工作場(chǎng)所空氣中腈類(lèi)化合物測(cè)定

1、 GBZ/T 160.682004工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定腈類(lèi)化合物1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中腈類(lèi)化合物的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中腈類(lèi)化合物濃度的測(cè)定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ 159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范3 乙腈和丙烯腈的溶劑解吸 - 氣相色譜法3.1 原理空氣中的乙腈和丙烯腈用活性碳管采集，溶劑解吸后進(jìn)樣

2、，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3.2 儀器.1 活性碳管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性碳。.2 空氣采樣器，流量0500ml/min。.3 溶劑解吸瓶，5ml。.4 微量注射器，10ml。.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。儀器操作條件色 譜 柱：2m×4mm，聚乙二醇6000:6201擔(dān)體 = 5:100；柱 溫：76；汽化室溫度：150；檢測(cè)室溫度：150；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。3.3 試劑 解吸液：2(v/v)丙酮二硫化碳溶液，色譜鑒定無(wú)干擾雜峰。3.3.2 6201擔(dān)體，6080目。 聚乙二醇6000，色譜

3、固定液。 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25ml 容量瓶中，加約5ml 解吸液，準(zhǔn)確稱(chēng)量后，各加入3 滴乙腈或丙烯腈，再準(zhǔn)確稱(chēng)量，用解吸液稀釋至刻度，由兩次稱(chēng)量之差計(jì)算溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用解吸液稀釋成1.0mg/ml 乙腈或丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)溶液；于4冰箱保存，可使用5d?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，以500ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部

4、，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存5d。3.5 分析步驟 對(duì)照試驗(yàn)：將活性碳管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 樣品處理：將采過(guò)樣的前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入解吸液，封閉后，振搖1min，解吸10min。解吸液供測(cè)定。若解吸液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用解吸液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用解吸液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成、20.0、100.0、20和400mg/mlmg/ml 丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣

5、相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0ml，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)乙腈或丙烯腈濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照的解吸液；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得乙腈或丙烯腈的濃度(mg/ml)。3.6 計(jì)算 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V × × （1）273 + t 101.3 式中：Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V 采樣體積，L；t 采樣點(diǎn)的溫度，；P 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。 按式（2）計(jì)算空氣中乙腈或丙烯腈的濃度

6、。 (c1 + c2) v C = （2） Vo D式中：C 空氣中乙腈或丙烯腈的濃度，mg/ m3；c1,c2 測(cè)得前后段解吸液中乙腈或丙烯腈的濃度，mg /ml；v 解吸液的總體積，ml；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D 解吸效率，%。 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。3.7 說(shuō)明 本法的檢出限：乙腈為3mg/ml，丙烯腈為2mg/ml；最低檢出濃度：乙腈為0.4mg/ m3mg/ m3（以采集空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍：乙腈為3400mg/ml，丙烯腈為2200mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：乙腈為2.65.6，丙烯腈為0.89.8。 本法的穿透容量：乙腈為14mg，丙烯腈為16mg。本法

7、的平均解吸效率：乙腈為85，丙烯腈為90。每批活性碳管應(yīng)測(cè)定解吸效率。 本法可使用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。4 丙烯腈的熱解吸-氣相色譜法4.1 原理空氣中的丙烯腈用硅膠管采集，熱解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。4.2 儀器 硅膠管，熱解吸型，內(nèi)裝200mg 硅膠。.3 空氣采樣器，流量0500ml/min。.4 熱解吸器。 .5 注射器，100ml，1ml。.6 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。儀器操作條件色 譜 柱：2m×4mm，聚乙二醇6000:6201擔(dān)體 = 5:100；柱 溫：76；汽化室溫度：150；檢測(cè)室溫度：150； 載氣（

8、氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。4.3 試劑 聚乙二醇6000，色譜固定液。.2 6201擔(dān)體，6080目。.3 標(biāo)準(zhǔn)氣：用微量注射器準(zhǔn)確抽取一定量的丙烯腈（在20，1ml 丙烯腈為0.8060mg），注入100ml注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml，配成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以100ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸

9、上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存5d。4.5 分析步驟 對(duì)照試驗(yàn)：將硅膠管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。.2 樣品處理：將采過(guò)樣的硅膠管放入熱解吸器中，將進(jìn)氣口與100ml 注射器相連，出氣口與載氣相連。載氣為氮?dú)猓?00ml/min 流量于180下解吸至100ml。解吸氣供測(cè)定。若解吸氣中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用清潔空氣稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用清潔空氣稀釋標(biāo)準(zhǔn)氣成、0.05、0.10、0.mg

10、/ml 丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣，分別測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)丙烯腈濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸氣；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得丙烯腈的濃度(mg/ml)。4.6 計(jì)算 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。.2 按式（3）計(jì)算空氣中丙烯腈的濃度。 c C = ×100 （3） Vo D式中：C 空氣中丙烯腈的濃度，mg/m3； c 測(cè)得解吸氣中丙烯腈的濃度，mg/ml； 100 解吸氣的總體積

11、，ml； Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； D 解吸效率，%。.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。4.7 說(shuō)明 本法的檢出限為7×10-3mg/ml；最低檢出濃度為0.5mg/m3（以采集1.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為7×10-3mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.64.0。.2 本法200mg 硅膠的穿透容量為0.02mg。解吸效率為100。解析溫度和載氣流量應(yīng)嚴(yán)格按照操作規(guī)程。每批硅膠管應(yīng)測(cè)定解吸效率。.3 現(xiàn)場(chǎng)空氣中可能共存的甲醇、丙烯酸甲酯不干擾測(cè)定。.4 本法可使用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。5 丙酮氰醇的異菸酸鈉-巴比妥酸鈉分光光度法5.1 原理空氣中的丙酮氰醇用氫

12、氧化鈉溶液采集，在堿性介質(zhì)中，分解成丙酮和氰化氫，生成的氰化氫和異菸酸鈉-巴比妥酸鈉反應(yīng)，生成紫紅色，在599nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。5.2 儀器 大型氣泡吸收管。 空氣采樣器，流量范圍0500ml/min。 具塞比色管，10ml。 恒溫水浴鍋。 分光光度計(jì)。5.3 試劑實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。 乙酸，20/ml。 吸收液：4g/L 氫氧化鈉溶液。 酚酞溶液，2g/L。 乙酸溶液，0.9mol/L：10ml 乙酸加入到200ml 水中。 磷酸鹽緩沖溶液，pH=5.8：溶解 磷酸二氫鉀和 磷酸氫二鈉于1L水中。 氯胺T溶液，10g/L，臨用前配制。 異菸酸鈉-巴比妥酸鈉溶液：稱(chēng)取1g 異菸酸

13、和1g 巴比妥酸，溶于100ml 吸收液中，必要時(shí)過(guò)濾，濾液置于棕色瓶中，冰箱內(nèi)保存。 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25ml 容量瓶中，加入約10ml 水，準(zhǔn)確稱(chēng)量后，加3 滴丙酮氰醇，再準(zhǔn)確稱(chēng)量，加水至刻度；由兩次稱(chēng)量之差計(jì)算溶液的濃度。用吸收液稀釋成0.1mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。于室溫下可保存10d，冰箱內(nèi)可保存30d。臨用前，用吸收液稀釋成mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。在采樣點(diǎn)，串聯(lián)兩只裝有5.0ml 吸收液的大型氣泡吸收管，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)

14、輸和保存。樣品可保存7d。5.5 分析步驟 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。.2 樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3 次，混勻后取1.0ml樣品，置具塞比色管中，加入4.0ml 吸收液，搖勻，供測(cè)定。.3mg/ml 丙酮氰醇標(biāo)準(zhǔn)系列。向各管加入1滴酚酞溶液，用乙酸溶液中和至褪色，各加入1.5ml磷酸鹽緩沖液，0.2ml氯胺T溶液，搖勻，封閉后，放置5min。加入2.5ml異菸酸鈉-巴比妥酸鈉溶液，加水至10.0ml，搖勻；置40水浴中加熱45min；取出冷卻后，于599nm波長(zhǎng)下，測(cè)量吸光度。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的吸光度值對(duì)丙酮氰醇濃度（mg/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照樣品；測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得丙酮氰醇的濃度(mg/ml)。5.6 計(jì)算 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。