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文檔簡介

1、含氰廢水處理含氰廢水處理采用堿性氯化法、二氧化氯協(xié)同破氰法、電解氯化法和臭氧氧化法等進行處理。 1堿性氯化法廢水中的氰(CN-)采用堿性氯化法處理時,通過局部氧化可將CN-氧化成CNO-(一級處理),通過完全氧化可進一步生成C02和N2(二級處理)。 (1)工藝參數(shù) pH值:一級處理時,pH>46.5;二級處理時;pH=46.5; 投約量:使用不同藥劑(C12,HClO,NaClO)處理氰化物時的投藥比見表7.10。 投荮量不足或過量,對含氰廢水處理均不利。為監(jiān)測投藥量是否恰當,可采用ORP氧化還原電位儀自動控制氯的投量。對一級處理,OPR達到300mV時反應基本完成;對二級處理,OPR

2、需達到650mV。通常水中余Cl-量為25mgL時,可認為氰已基本被破壞。 (2)反應時間 對一級處理,PH11.5時,反應時間t=1min;pH=101l時,t=1015min;對二級處理,pH=7時,t=10min;pH=99.5時,t=30min,一般選用15min。 (3)溫度的影響 一級處理時,包括兩個主要互應 CN-+OCl-+H20=CNCl+20H- CNCl+20H-=CNO-+Cl-+H20 第一個反應生成劇毒的CNCl,第二個反應CNCl在堿性介質(zhì)中水解生成低毒的CNO-。CNCl的水解速度受溫度的影響較大,溫度越高,水解速度越快。為防止處理后出水中有殘留的CNCl,在溫

3、度較低時,需適當延長反應時間或提高廢水的pH值。 (4)工藝流程 堿性氯化法的間歇處理流程見圖7.9,連續(xù)處理流程見圖7.10,完全氧化處理流程見圖7.11,蘭西法處理流程見圖7.12。 堿性氯化法處理含氰廢水的效果見表7.11。 2二氧化氯協(xié)同破氰法 隨著水處理技術的發(fā)展,近年來在含氰廢水處理技術方面出現(xiàn)了一種新技術二氧化氯(Cl02)協(xié)同破氰法。所謂二氧化氯協(xié)同破氰法,即在制取二氧化氯的同時有H202、Cl2、O3產(chǎn)生,這些氧化劑均對氰有氧化去除作用。 (1)二氧化氯協(xié)同發(fā)生器工作原理 二氧化氯協(xié)同氧化劑由專用發(fā)生器產(chǎn)生,發(fā)生器由電解槽、直流電源和吸收管組成。電解槽由隔膜分成陽極室(內(nèi)室)

4、和陰極室(外室);內(nèi)室有陽極和中性電極,外室有陰極。二氧化氯協(xié)同發(fā)生器的工作原理如圖7.13所示。 (2)二氧化氯協(xié)同氧化劑在含氰廢水中的作用 二氧化氯協(xié)同氧化劑處理含氰廢水的過程,是利用其強氧化性在堿性條件下氧化氰,使其轉(zhuǎn)化成N2和C02氣體,從而達到破氰消毒的目的。同時利用氧化還原的原理,還可以消除廢水中的部分陰離子,如S2-、SO32-、N02-;除去部分陽離子,如F2+、Mn2+,Ni+。 (3)投加量和反應時間 當含氰濃度為100mgL時,二氧化氯投加量為100mg3,反應時間為24h。ClO2協(xié)同氧化劑處理含氰廢水,藥劑投加量是堿性氯化法處理廢水時藥劑投加量的15,同等處理量時,設

5、備的一次性投資比次氯酸鈉發(fā)生器少2030。 3電解氯化法 (1)工作原理 廢水中的簡單氰化物和絡合物通過電解,在陽極和陰極上產(chǎn)生化學反應,把氰電解氧化為二氧化碳和氮氣。利用這一原理可有效去除廢水中的氰。 在陽極產(chǎn)生的化學反應: 對簡單氰化物,第一階段的反應是 CN-+20H-2eCNO-+H20 反應進行得很強烈,接著發(fā)生第二階段的兩個反應2 CNO-+40H-6e2C02+N2+2H20 CNO-+2H20NH4+C032- 電解過程中,產(chǎn)生一部分銨。 對絡合氰化物,反應過程如下 Cu(CN)32-+60H-6eCu+3CNO-+3H20 Cu(CN)32Cu+3CN- 在電解的介質(zhì)中投加食

6、鹽寸發(fā)生下列反應 2C1-2e2Cl 2Cl+CN+20H-CNO-+2Cl-+H20 6Cl+Cu(CN)32-+60H-Cu+3CNO-+6Cl-+3H20 6Cl+2CNO-+40H-2C02+N2+6Cl-+2H20 在陰極產(chǎn)生的化學反應 2H+2eH2 Cu2+2eCu Cu2+20H-Cu(OH)2 (2)處理方式與工藝流程 電解法處理含氰廢水的工藝流程見圖7.14,按處理方式有間歇式和連續(xù)式兩種。 (3)工藝參數(shù) 調(diào)節(jié)池的有效容積按1.52.0h平均流量計算。間歇式處理(無調(diào)節(jié)池)時陽極采用石墨,極板厚2550mm;陰極采用鋼板,極板厚23mm;陽、陰極板間距為1530mm;槽電

7、壓為68.5V。廢水含氰濃度與槽電壓、電流密度、電解時間的關系見表7.12。 空氣攪拌用氣量(相對于1m3廢水),對間歇式為0.10.3m3(min·m3),連續(xù)式為0.10.5m3(min·m3),空氣壓力為(0.51.0)X105Pa。 (4)處理效果 含氰廢水經(jīng)電解法處理后,出水含CN-濃度為00.5mgL,同時可在陰極回收金屬。但在處理過程中會產(chǎn)生少量CNCl氣體,故需采取防護措施。 4臭氧氧化法 臭氧氧化法是利用臭氧作為氧化劑來氧化消除氰污染的一類方法。 (1)工藝參數(shù)臭氧投量:總投量為每氧化1 g CN-需投加4.6gO3。因廢水中其他雜質(zhì)也消耗O3,實際投加量為氧化1 g CN-需投加5 g O3。 接觸時間:對于游離CN-,接觸時間為t=15min時,去除率為97;t=20min時,去除率為99。對絡合CN,在上述時間條件下只能分別去除40和60。 pH值:隨廢水pH值升高,CN-的去除率增加,但隨著pH值的升高,又會導致O3在水中的溶解度降低,因此需綜合考慮,一般以PH=911較為宜。 催化劑的影。當廢水中存在1mgL的Cu+時,O3去除CN-的接觸時間可較正常時間縮短1413。因此,O3處理含廢水時常以亞銅離子為

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