氧化還原滴定法 (2)

1、關(guān)于氧化還原滴定法 (2)第一頁，共56頁幻燈片氧化還原滴定法氧化還原滴定法 均相溶液中的氧化還原反應(yīng)均相溶液中的氧化還原反應(yīng) 基于電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)基于電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜 副反應(yīng)副反應(yīng) 反應(yīng)速度反應(yīng)速度反應(yīng)的可行性反應(yīng)的可行性: :滿足滴定分析的基本要求滿足滴定分析的基本要求氧化還原滴定典型方法：高錳酸鉀法氧化還原滴定典型方法：高錳酸鉀法 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法 碘量法等碘量法等 第二頁，共56頁幻燈片第一節(jié)第一節(jié) 氧化還原平衡氧化還原平衡一、氧化還原電對一、氧化還原電對可逆電對：可逆電對：任一瞬間都能建立平衡，電勢可用能斯特方程任一瞬間都能建立平衡，電勢可用能斯特方程

2、描述。描述。Fe3+/Fe2+， I2/I- 等等不可逆電對：不可逆電對：Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等，等， 達(dá)到平衡時也能用能斯特方程粗略估算電勢達(dá)到平衡時也能用能斯特方程粗略估算電勢對稱電對：對稱電對：氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同 Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+ 等等不對稱電對：不對稱電對：Cr2O72-/Cr3+, I2/I- 等等第三頁，共56頁幻燈片 OxOx1 1 + Red + Red2 2 = Red = Red1 1 + Ox + Ox2 2 定量定量 反應(yīng)完全反應(yīng)完全 化學(xué)計量關(guān)系化學(xué)計量關(guān)系 反應(yīng)迅速反應(yīng)迅速 有合適的

3、確定終點(diǎn)的方法有合適的確定終點(diǎn)的方法Ox1 + n1e Red1Ox2 + n2e Red2 11RedOx/ 22RedOx/ 第四頁，共56頁幻燈片Ox + ne RedRed Ox/ Red Ox/ SHE（NHE）aOxOx、aRedRed 均為均為 1 mol/L 第五頁，共56頁幻燈片注意：注意： 不同條件下生成不同條件下生成不同價態(tài)不同價態(tài)的產(chǎn)物的產(chǎn)物 不同不同 MnO4- + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O Ox /Red = 1.51 V MnO4- +2 H2O + 3 e MnO2 +4 OH - Ox /Red = 0.59 V MnO4- + e Mn

4、O42- Ox /Red = 0.57 V 第六頁，共56頁幻燈片 不同電對形式不同電對形式 不同不同 即使價態(tài)一樣，但存在形式不同即使價態(tài)一樣，但存在形式不同 電對不同電對不同 Ag+ + e Ag (s) Ag+ /Ag = + 0.799V AgCl (s) + e Ag (s) + Cl- AgCl /Ag = + 0.223V 可以用一種電對形式的可以用一種電對形式的 和有關(guān)常數(shù)來算得另一有關(guān)和有關(guān)常數(shù)來算得另一有關(guān)電對形式的電對形式的 AgCl /Ag = Ag+ /Ag + + 0.059 lgKsp(AgCl) 氧化還原能力的氧化還原能力的相對強(qiáng)弱相對強(qiáng)弱第七頁，共56頁幻燈片

5、二、電極電位與能斯特方程二、電極電位與能斯特方程OxRedRedOxRedOxln/aaFRTn RedOxRedOxRedOxlg0.059/aan+ RedOx0.059lgRedOxRedOx/n+ 25 )cc a aa a RedOxRedOxRedOxRedOxRedOxlg(0.059/g gg gn+第八頁，共56頁幻燈片三、條件電極電勢三、條件電極電勢)lg(OxRedRedOxRedOxRedOx0.059/ a aa a g gg gnf+體系離子強(qiáng)度的影響體系離子強(qiáng)度的影響各種副反應(yīng)影響，包括酸度條件影響各種副反應(yīng)影響，包括酸度條件影響)cc a aa a RedOxR

6、edOxRedOxRedOxRedOxlg(0.059/g gg gn+當(dāng)當(dāng)c cRedRed、c cOxOx均為均為1mol/L1mol/L條件電極電勢為某一特定條件下的實(shí)際電位（實(shí)驗(yàn)測得）條件電極電勢為某一特定條件下的實(shí)際電位（實(shí)驗(yàn)測得）第九頁，共56頁幻燈片注意：注意： 可逆可逆電對電對 對數(shù)項中包括的對數(shù)項中包括的濃度項濃度項MnHMnO50.059284Mn-MnOMn-MnO-lg2424/+ + + + + + + 242424Mn-MnOMn-MnOMn-MnOlg50.059/ccf+半反應(yīng)中各有關(guān)物質(zhì)（所有）半反應(yīng)中各有關(guān)物質(zhì)（所有）半反應(yīng)中僅與電子傳遞有關(guān)的物質(zhì)半反應(yīng)中僅

7、與電子傳遞有關(guān)的物質(zhì) （其它各種影響均已包括在（其它各種影響均已包括在 f 內(nèi)）內(nèi)）如：如：MnO4- + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O第十頁，共56頁幻燈片四、氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù)四、氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù)OxOx1 1 + n + n1 1e Rede Red1 1 OxOx2 2 + n + n2 2e Rede Red2 2n n2 2OxOx1 1 + n + n1 1RedRed2 2 = n = n2 2RedRed1 1 + n + n1 1OxOx2 2 1212RedOxOxRed2121nnnnK lgn11111RedOx059. 0+lgn22222R

8、edOx059. 0+ 第十一頁，共56頁幻燈片122212211211nlgnnnlgnn)()(RedOxRedOx059. 0059. 0+Knnnnlgnnlgnn212121059. 0059. 01212RedOxOxRed2121 lgnlgn22221111RedOxRedOx059. 0059. 0+第十二頁，共56頁幻燈片059. 02121nn)(lg K注意：注意： n1 n2 最小公倍數(shù)最小公倍數(shù) K K fn影響影響 K 值的因素：值的因素： n1 n2 1 2 差值越大，差值越大， 反應(yīng)越完全反應(yīng)越完全一般認(rèn)為：一般認(rèn)為： 或或 f 應(yīng)有應(yīng)有0.4V以上以上第十三

9、頁，共56頁幻燈片五、滴定反應(yīng)對平衡常數(shù)的要求五、滴定反應(yīng)對平衡常數(shù)的要求當(dāng)n1=n2=1時，兩電對條件電勢差大于0.4v當(dāng)n1=n2=2時，兩電對條件電勢差大于0.18v當(dāng)n1n2時，)nn(3Klg21+第十四頁，共56頁幻燈片第二節(jié)影響氧化還原反應(yīng)速率的因素第二節(jié)影響氧化還原反應(yīng)速率的因素1.1.反應(yīng)物濃度對反應(yīng)速度的影響反應(yīng)物濃度對反應(yīng)速度的影響 濃度濃度 速度速度 2.2.溫度對反應(yīng)速度的影響溫度對反應(yīng)速度的影響 溫度溫度 速度速度 3.3.催化劑對反應(yīng)速度的影響催化劑對反應(yīng)速度的影響4.4.誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng)第十五頁，共56頁幻燈片1010 ClCl- + 2 + 2 MnOMnO4

10、 4- + 16 + 16 H H+ + = 5 = 5 ClCl2 2 + 2 + 2 MnMn2+2+ + 8 + 8 H H2 2O O 5 5 FeFe2+2+ + MnO + MnO4 4- + 8 + 8 H H+ + = 5 = 5 FeFe3+3+ + Mn + Mn2+2+ + 4 + 4 H H2 2O O KMnO4 測定測定Fe2+ 主反應(yīng)，誘導(dǎo)反應(yīng)主反應(yīng)，誘導(dǎo)反應(yīng)KMnO4與與Cl- 的反應(yīng)稱為受誘反應(yīng)的反應(yīng)稱為受誘反應(yīng)作用體作用體誘導(dǎo)體誘導(dǎo)體受誘體受誘體第十六頁，共56頁幻燈片第三節(jié)第三節(jié) 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線電對電勢隨滴定劑加入而不斷改變電對電勢隨滴定

11、劑加入而不斷改變: EVT曲線曲線理論計算：可逆體系理論計算：可逆體系實(shí)驗(yàn)方法實(shí)驗(yàn)方法第十七頁，共56頁幻燈片 1mol/L H2SO4體系，體系，0.1000mol/L Ce(SO4)2溶液滴定溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L FeSO4溶液溶液 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ + + + + + 2334/FeFe/CeCe + + + + + + + 322323FeFe/FeFe/FeFelg059. 0ccf + + + + + + + 433434CeCe/CeCe/CeCelg059. 0ccf V44. 134/CeCe+ + + + +f V

12、68. 023/FeFe+ + + + +f 第十八頁，共56頁幻燈片Ep前前 (-0.1%) 0.86VEp后后 (+0.1%) 1.26V 3/FeFe/FeFe10059. 0lg2323 + + + + +f 3/CeCe/CeCe10059. 0lg3434 + + + + +f Ep時時+ + + + + + + + + + + 43323423CeCeFeFe/CeCe/FeFelg059. 02ccccff 23423/CeCe/FeFeEpff+ + + + + + 1.06V滴定突躍范圍滴定突躍范圍第十九頁，共56頁幻燈片1.26V1.06V0.86V第二十頁，共56頁幻燈

13、片影響突躍大小的因素影響突躍大小的因素 0.30.4 V 可通過氧化還原指示劑確定終點(diǎn)可通過氧化還原指示劑確定終點(diǎn) = 0.20.3 V 可通過電位法確定終點(diǎn)可通過電位法確定終點(diǎn) E 0.2 V 不宜用于滴定分析不宜用于滴定分析第二十一頁，共56頁幻燈片對于一般反應(yīng)對于一般反應(yīng)n n2 2OxOx1 1 + + n n1 1RedRed2 2 = = n n2 2RedRed1 1 + + n n1 1OxOx2 2 滴定滴定Ep前前0.1%Ep后后0.1%Ep時時110.05930.05913110 lgnnff 220.05930.05923-210 lgnnff + + )nn(nn21

14、21+ff21Ep 第二十二頁，共56頁幻燈片當(dāng)當(dāng)n1= n2 時時 Ep偏向偏向電子得失數(shù)較電子得失數(shù)較多電對多電對的的 f 一邊一邊221Epff + + Ep處于滴定突躍中間處于滴定突躍中間 滴定曲線基本對稱滴定曲線基本對稱)(212211Epnnnnff+ + + 但是但是 這些關(guān)于這些關(guān)于 EpEp的討論都是指的討論都是指對稱電對對稱電對第二十三頁，共56頁幻燈片氧化還原滴定指示劑氧化還原滴定指示劑第四節(jié)第四節(jié)第二十四頁，共56頁幻燈片一、自身指示劑一、自身指示劑 KMnOKMnO4 4 2 21010-6-6molLmolL-1-1 呈呈粉紅色粉紅色二、特殊指示劑二、特殊指示劑 淀

15、粉淀粉 與與1 11010-5-5molLmolL-1-1I I2 2 生成生成深藍(lán)色深藍(lán)色化合物化合物 碘量法專屬指示劑碘量法專屬指示劑 SCNSCN- - + Fe + Fe3+3+ = =FeSCNFeSCN2+2+ ( 1 ( 11010-5-5molLmolL-1-1紅色紅色) )第二十五頁，共56頁幻燈片三、氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)）三、氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)） 弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的顏色弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的顏色I(xiàn)nOx + ne = InRed變色點(diǎn)時變色點(diǎn)時變色范圍變色范圍In(Ox)In(Red)Inlg

16、059. 0ccnf nf059. 0In ftIn 第二十六頁，共56頁幻燈片常用氧化還原指示劑常用氧化還原指示劑指示劑指示劑氧化態(tài)顏色氧化態(tài)顏色 還原態(tài)顏色還原態(tài)顏色E E (V)(V)酚藏花紅酚藏花紅紅色紅色無色無色0.280.28四磺酸基靛藍(lán)四磺酸基靛藍(lán)藍(lán)色藍(lán)色無色無色0.360.36亞甲基藍(lán)亞甲基藍(lán)藍(lán)色藍(lán)色無色無色0.530.53二苯胺二苯胺紫色紫色無色無色0.750.75乙氧基苯胺乙氧基苯胺黃色黃色紅色紅色0.760.76二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉紫紅紫紅無色無色0.850.85鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸紫紅紫紅無色無色0.890.89嘧啶合鐵嘧啶合鐵淺藍(lán)淺藍(lán)紅色紅色1.151.1

17、5鄰二氮菲鄰二氮菲- -亞鐵亞鐵淺藍(lán)淺藍(lán)紅色紅色1.061.06第二十七頁，共56頁幻燈片指示劑的選擇指示劑的選擇指示劑變色點(diǎn)的指示劑變色點(diǎn)的 值值 化學(xué)計量點(diǎn)的化學(xué)計量點(diǎn)的 值值1 mol/L H2SO4體系中，體系中，Ce()滴定滴定Fe()已知已知 n1= n2 = 1， 0.86 1.06 1.26 鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸 0.89V鄰二氮菲鄰二氮菲 - 亞鐵亞鐵 1.06V二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉 0.84V 如何選擇？如何選擇？V44. 134/CeCe+ + + + +f V68. 023/FeFe+ + + + +f 另：另：指示劑校正指示劑校正 第二十八頁，共56頁幻燈

18、片第五節(jié)第五節(jié) 氧化還原滴定前的預(yù)處理氧化還原滴定前的預(yù)處理目的：將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式目的：將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式對預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求對預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求定量氧化或還原預(yù)測組分定量氧化或還原預(yù)測組分 反應(yīng)速率快反應(yīng)速率快具有一定的選擇性具有一定的選擇性 過量的氧化劑或還原劑易除去過量的氧化劑或還原劑易除去 例例 H2O2, (NH4)2S2O8 加熱分解加熱分解第二十九頁，共56頁幻燈片1 高錳酸鉀法高錳酸鉀法2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法3 碘量法碘量法4 溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法第六節(jié)第六節(jié) 常用氧化還原滴定法常用氧化還原滴定法第

19、三十頁，共56頁幻燈片高錳酸鉀法：高錳酸鉀法：利用利用高錳酸鉀的強(qiáng)氧化能力及氧化還原滴高錳酸鉀的強(qiáng)氧化能力及氧化還原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法。定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法。高錳酸鉀：一種強(qiáng)氧化劑高錳酸鉀：一種強(qiáng)氧化劑第三十一頁，共56頁幻燈片 弱酸性、中性、弱堿性弱酸性、中性、弱堿性 強(qiáng)堿性強(qiáng)堿性 強(qiáng)酸性強(qiáng)酸性 (pH1)MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E=1.51VMnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E=0.59VMnO4- + e = MnO42- E=0.56V不同條件下不同條件下, KMnO4 體現(xiàn)的氧化能力不

20、同體現(xiàn)的氧化能力不同不同條件下不同條件下, 電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學(xué)計量關(guān)系不同電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學(xué)計量關(guān)系不同第三十二頁，共56頁幻燈片KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制KMnO4： KMnO4 試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會分解變質(zhì)條件下不穩(wěn)定，會分解變質(zhì)棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定微沸約微沸約1h放置放置2-3天天粗稱一定量粗稱一定量KMnO4溶于水溶于水用玻璃漏斗濾去用玻璃漏斗濾去 生成的沉淀生成的沉淀(MnO2)第三十三頁，共56頁幻燈片5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2OKMnO4標(biāo)

21、準(zhǔn)溶液的標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定基準(zhǔn)物質(zhì)：基準(zhǔn)物質(zhì)：草酸鈉草酸鈉，草酸，硫酸鹽鐵銨和純鐵絲等，草酸，硫酸鹽鐵銨和純鐵絲等第三十四頁，共56頁幻燈片滴定條件滴定條件 溫度溫度: 7085 酸度酸度: H2SO4介質(zhì)，控制介質(zhì)，控制0.51mol/L 滴定速度滴定速度: 先慢后快先慢后快低低反應(yīng)慢反應(yīng)慢, 高高H2C2O4分解分解快快KMnO4來不及反應(yīng)而分解來不及反應(yīng)而分解Mn2的自催化作用的自催化作用第三十五頁，共56頁幻燈片應(yīng)用示例：應(yīng)用示例：直接滴定法直接滴定法: 測定測定雙氧水雙氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ 5O2+2Mn2+ 8H2O間接滴定法間接滴定法: 測定測定補(bǔ)鈣制劑

22、中補(bǔ)鈣制劑中Ca2+含量含量1. Ca2+ + C2O42- CaC2O4 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液H2C2O4過濾，洗滌過濾，洗滌H2SO4溶解溶解第三十六頁，共56頁幻燈片3. 返滴定法：返滴定法：測定測定有機(jī)物有機(jī)物 MnO4- +MnO2堿性堿性, H+,歧化歧化Fe2+(過過)有機(jī)物有機(jī)物+KMnO4(過過)CO32- + MnO42-+MnO4-Fe2+(剩剩)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液第三十七頁，共56頁幻燈片待測物：待測物：水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）滴定劑：滴定劑：KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定反應(yīng)：滴定反應(yīng)：5C+4MnO4- +1

23、2H+ 5CO2+4Mn2+6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2O化學(xué)耗氧量（化學(xué)耗氧量（COD）測量測量 滴定酸度：強(qiáng)酸性，滴定酸度：強(qiáng)酸性， H2SO4介質(zhì)介質(zhì)第三十八頁，共56頁幻燈片酸化的水樣酸化的水樣過量過量KMnO4過量過量Na2C2O4剩余剩余KMnO4溶液溶液剩余剩余Na2C2O4溶液溶液KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液第三十九頁，共56頁幻燈片預(yù)處理的水樣預(yù)處理的水樣KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液指示劑：指示劑：?自身指示劑自身指示劑KMnO4 c V1 V2Na2C2O4 c VCOD第四十頁，共56頁幻燈片思考：思考： 海水的化學(xué)耗氧量（海

24、水的化學(xué)耗氧量（COD）怎樣測定）怎樣測定 ？CO32- + MnO2+MnO4- Mn2+ +C2O42-(剩剩)NaOH, H+,C2O42- 海水樣海水樣+KMnO4(過過) KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法弱堿性弱堿性第四十一頁，共56頁幻燈片優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn): a. 純、穩(wěn)定、直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存純、穩(wěn)定、直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存 b. 氧化性適中氧化性適中, 選擇性好選擇性好 滴定滴定Fe2+時不誘導(dǎo)時不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng)反應(yīng)污水中污水中COD測定測定指示劑指示劑: 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉, 鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OE =

25、1.33V重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法第四十二頁，共56頁幻燈片K2Cr2O7法測定鐵法測定鐵 a. 控制酸度控制酸度 加磷硫混酸目的加磷硫混酸目的 b. 絡(luò)合絡(luò)合Fe3+降低條件電勢，消除降低條件電勢，消除Fe3黃色黃色SnCl2濃濃HClFe2O3Fe2+ + Sn2+(過量過量)FeO磷硫混酸HgCl2Hg2Cl2除去過量除去過量Sn2+Fe2+Cr2O72-第四十三頁，共56頁幻燈片無汞定鐵無汞定鐵滴加滴加SnCl2熱濃熱濃HClFe2O3Fe2+ + Fe3+(少量少量)FeO滴加TiCl3Fe2+Ti3+(少量少量)Cr2O72-滴定滴定Na2WO4鎢藍(lán)鎢藍(lán)W(V)Fe2+Ti4+Cr2O

26、72-滴定滴定至藍(lán)色消失至藍(lán)色消失Fe3+Ti4+第四十四頁，共56頁幻燈片碘量法碘量法指示劑：指示劑：淀粉作為指示劑淀粉作為指示劑缺點(diǎn)缺點(diǎn)：I2 易揮發(fā)，不易保存易揮發(fā)，不易保存 I2 易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時需控制酸度易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時需控制酸度 I- 易被易被O2氧化氧化I2 2e 2I-弱氧化劑弱氧化劑中強(qiáng)還原劑中強(qiáng)還原劑I3- 2e 3I-E I3-/I-=0.545V第四十五頁，共56頁幻燈片a 直接碘量法（碘滴定法）直接碘量法（碘滴定法） 滴定劑滴定劑 I3- 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 直接滴定強(qiáng)還原劑直接滴定強(qiáng)還原劑: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S

27、2-, Vc等等 弱酸性至弱堿性弱酸性至弱堿性3I2+ 6OH- - IO3- - + 5I- - + H2O歧化歧化酸性強(qiáng)：酸性強(qiáng)：I- 會被空氣中的氧氣氧化會被空氣中的氧氣氧化堿性強(qiáng)：堿性強(qiáng)：第四十六頁，共56頁幻燈片 b 間接碘量法（滴定碘法）間接碘量法（滴定碘法）用用Na2S2O3標(biāo)液滴定反應(yīng)生成或過量的標(biāo)液滴定反應(yīng)生成或過量的 I2 用用I- 的還原性測氧化性物質(zhì)的還原性測氧化性物質(zhì),滴定生成的滴定生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 弱酸性至中性弱酸性至中性 用過量用過量I2與還原性物質(zhì)反應(yīng)，滴定剩余與還原性物質(zhì)反應(yīng)

28、，滴定剩余I2 ：葡萄糖：葡萄糖E S4O62-/S2O32-=0.09VI22S2O32-=2I-+S4O62-第四十七頁，共56頁幻燈片2-2-223424I +S O +10OH =2SO +8I +5H O高堿度：高堿度：高酸度高酸度： 2-+2323S O+2H =H SO +S-2-+22324I +H SO +H O = 2I +SO+ 4H3I2+ 6OH- - IO3- - + 5I- - + H2O歧化歧化碘被空氣中氧氧化碘被空氣中氧氧化第四十八頁，共56頁幻燈片碘標(biāo)準(zhǔn)溶液碘標(biāo)準(zhǔn)溶液配制配制：I2溶于溶于KI濃溶液濃溶液稀釋稀釋貯棕色瓶貯棕色瓶I2+KI = I3- K = 710標(biāo)定標(biāo)定：基準(zhǔn)物：基準(zhǔn)物As2O3或已知準(zhǔn)確濃度的硫代硫酸鈉或已知準(zhǔn)確濃度的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定第四十九頁，共56頁幻燈片Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液抑制細(xì)菌生長抑制細(xì)菌生長維持溶液堿性維持溶液堿性酸性酸性 不穩(wěn)定不穩(wěn)定S2O32-殺菌殺菌趕趕趕趕CO2 O2分解分解氧化氧化酸性酸性S2O32- S2O32- S2O32-不穩(wěn)定不穩(wěn)定HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S）