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1、有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)資料單烯烴1不對(duì)稱烯烴加酸:特點(diǎn):A. 加成具有區(qū)域選擇性(regioselective) : 產(chǎn)物有兩種以上可能,有一種為主要產(chǎn)物。B. 加成取向符合馬爾科夫尼科夫規(guī)則:不對(duì)稱烯烴與酸等極性試劑加成時(shí),正基(H)加在含氫多的雙鍵碳上,負(fù)基加在含氫少的雙鍵碳上2與鹵素加成鹵素的反應(yīng)活性: F2 > Cl2 > Br2 > I2 3. 臭氧化反應(yīng) ozonization KMnO4或OsO4氧化測(cè)定雙鍵取代基結(jié)構(gòu) A 的結(jié)構(gòu)為 : 炔烴和二烯烴1 A 的結(jié)構(gòu)為 :. 不對(duì)稱炔烴加水,符合馬氏規(guī)則2狄爾斯-阿爾德反應(yīng)(Diels-Alde
2、r)雙烯合成 . 脂肪烴1, 穩(wěn)定構(gòu)象:(1)e-取代基最多的構(gòu)象為穩(wěn)定的構(gòu)象。2, (2)大的取代基在e鍵的構(gòu)象較穩(wěn)定。3, 合成思路:從TM出發(fā),尋找可能的各種中間體,最后落實(shí)廉價(jià)易得的原料對(duì)映異構(gòu)1,具有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象的烷烴,其最少碳原子數(shù)是多少? () A、 6 B、 7 C、 8 D、 9鹵代烴格氏試劑的生成1)活性類似(2)CH2=CHX時(shí)條件:鎂/THF(四氫呋喃)2水解活性:烯丙式鹵代烴比乙烯式鹵代烴活性大芳烴1傅瑞德爾-克拉夫茨反應(yīng)(Friedel-Crafts)R C3,有重排反應(yīng)產(chǎn)物2定位效應(yīng)的應(yīng)用一取代苯:按定位效應(yīng)直接應(yīng)用。二取代苯: a. 不同類基團(tuán),由鄰對(duì)位基支配;
3、 b. 同類基團(tuán),由強(qiáng)基支配; c. 兩基團(tuán)定位能力接近,得到混合物; d. 兩取代基間的位置(空間位阻的影響) ,不易進(jìn)入新基團(tuán)3磺化反應(yīng): 為什么低溫生成 - 萘磺酸,高溫生成 - 萘磺酸? 我們學(xué)過哪些速率控制反應(yīng)和平衡控制反應(yīng)?4下列結(jié)構(gòu)中不具有芳香性的是()芳香性判別: (1)電子數(shù) 4n+2; (2)共平面或接近平面; (3)輪內(nèi)氫間無或很少空間排斥作用。5官能團(tuán)優(yōu)先次序-COOH, -SO3H, -COOR,-COCl,-CONH2 -CN, -CHO, -COR, -OH, -SH, -NH2, -CC-, C=C,-O-,-C6H6 , CH3-, -X,-NO2醇、酚、醚1
4、脫水反應(yīng):脫水取向:遵循札依采夫規(guī)則,寫出下列反應(yīng)的可能過程。1,2-二醇與HIO4反應(yīng)2推導(dǎo)二醇結(jié)構(gòu) 注意:非鄰二醇不斷!3完成下列反應(yīng)式,寫出其立體構(gòu)型溫馨提示: 把Fischer式變成鋸架式,使溴和-H處于反式!4酚酸性大小的比較pKa 7.15 10.26 9.38 4.09 0.255不對(duì)稱環(huán)醚開環(huán):SN2反應(yīng)(堿性:)6醚的制備:烏爾曼(Ullmann)反應(yīng)制二苯醚醛和酮1分子式為C6H12O的A,能與苯肼作用但不發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A經(jīng)催化氫化得分子式為C6H14O的B,B與濃硫酸共熱得C(C6H12)。C經(jīng)臭氧化并水解得D和E。D能發(fā)生銀鏡反應(yīng),但不起碘仿反應(yīng),而E則可發(fā)生碘仿反應(yīng)而
5、無銀鏡反應(yīng)。寫出A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)式。2貝耶爾-維林格(Baeyer-Villiger)反應(yīng)羧酸11,6- ,1,7-二元酸受熱脫水、脫羧,成五元、六元環(huán)酮2羥基酸的性質(zhì)酸性條件下失水-羥基酸:失水成交酯羧酸衍生物1水解活性:酰鹵酸酐酯酰胺4, Claisen縮合反應(yīng):具有2個(gè)-H的酯易縮合,4以乙酰乙酸乙酯和C2以下的有機(jī)物為原料合成 含氮有機(jī)化合水溶液相:Kb ×105 59.5 42.5 6.73 1.831mol化合物A(C7H15N)可以與3molCH3I反應(yīng)生成化合物B(C10H22NI),B與濕Ag2O作用下生成C( C10H23NO),C經(jīng)加熱生成D(C7H12),D與冷、稀堿性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成E(C7H14O2),E與等摩爾的HIO4反應(yīng)生成2-甲基-1,6-己二醛,試推斷出A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)式。4由甲苯合成碘甲苯 5霍夫曼(Hofmann)重排(重點(diǎn))R為給電子基團(tuán)反應(yīng)速率高;R
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