分析化學(xué)第五版題庫(kù)試題選編絡(luò)合滴定法

1、1分 (0703)0703 EDTA的酸效應(yīng)曲線(xiàn)是指-( ) (A)aY(H)-pH曲線(xiàn) (B) pM-pH曲線(xiàn) (C) lgK(MY)-pH曲線(xiàn) (D) lgaY(H)-pH曲線(xiàn) 1分(0703)0703 (D) 2分 (0706)0706 在pH為10.0的氨性溶液中,已計(jì)算出aZn(NH3)=104.7,aZn(OH)=102.4,aY(H)=100.5。則在此條件下lgK(ZnY)為- ( ) 已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.32分(0706)0706 (D) 1分 (0707)0707 aM(L)=1表示-( ) (

2、A) M與L沒(méi)有副反應(yīng) (C) M與L的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重 (C) M的副反應(yīng)較小 (D) M=L 1分(0707)0707 (A)2 分 (0716) EDTA滴定金屬離子,準(zhǔn)確滴定(Et0.1%)的條件是-( ) (A) lgK(MY)6.0 (B) lgK(MY)6.0 (C) lgc計(jì)K(MY)6.0 (D) lgc計(jì)K(MY)6.0 2 分 (0716) (D) 2分 (0730)0730 已知乙二胺(L)與Ag+形成絡(luò)合物的lgb1-lgb2分別是4.7與7.7。則AgL為絡(luò)合物主要形式時(shí)pL范圍是_。而pL為5.0時(shí)銀的主要形式是_。 2分(0730)0730 3.0 pL aY(H

3、) aY108.7 (1). lgK(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3 pPb計(jì) = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY計(jì) = pCaY計(jì) Pb2+計(jì) = CaY計(jì) = 10-5.7(mol/L) (2). PbY 10-2.0 CaY終 = Y終 = = =10-4.3(mol/L) PbKPbY 10-7.0+9.3 或 pCaY終 = pY終 = pY計(jì)+DpY = 5.7-1.3 = 4.4 2分 (0802)0802 以下表述正確的是-( ) (A)二甲酚橙指示劑只適于pH6時(shí)使用 (B)二甲酚橙既可適用于酸性也適用于弱堿性溶液 (C)鉻黑T指示劑只適用于酸性溶液

4、 (D)鉻黑T指示劑適用于弱堿性溶液2分(0802)0802 (D) 1分 (0804)0804 用EDTA滴定Mg2+,采用鉻黑T為指示劑,少量Fe3+的存在將導(dǎo)致-( ) (A)終點(diǎn)顏色變化不明顯以致無(wú)法確定終點(diǎn) (B)在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前指示劑即開(kāi)始游離出來(lái),使終點(diǎn)提前 (C)使EDTA與指示劑作用緩慢,終點(diǎn)延長(zhǎng) (D)與指示劑形成沉淀,使其失去作用 1分(0804)0804 (A)2 分 (0805) 鉻黑T在溶液中存在下列平衡,它與金屬離子形成絡(luò)合物顯紅色, pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In- HIn2- In3- 紫紅 藍(lán) 橙 使用該指示劑的酸度范圍是-( ) (A) pH

5、 11.6 (C) pH = 6.311.6 (D) pH = 6.31 2 分 (0805) (C) 2分 (0806) 絡(luò)合滴定中,若Et0.1、DpM=0.2,被測(cè)離子M 濃度為干擾離子N濃度的1/10, 欲用控制酸度滴定 M,則要求lgK(MY) -lgK(NY)大于-( ) (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8 2 分 (0806) (C) 1分 (0811)0811 在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合液中,用EDTA法測(cè)定Fe3+,Al3+含量時(shí),為了消除Ca2+,Mg2+的干擾,最簡(jiǎn)便的方法是-( ) (A)沉淀分離法 (B)控制酸度法 (C)絡(luò)合掩蔽法 (D

6、)溶劑萃取法 1分(0811)0811 (B) 1分 (0819)0819 EDTA與金屬離子絡(luò)合時(shí),一分子的EDTA可提供的配位原子數(shù)是-( ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8 1分(0819)0819 (C)2 分 (0820) 金屬指示劑 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 pK a2=12.2 H2In+HInIn- 黃綠 黃 粉紅 它與金屬離子形成的絡(luò)合物MIn為紅色, 當(dāng)使用PAN作指示劑時(shí), pH范圍應(yīng)是_。 若使用PAN-Cu指示劑以EDTA溶液滴定Ca2+, 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前溶液是_ 顏色, 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后溶液呈_顏色。 2 分 (0820) 2.01

7、2.0 紫紅(紅色+藍(lán)色) 綠(黃色+藍(lán)色) 2分 (0830)0830 已標(biāo)定好的EDTA標(biāo)液若長(zhǎng)期貯存于軟玻璃容器中會(huì)溶解Ca2+,若用它去滴定鉍,則測(cè)得鉍含量將_。(指偏高、偏低或無(wú)影響) 2分(0830)0830 無(wú)影響 10分 (0841)0841 在pH=5.5時(shí)使用0.020 mol/L HEDTA(X)滴定同濃度 Zn2+,Cd2+試液中的Zn2+,以KI掩蔽Cd2+,采用二甲酚橙為指示劑, 已知: lgK(ZnX)=14.5, lgK(CdX)=13.0, pH=5.5時(shí): lgaX(H)=4.6、pZnt(二甲酚橙)=5.7。 已計(jì)算得: lgaCd(I)=5.1 lgaX

8、(Cd)=5.9 lgK(ZnX)=8.6 pZn計(jì)=5.3 Et=+0.1 請(qǐng)根據(jù)以上數(shù)據(jù)完成下表(單位均為mol/L) XXCd2+ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 終點(diǎn) 10分(0841)0841 X X Hi X Cd2+ i=13 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 10-5.3 10-11.2 10-6.6 10-7.1 終 點(diǎn) 10-4.9 10-10.8 10-6.2 10-7.1 提示:化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) X =Zn=10-5.3(mol/L) 10-5.3 X = = 10-11.2(mol/L) 105.9 Hi X = 10-11.2+4.6=10-6.6(mol/L) CCd 10-2 Cd2+= = = 10-7.

9、1(mol/L) aCd() 105.1 終點(diǎn)時(shí) DpX = -DpZn = -(5.7-5.3) = -0.4 終點(diǎn)時(shí) X、HiX、X比相應(yīng)形式在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的濃度大100.4; 而終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的lgaCd()一致,故終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的Cd2+相同 10分 (0842)0842 用210-2mol/L EDTA滴定同濃度Zn2+,Al3+混合液中的Zn2+,以磺基水楊酸(H2L)掩蔽Al3+。若終點(diǎn)時(shí)pH為5.5,未絡(luò)合的磺基水楊酸總濃度為0.01 mol/L ,選二甲酚橙為指示劑。(1)計(jì)算終點(diǎn)誤差 (2)計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)HiY值 lgK(ZnY)=16.5, lgK(AlY)=16.1

10、, H2L的pKa1=2.6, pKa2=11.6; Al-L的lgb1lgb3分別為12.9,22.9,29.0 ; pH=5.5時(shí),lgaY(H)=5.5, pZn終(二甲酚橙)=5.7 10分(0842)0842 (1)aL(H)=1+10-5.5+11.6+10-11+14.2=106.1 10-2 L= =10-8.1(mol/L) 106.1 aAl(L)=1+10-8.1+12.9+10-16.2+22.9+10-24.3+2.9 =106.7 10-2 Al= =10-8.7(mol/L) 106.7 aY(Al)=1+10-8.7+16.1=107.4aY(H) aY=aY(

11、Al)=107.4 lgK(ZnY)=16.5-7.4=9.1 pZn計(jì)=(9.1+2.0)/2=5.6 100.1-10-0.1 DpZn=5.7-5.6=0.1 Et=100%=+0.01 % 10(9.1-2.0)/2 (2)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) Y=Zn=10-5.6 Y 10-5.6 Y = = = 10-13.0 aY(Al) 107.4 HiY=YaY(H)=10-13.0+5.5=10-7.5(mol/L) i=1-6 10分 (0843)0843 在pH=5.0的六次甲基四胺緩沖溶液中,用0.02000 mol/L EDTA滴定濃度均為 0.02000 mol/L的Pb2+,Ca2+

12、液中的Pb2+,以二甲酚橙為指示劑,計(jì)算終點(diǎn)誤差并填寫(xiě)下表(單位均為mol/L) PbYCaY化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 終點(diǎn) 已知lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7, pH=5.0時(shí): lgaY(H)=6.6、pPbt(二甲酚橙)=7.00 10分(0843)0843 aY(Ca)10-2.0+10.7=108.7aY(H) aYaY(Ca)=108.7lgK(PbY)=18.0-8.7=9.3 pPb計(jì)=(9.3+2.0)/2=5.7=pCaY計(jì) 101.3-10-1.3 DpPb=7.0-5.7=1.3 Et=100%=+0.4% 10(9.3-2.0)/2Y計(jì)=CaY/aY(Ca

13、)=10-5.7/108.7=10-14.4(mol/L) PbYCaY化學(xué)計(jì)量點(diǎn)10-5.710-14.410-5.7終 點(diǎn)10-7.010-13.110-4.4 求終點(diǎn)Y和CaY: 方法1.由pPb值求: DpPb=-DpY=1.3故終點(diǎn)YCaY均較化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)相應(yīng) 形式濃度大101.3倍 PbY 方法2.由K(PbY)= 式求Y,再求CaY PbY 10-2.0 Y= =10-13.0 (mol/L) (與方法1差別系舍入誤差引起的) 10 CaY=1010.7-2-13.0=10-4.3(mol/L)10分 (0844)0844 在pH=5.0時(shí)以二甲酚橙作指示劑用2.00010-2m

14、ol/L EDTA滴定濃度皆為2.00010-2mol/L的Pb2+,Zn2+,Ca2+混合液中的Pb2+,用鄰二氮菲(phen)掩蔽Zn2+,已知終點(diǎn)時(shí)過(guò)量的phen總濃度為10-2.0 mol/L ,評(píng)價(jià)Zn2+被掩蔽的效果并計(jì)算終點(diǎn)誤差(忽略加掩蔽劑后的體積變化)。 已知: lgK(PbY)=18.0, lgK(ZnY)=16.5, lgK(CaY)=10.7, Zn-phen絡(luò)合物的lgb3=17.6, phen質(zhì)子化常數(shù)lg=5.0, pH=5.0時(shí) pPbt(二甲酚橙)=7.0、lgaY(H)=6.6。 10分(0844)0844 aphen(H) =1+10-5.0105.0=1

15、00.3 phen=10-2.0/100.3=10-2.3(mol/L) aZn(phen)=1+10-6.91017.6=1010.7 Zn2+=10-2.0/1010.7=10-12.7(mol/L) aY(Zn)=1+10-12.7+16.5=103.8aY(H) (掩蔽很好) aY(Ca)=1+10-2.0+10.7=108.7aY(H) lgK(PbY)=18-8.7=9.3 pPb計(jì)=(9.3+2)/2=5.7 DpPb=7.0-5.7=1.3 101.3-10-1.3 Et=100%=0.5% 10-2109.310分 (0845)0845 a.用210-2 mol/L EDTA

16、可否準(zhǔn)確滴定同濃度M,N混合液中的M離子? b.若加入掩蔽劑A并調(diào)節(jié)pH=8.0。已知終點(diǎn)未絡(luò)合的掩蔽劑濃度 c(A)=0.20 mol/L。 問(wèn)滴定M離子的準(zhǔn)確度能否達(dá)到Et0.1? (假如能選擇到好的指示劑并在終點(diǎn)情況下N離子與指示劑不顯色) 已知 lgK(MY)=20.0 , lgK(NY)=18.0 H2A的pKa1=5.0、pKa2=8.0 A與M離子絡(luò)合物的lgb1=2.0、lgb2=5.0, A與N離子絡(luò)合物的lgb1=5.0、lgb2=10.0, pH=8.0時(shí) lgaY(H)=2.3。 10分(0845)0845 a. lgK(MY)-lgK(NY)=20.0-18.0=2.

17、08.0 故此條件下能準(zhǔn)確滴定M離子 5分 (0857)0857 在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲測(cè)定Mg2+,試指出以下分析步驟中的錯(cuò)誤之處(簡(jiǎn)述理由),并改正之 “吸取一定量試液于錐形瓶中，加入10KCN 1 mL,以NaOH溶液調(diào)試液的pH約為10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2二甲酚橙指示劑23滴,以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至溶液由紅紫變亮黃色為終點(diǎn)?！?5分(0857)0857 1.不能在酸性液中加KCN,否則生成劇毒揮發(fā)HCN氣體。應(yīng)當(dāng)先調(diào)至堿性后加KCN 2.三乙醇胺應(yīng)當(dāng)在酸性中加入,否則Al3+水解不與三乙醇胺絡(luò)合 3.不該用NaOH,而采用NH3調(diào)pH至1

18、0,因前者不具緩沖作用 4.測(cè)定Mg2+應(yīng)采用鉻黑T而不是二甲酚橙作指示劑 2分 (2715)2715 將210-2mol/L NaF溶液與210-4mol/L Fe3+的強(qiáng)酸性溶液等體積混合后,溶液的pH=1.0。此時(shí)鐵絡(luò)合物的主要存在形式是-( ) (已知 HF的pKa=3.2, Fe3+-F-絡(luò)合物的lgb1lgb3分別為5.3,9.3, 12.1) (A) FeF2+ (B) FeF3 (C) FeF2+和FeF3 (D) FeF2+ 2分(2715)2715 (D) 2分 (2721)2721 在pH=10的氨性緩沖溶液中,以鉻黑T為指示劑用EDTA滴定Mn2+,加入酒石酸或三乙醇胺

19、的目的是_,加入抗壞血酸的目的是_。 2分 (2725)2分(2721)2721 作輔助絡(luò)合劑防止Mn(OH)2沉淀, 作還原劑防止生成能氧化鉻黑T的Mn3+ 2725 若絡(luò)合滴定反應(yīng)為 M + Y = MY L H+ ML HiY(i=16) 則酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)的定義式為_(kāi),絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)aM(L)的定義式為_(kāi)。 2分(2725)2725 aY(H)=Y/Y, aM(L)=M/M 2分 (2728)2728 金屬離子M與絡(luò)合劑L形成逐級(jí)絡(luò)合物,溶液中各種存在型體的分布系數(shù)x與絡(luò)合劑的平衡濃度_;與金屬離子的總濃度_。(答有關(guān)或無(wú)關(guān)) 2分(2728)2728 有關(guān); 無(wú)關(guān) 2分 (2729

20、)2729 EDTA的酸效應(yīng)曲線(xiàn)是_的關(guān)系曲線(xiàn),pH越小,則_越大。 2分(2729)2729 lgaY(H)pH , lgaY(H) 2分 (2730)2730 乙二胺四乙酸是四元弱酸,它在強(qiáng)酸性溶液中為_(kāi)元酸,這是因?yàn)開(kāi) _。 2分(2730)2730 六, 分子中兩個(gè)氨基上的氮原子具有孤對(duì)電子,在強(qiáng)酸性溶液中接受兩個(gè)質(zhì)子,故為六元酸。 5分(2731)2731某生采用以下方法測(cè)定溶液中Ca2+的濃度,請(qǐng)指出其錯(cuò)誤。先用自來(lái)水洗凈250mL錐形瓶,用50 mL容量瓶量取試液倒入錐形瓶中,然后加少許鉻黑T指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 33.在絡(luò)合滴定中,什么叫絡(luò)合劑的酸效應(yīng)?試以乙二胺四

21、乙酸二鈉(Na2H2Y)為例,列出計(jì)算EDTA酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)的數(shù)學(xué)表達(dá)式。 5分(2731)2731 絡(luò)合劑一般為有機(jī)弱酸配位體,由于H+存在(或酸度提高)使配位體參加主反應(yīng)(或滴定反應(yīng))的能力降低,這一現(xiàn)象稱(chēng)為酸效應(yīng)。 aY(H)=1+b1H+b2H+2+b6H+6 或 H+ H+2 H+6 aY(H)=1+ + + K a 6 K a 6K a 5 K a6Ka5K 1 2分 (2757)2757 用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量時(shí),為了消除Fe3+干擾,可加入_作為掩蔽劑。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+含

22、量時(shí),消除Fe3+的干擾可加入_作為掩蔽劑。 2分(2757)2757 抗壞血酸, 三乙醇胺 2分 (2765)2765 若以金屬鋅為基準(zhǔn)物,以二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA,而配制EDTA的水中含有Ca2+,用此標(biāo)定后的EDTA測(cè)定CaCO3試劑純度,其結(jié)果_。(指偏高,低或無(wú)影響) 2分(2765)2765 高 2 分 (2749) 在一定條件下,以0.020mol/L EDTA溶液滴定等濃度的金屬離子M。設(shè)其條件穩(wěn)定常數(shù)K(MY)=108.0,當(dāng)?shù)味ㄕ`差Et=0.1%時(shí),滴定突躍范圍有_個(gè)pM單位。 2 分 (2749) 0.4 2 分 (2724) 在含有酒石酸(A)和KCN的氨性緩沖液

23、中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+ 混合液,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)鉛存在的主要形式是_,鋅存在的主要形式是_。 2 分 (2724) PbY, Zn(CN)42- 2 分 (2720) 在如下絡(luò)合滴定反應(yīng)中 M + Y = MY L / OH ML M(OH) ML2 M(OH)2 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)M=_, c(M)=_。 2 分 (2720) ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M MY+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M 2分 (2770)2770 將PO43-沉淀為MgNH4PO4,將沉淀過(guò)濾洗滌后溶于酸,用EDTA滴定時(shí)須采用回滴法,其原因是_。 2分(2770)2770 滴定Mg2+

24、必須在pH 10時(shí)進(jìn)行,此時(shí)MgNH4PO4將又重新沉淀致使無(wú)法滴定,故需先加EDTA絡(luò)合,再調(diào)pH,而后再回滴之。 2分 (2774)2774 已知Ag+, Ni2+與EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)分別為lgK(AgY)=7.8, lgK(NiY)=18.6, Ag+-CN-絡(luò)合物的lgb2=21.1,Ni2+-CN絡(luò)合物的lgb4=31.3。于含Ag+的試液中加入過(guò)量Ni(CN)42-絡(luò)合物,然后在pH=10的緩沖溶液中以EDTA溶液滴定置換出的Ni2+量。在上述置換反應(yīng)中,Ag+與Ni2+的物質(zhì)的量之比n(Ag) : n(Ni)為_(kāi)。 2分(2774)2774 2:12分 (2287)2287

25、 對(duì)某試樣進(jìn)行多次平行測(cè)定，各單次測(cè)定的偏差之和應(yīng)為 ；而平均偏差應(yīng) 。2分(2287)2287 0,不為0（或填各偏差絕對(duì)值之和除以測(cè)定次數(shù)） 5分 (4704)4704 已知金屬離子M2+-NH3絡(luò)合物的lgb1lgb4分別為2.0，5.0，7.0，10.0；M2-OH-絡(luò)合物的lgb1lgb4分別為4.0, 8.0, 14.0, 15.0。( 1 )在0.10 mol / L M2溶液中滴加氨水，使其中游離氨濃度為0.010 mol / L，pH = 9.0，溶液中M2+的主要存在形式是哪一種？其濃度為多少？( 2 )若將上述M2+溶液用NaOH和氨水調(diào)節(jié)至pH = 13.0其中游離氨濃

26、度為0.010 mol / L，溶液中的主要存在形式是什么？ 5分(4704)4704 解：( 1 ) aM(NH3) = 1 +b1NH3 + +b4NH34 = 1 + 102.0 10-2.0 + 105.0 10-4.0 + 107.0 10-6.0 + 1010.0 10-8.0 = 122 aM(OH) = 1 +b1OH +LL +b4OH4 = 1 + 104.0 10-5.0 + 108.010-10.0 + 1014.0 10-15.0 + 1015.0 10-20.0 1aM(NH3) aM(OH) ,由aM(NH3)可知，主要存在形式為M(NH3)42+。 M(NH3)

27、42+ =b4NH34cM /aM(NH3) = (102 / 122) 0.10 = 8 10-2 mol / L( 2 )aM(OH) = 1 + 104.0 10-1.0 + 108.0 10-2.0 + 1014.0 10-3.0 + 1015.0 10-4.0 = 1011.3 aM(NH3) = 122 (同(1) ) pK(HF) ,故 F- 終 = 10-2.0 mol / LaAl(F) = 1 +b1F- +LL +b6F-6 = 1 + 106.1 10-2.0+ 1011.2 10-4.0 + 1015.0 10-6.0 + 1017.7 10-8.0 + 1019.6 10-10.0 + 1019.7 10-12.0 1010.0 Al3+ = c (Al3+) /aAl(F) = 1.00 10-2 / 1010.0 = 10 -12.0 mol / LaY(Al) = 1 + K(AlY) Al3+ = 1 + 1016.1 10-12.0 = 104.1aY =aY(H) +aY(Al) -1 = 105.5 + 104.1-1 105.5lg K(ZnY) = lg K(ZnY) - lgaY = 16.5 - 5.5 = 11.0lg c計(jì)K(ZnY) = -2.0 + 11.0 = 9 6，可以準(zhǔn)確滴定Zn2+。10分 (47