釋倍數(shù)可借助于高錳酸鉀指數(shù)或化學需氧量（CODcr）推算。對于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測定BOD5時應(yīng)進行接種，以引入能分解廢水中有機物的微生物。當廢水

17、中存在難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機物或含有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)接種經(jīng)過馴化的微生物。二、儀器 1、恒溫培養(yǎng)箱 2、5-20L細口玻璃瓶 3、10002000mL量筒 4、玻璃攪棒：棒長應(yīng)比所用量筒高長20。在棒的底端固定一個直徑比量筒直徑略小，并帶有幾個小孔的硬橡膠板。 5、溶解氧瓶：200-300mL，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形口。 6、宏吸管：供分取水樣和添加稀釋水用。 三、試劑 1、磷酸鹽緩沖溶液：將8.5g磷酸二氫鉀（KH2PO4），21.75g磷酸氫二鉀（K2HPO4），33.4g磷酸氫二鈉（Na2HPO4·7H2O）和1.7g氯化銨（NH4Cl）溶于

18、水中，稀釋至1000mL。此溶液的PH值應(yīng)為7.2。 2、硫酸鎂溶液：將22.5g硫酸鎂（MgSO4·7H2O）溶于水中，稀釋至1000mL。 3、氯化鈣溶液：將27.5g無水氯化鈣溶于水中，稀釋至1000mL。 4、氯化鐵溶液：將0.25g氯化鐵（FeCl3·6H2O）溶于水，稀釋至1000mL。 5、鹽酸溶液（0.5mol/L）：將40 mL（=1.18g/ mL）鹽酸溶于水，稀釋至1000mL。 6、氫氧化鈉溶液（0.5mol/L）：將20g氫氧化鈉溶于水，稀釋至1000mL。 7、亞硫酸鈉溶液（C1/2 Na2 SO3=0.025 mol/L）：將1.575g亞硫酸

19、鈉溶于水，稀釋至1000mL。此溶液不穩(wěn)定，需每天配制。8、葡萄糖谷氨酸標準溶液：將葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸鈉（HOOCCH2CH2CHNH2COOH）在103干燥1h后，各稱取150mg溶于水中，移入1000 mL容量瓶內(nèi)并稀釋至標線，混合均勻。此標準溶液臨用前配制。9、稀釋水：在5-20L玻璃瓶內(nèi)裝入一定量的水，控制水溫在20左右。然后用無油空氣壓縮機或薄膜泵，將此水曝氣2-8h，使水中的溶解氧接近飽和，也可以鼓入適量純氧。瓶口蓋以兩層經(jīng)洗滌晾干的紗布，置于20培養(yǎng)箱內(nèi)放置數(shù)小時，使水中的溶解氧量達到8mg/L。臨用前于鎂升水中加入氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液、磷酸鹽緩沖溶液

20、各1mL，并混合均勻。 稀釋水的PH值應(yīng)為7.2，其BOD5應(yīng)小于0.2 mg/L。10、接種水：可選用以下任一方法，以獲得適用的接種液。（1） 城市污水，一般采用生活污水，在在室溫下放至一晝夜，取上層清液使用。（2） 表層土壤浸出液，取100g花園土壤或植物生長土壤，加入1L水，混合并靜置10min ，取上清液供用。（3） 用含城市污水的河水或湖水。（4） 污水處理廠的出水。（5） 當分析含有難于降解的廢水時，在排污口下游3-8km處取水樣作為廢水的馴化接種液。如無此種水源，可取中和或經(jīng)適當稀釋后的廢水進行連續(xù)曝氣、每天加入少量該種廢水，同時加入適量表層土壤或生活污水，使能適應(yīng)該種廢水的微生

21、物大量繁殖。當水中出現(xiàn)大量絮狀物，或檢查其化學需氧量的降低值出現(xiàn)突變時，表明適用的微生物已進行繁殖，可用作接種液。一般馴化過程需要3-8天。 11、接種稀釋水：取適量接種液，加于稀釋水中，混勻。每升稀釋水中接種液加入量生活污水為1-10 mL；表層土壤浸出液為20-30mL；河水、湖水為10-100mL。 接種稀釋水的PH值應(yīng)為7.2，其BOD5值宜在0.3-1.0 mg/L之間為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。四、測定步驟 1、水樣的預(yù)處理（1） 水樣的PH若超出范圍時，可用鹽酸或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至近于7，但用量不要超過水樣體積的0.5%。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸進行調(diào)節(jié)

22、中和。（2） 水樣中含有銅、鉛、鋅、鉻、鎘、砷、氰等有毒物質(zhì)時，可使用經(jīng)過馴化的微生物接種液的稀釋水進行稀釋，或增大稀釋倍數(shù)，以減少毒物的濃度。（3） 含有少量游離氯的水樣，一般放置1-2h，游離氯即可消失。對于游離氯在短時間內(nèi)不能消散的水樣，可加入亞硫酸鈉溶液，以除去之。其加入量的計算方法是：取中和好的水樣100 mL，加入1+1乙酸10mL，10%（m/v）碘化鉀溶液1 mL，混勻。以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉標準溶液滴定游離碘。根據(jù)壓硫酸鈉標準溶液消耗的體積及濃度，計算水樣中所需要加入亞硫酸鈉溶液的量。（4） 從水溫較低的水域中采集的水樣，可遇到含有過飽和溶解氧，此時應(yīng)將水樣迅速升溫至

23、20左右，充分振搖，以趕出過飽和的溶解氧。從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣，則應(yīng)迅速使其冷卻至20左右，并充分振搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。 2、水樣的測定 （1）不經(jīng)稀釋水樣的測定：溶解氧含量較高、有機物含量較少的地面水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法將約20的混勻水樣轉(zhuǎn)移至兩個溶解氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)注意不使其產(chǎn)生氣泡。以同樣的操作使兩個溶解氧瓶充滿水樣，加塞水封。立即測定其中一瓶溶解氧。將另一瓶放入培養(yǎng)箱中，在20±1培養(yǎng)5天后，測其溶解氧。 （2）需經(jīng)稀釋水樣的測定 稀釋倍數(shù)的確定：地面水可由測得的高錳酸鹽指數(shù)乘以適當?shù)南禂?shù)求出稀釋倍數(shù)（見下表）高錳酸鹽指數(shù)（mg/L）系

24、 數(shù)<55-100.2、0.310-200.4、0.6>0.5、0.7、1.0工業(yè)廢水可由重鉻酸鉀法測得的COD值確定。通常需作三個稀釋比，即使用稀釋水時，由COD值分別乘以系數(shù)0.075、0.15、0.225，即獲得三個稀釋倍數(shù)；使用接種稀釋水時，則分別乘以0.075、0.15和0.225，獲得三個稀釋倍數(shù)。 稀釋倍數(shù)確定后按照下述方法之一測定水樣: 一般稀釋法 ：按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀釋水（或接種稀釋水）于1000 mL量筒中，加入需要量的均勻水樣，再引入稀釋水（或接種稀釋水）至800mL，用帶膠板的玻璃棒小心上下攪勻。攪拌時勿使攪棒的膠板露出水面，防止

25、產(chǎn)生氣泡。按不經(jīng)稀釋水樣的測定步驟，進行瓶裝，測定每天溶解氧和培養(yǎng)5天后的溶解氧量。另取兩個溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或接種稀釋水）作為空白，分別測定5天前、后的溶解氧含量。 直接稀釋法：直接稀釋法是在溶解氧瓶內(nèi)直接稀釋。在已知倆個容積相同（其差小于1mL）的溶解氧瓶內(nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計算出的水樣量，然后引入稀釋水（或接種稀釋水）至剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶內(nèi)。其余操作與上述稀釋法相同。 在BOD5測定中，一般采用疊氮化鈉改良法測定溶解氧。如遇干擾物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情況采用其它測定法。溶解氧的測定方法附后。五、計算 1、不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的

26、水樣BOD5（mg/L）=C1-C2式中：C1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；C2水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）。2、經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣BOD5（mg/L）=（C1-C2）（B1-B2）f1f2式中：C1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；C2水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）；B 1稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；B 2稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧濃度（mg/L）；f 1 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例；f 2 水樣在培養(yǎng)液中所占比例。六、注意事項 1、測定一般水樣的BOD5時，硝化作用很不明顯或根本不發(fā)生。但對于生

27、物處理池出水，則含有大量硝化細菌。因此，在測定BOD5時也包括了部分含氮化合物的需氧量。對于這種水樣，如只需測定有機物的需氧量，應(yīng)加入硝化抑制劑，如丙烯基硫脲（ATU，C4H8N2S）等。 2、在兩個或三個稀釋比的樣品中，凡消耗溶解氧大于2 mg/L和剩余溶解氧大于1mg/L都有效，計算結(jié)果時應(yīng)取平均值。 3、為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗人員操作技術(shù)，可將20mL葡萄糖-谷氨酸標準溶液用接種稀釋水稀釋至1000mL，測其BOD5，其結(jié)果應(yīng)在180-230mg/L之間。否則，應(yīng)檢查接種液、稀釋水或操作技術(shù)是否存在問題。氨氮的測定氨氮的測定方法，通常有納氏比色法、苯酚次氯酸鹽（或水楊酸次氯

28、酸鹽）比色法和電極法等。納氏比色法具有操作簡便、靈敏等特點，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類，以及水中色度和混濁等干擾測定，需要相應(yīng)的預(yù)處理。以下是納氏試劑比色法的測定方法。一、納氏試劑比色法的原理碘化鉀和碘化汞的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化和物，其色度與氨氮含量成正比，通常可在410-425nm范圍內(nèi)測其吸光度，計算其含量。本法最低檢出濃度為0.025mg/L（光度法），測定上限為2 mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地面水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。二、儀器1、 帶氮球的定氮蒸餾裝置：500 mL凱氏燒瓶、氮球、直形

29、冷凝管。2、 分光光度計3、 pH計三、試劑 做次實驗配制試劑均應(yīng)用無氨水配制。 1、無氨水。配制可選用以下任意一種方法制備：（1） 蒸餾法：每升蒸餾水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去50mL初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。（2） 離子交換法：使蒸餾水通過強酸性陽離子交換樹脂柱。2、1mol/L的鹽酸溶液3、1mol/L的氫氧化鈉溶液4、輕質(zhì)氧化鎂：將氧化鎂在500下加熱，以除去碳酸鹽。5、0.05%溴百里酚藍指示計（p）。6、防沫劑：如石蠟碎片7、吸收劑：硼酸溶液：稱取20g硼酸溶于水，稀釋至1L。0.01mol/L硫酸溶液。8、納氏試劑。可選用下列方法

30、之一制備：（1）稱取20g碘化鉀溶于約25mL水中，邊攪拌邊分次加入少量的二氯化汞（HgCl2）結(jié)晶粉末（約10g），至出現(xiàn)朱紅色不易降解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分攪拌，當出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加氯化汞溶液。 另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250mL，冷卻至室溫后，將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400mL，混勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。（2）稱取16g氫氧化鈉，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和碘化汞溶于水，然后將次溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。9、酒石酸鉀鈉

31、溶液：稱取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O64H2O）溶于100mL水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。10、銨標準貯備溶液：稱取3.819g經(jīng)100干燥過的氯化氨（NH4Cl）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標線。從溶液每毫升含1.00mg氨氮。11、銨標準使用溶液：移取5.00 mL銨標準貯備溶液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標線。此溶液每毫升含0.01mg氨氮。四、測定步驟 1、水樣預(yù)處理：取250mL水樣（如氨氮含量較高，可取適量并加水至250mL，使氨氮含量不超過2.5mg），移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至PH為7左右

32、。加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導管下端插入吸收液液面下。加熱蒸餾，至餾出液達200mL時，停止蒸餾。定容至250mL。 采用酸滴定法或納氏比色法時，以50mL硼酸溶液為吸收劑；采用水揚酸次氯酸鹽比色法時，改用50mL0.01mol/L硫酸溶液為吸收劑。 2、標準曲線的繪制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00mL銨標準使用溶液于50mL比色管中，加水至標線，加1.00mL酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.50mL納氏試劑，混勻。放置10min 后，在波長420nm處，用光程20mm比色皿，已水作參比測定吸光度。 由測得的吸光度，減去零濃

33、度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對校正吸光度的標準曲線。3、水樣的測定（1） 分取適量經(jīng)絮凝預(yù)處理后的水樣（使氨氮含量不超過0.1 mg），加入50mL比色管中，稀釋至標線，加0.1mL酒石酸鉀鈉溶液。（2） 分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50mL比色管中，加一定量的1mol/L氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標線，加1.5mL納氏試劑，混勻。放置10min 后，同標準曲線步驟測量吸光度。4、空白實驗：以無氨水代替水樣，做全程序空白測定。五、計算由水樣測得的吸光度減去空白實驗的吸光度后，從標準曲線上查得的氨氮含量（mg）。氨氮（N,mg/L）=1000m/V式中：m由校準曲線查得的氨氮量（mg）； V水樣體積（mL）六、注意事項1、 納氏試劑