在流型微乳液合成氧化鋅納米粒子

1、在流型微乳液合成氧化鋅納米粒子微反應(yīng)器堯灣旮， B， 項離呵小莉Zhanga ，安捷Wanga ， B， B，剛Wangb ，路著錒，Ba天津精細(xì)化工重點(diǎn)實驗室，大連理工大學(xué)，遼寧大連116024中國bLiaoning石油化工技術(shù)與裝備重點(diǎn)實驗室，大連理工大學(xué)，遼寧大連116024中國H I G H T S L I G H？合成了納米ZnO在微乳微反應(yīng)器。？微乳液的方法避免了中的粒子的沉積微通道。？鋅（ NO3 ） 2was優(yōu)于ZnSO4and的ZnCl2as Zn2 +的源。G R A P H I C A L A B S T R一個C T一個R T I C L EI N F O文章歷史：20

2、13年4月26日修改稿收到2013年8月27日（ 2013年9月4日）可在線2013年9月12日關(guān)鍵詞：微通道反應(yīng)器微乳氧化鋅納米粒子A B S T R A C T氧化鋅（ZnO ）納米粒子的合成的微乳液中的微通道的反應(yīng)器系統(tǒng)。微乳液提供的反應(yīng)物的密閉空間，這有利于進(jìn)行可控的反應(yīng)和成核，從而避免了形成大顆粒。此外，該微乳狀液可以防止沉積的ZnO顆粒在反應(yīng)器的微通道的壁。三Zn2 +的來源（鋅（NO3）2 ，硫酸鋅，氯化鋅）的ZnO納米粒子的合成進(jìn)行了測試。其中和Zn（ NO3）2的表現(xiàn)出最好的性能，得到的氧化鋅顆粒具有最小平均晶粒尺寸。對Zn2 +的影響上的ZnO納米粒子的平均粒徑的濃度，反應(yīng)

3、溫度和進(jìn)料流率進(jìn)行了調(diào)查。在最佳條件下， ZnO納米粒子，得到平均粒徑為16nm 。合成的ZnO納米粒子，其特征在于通過掃描電子顯微鏡（SEM ） ， X射線衍射餾分（XRD），紫外 - 可見吸收光譜，和一個激光粒度分析儀。？ 2013愛思唯爾BV公司保留所有權(quán)利。1。介紹氧化鋅是一種重要的半導(dǎo)體材料，具有廣泛的應(yīng)用在電子，光電子，傳感器，和光設(shè)備1-4 。 ZnO納米粒子的物理性質(zhì)是強(qiáng)烈地依賴于顆粒的尺寸，形貌OGY和粒度分布。兩種類型的合成方法，氣相合成和溶液相合成，一直開發(fā)制作氧化鋅納米粒子。汽相的接近，如氣 - 液 - 固增長5 ，化學(xué)氣相沉積6 ，熱分解7，和熱蒸發(fā)重刑 8 ，具有操

4、作簡單，高品質(zhì)的優(yōu)勢的產(chǎn)品，但一般要求高溫和昂貴設(shè)備。溶液相方法是更有前途的，由于反應(yīng)溫度低，成本低，效率高。然而，在后一種方法中，氧化鋅花和晶須大尺寸（> 100納米）經(jīng)常得到的，和隨后的沉積心理狀態(tài)或煅燒的氧化鋅顆粒的聚集導(dǎo)致。此外，在間歇式反應(yīng)器中的合成是在一個沒有有效大規(guī)模生產(chǎn)。因此，新方法，促進(jìn)的成核，生長和顆粒尺寸分布在合成sis文件的ZnO納米粒子是非常可取的9。微乳已經(jīng)發(fā)現(xiàn)巨大的應(yīng)用在合成sis文件的納米材料 10-12 。在微乳液法，在水溶液中的反應(yīng)物被限制在非常小的液滴，在其中均勻的成核發(fā)生。此外，該微乳液有助于控制顆粒的大小和形狀，防止納米粒子聚集。然而，本微乳液法

5、受到納米粒子的產(chǎn)量低和難度乳化。其結(jié)果是，在1385-8947 / $ - 見前面的問題嗎？ 2013愛思唯爾BV公司保留所有權(quán)利。通訊作者。地址：大連化學(xué)工程學(xué)院理工大學(xué)，遼寧大連116024中國。電話： +86 411 84986121 。電子郵件地址： （王勇） ?；瘜W(xué)工程235 （2014 ） 191-197目錄列出了可用的SCIENCEDIRECT化學(xué)工程雜志主頁： /定位/ CEJ合成時，反應(yīng)器性能普遍較低放置在間歇式反應(yīng)器。近日，微通道反應(yīng)器已被用于生產(chǎn)納米尺寸的顆粒，包括金屬和合金的 13-18 ，我TAL鹽19,20 ，金屬氧化物21， 22，聚合物的介孔材料23 ，和沸石2

6、4 。流型微反應(yīng)器能夠加強(qiáng)質(zhì)量和熱量的傳輸以及混合。在微通道中的高的表面與體積之比反應(yīng)器是有利的，以提高響應(yīng)時間和保持等溫條件。由于反應(yīng)物的濃度和在反應(yīng)區(qū)中的溫度是均勻的，觀察保持顆粒均勻和可重復(fù)性。當(dāng)涉及單相的速度分布微通道基本上沿流動方向變寬。岡瑟等。 25 比較以及混合效率混亂的用液 - 液兩相混頻器的混頻器，并且發(fā)現(xiàn)，當(dāng)流體完全混合（ P95 ） ，該通道的長度所需的兩相的流量比為2-3倍短單相流。計算流體動力學(xué)（ CFD ）模擬系統(tǒng)蒸發(fā)散表明，強(qiáng)化傳質(zhì)可以跨解析在一個插頭內(nèi)的內(nèi)部循環(huán)流。如因此，窄的粒徑分布，可以得到增強(qiáng)的混合，由于納米粒子的合成和分段液體鋰狹窄的停留時間分布嚼食流量

7、26。另一個重要的問題在合成固體在微通道中的材料是，所形成的顆粒形核吃和微通道壁的存款，導(dǎo)致失控增長，堵塞，反應(yīng)堆不穩(wěn)定條件。容根等。27設(shè)計了一個復(fù)雜的液液兩相狀流麥克風(fēng)roreactor ，其中包括的兩種反應(yīng)物的水相和油相。不混溶的油相分離的水相液滴。納米顆粒的成核和生長中分離出來液滴，液滴而將不接觸與微通道壁時，油 - 水的體積比是仔細(xì)廣告在一個合適的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，以防止固體顆粒在墻壁上的沉積。在本文中，合成了納米ZnOZn2 +的含有油包水型微乳液的混合在微型混合器中的NaOH含有一個接著進(jìn)行在中繼管的反應(yīng)（圖1） 。合成條件為：優(yōu)化，其特征在于所得到的ZnO納米粒子。2。實驗的2.1

8、。合成所有的化學(xué)品均為分析純，使用前未經(jīng)進(jìn)一步凈化（天津科密歐化學(xué)試劑有限公司） 。德離子水，得到一個水凈化系統(tǒng)。以下列方式制備的微乳液。 N-丁醇，溴化十六烷基三甲銨（ CTAB ） ，和正辛烷混合形成的有機(jī)相的質(zhì)量比為1.0:1.2:4.4 。CTAB作為表面活性劑，而作為共表面活性劑，正丁醇桑特。的Zn2 + （鋅（NO3）2 ，硫酸鋅，氯化鋅的水溶液）通過將鹽溶于水，在攪拌下制備。該的NaOH溶液，以類似的方式制備。微乳sion的Zn2 +的（記為M （ Zn2 +的） ）相加而得的水溶液Zn2 +的活力下入上述有機(jī)相項的水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15，并將該混合物攪拌下攪拌，直到它變得透明。微乳

9、氫氧化鈉（記為M氫氧化鈉（NaOH ） ）的相同程序制備具有相同的質(zhì)量分?jǐn)?shù)水溶液。ZnO納米粒子的合成的微反應(yīng)器是出版于 - trated在圖。 2?；旌掀鳎?CPMM - R 300 ，微通道尺寸：300 ？ 300流明，茨，德國）和中繼管（不銹鋼，內(nèi)徑6.35毫米？ 1.0米）浸漬在油恒溫器，其溫度由溫度控制器的調(diào)整。 M（ Zn2 +的）M氫氧化鈉（NaOH ） ，分別送入到兩個進(jìn)氣口的MICROMixer由兩個注射器HPLC泵。在一個穩(wěn)定的狀態(tài)，白色懸浮錫永得到的中繼管的出口處。的析出物通過離心收集，在4000轉(zhuǎn)/分10分鐘，并依次用乙醇，丙酮和水洗滌三圖1。微乳液在微反應(yīng)器中合成納米

10、微粒的示意圖。圖2。實驗裝置的流式合成納米ZnO 。192Y. Wang等/化學(xué)工程雜志235（ 2014） 191-197次。 ZnO納米粒子，得到干燥固體產(chǎn)品UCT在130 ？C 2小時，然后在550 ？C煅燒3小時。為了進(jìn)行比較， ZnO納米粒子的合成在燒瓶中從M （鋅+ + ）和M （NaOH）的批處理操作。 M（ Zn2 +的）到燒瓶中稱量，然后M氫氧化鈉（NaOH ）溶液中加入在劇烈攪拌。產(chǎn)生的白色沉淀物分離，干燥，以類似的方式和煅燒。2.2 。描述合成氧化鋅納米粒子的形貌觀察場發(fā)射掃描電子顯微鏡（新星NanoSEM 450， FEI公司，美國，加速電壓為3.0千伏） 。通過激光粒

11、度測定的平均顆粒尺寸儀（濟(jì)南微納顆粒儀器有限公司） 。粉末X-射線衍射模式的記錄，可在Rigaku RAD -2X在40千伏銅嘉輻射的儀器。液滴的照片在微乳狀液，用光學(xué)顯微鏡（ EC300 ，上海光學(xué)儀器有限公司）。3。結(jié)果與討論在微通道的反應(yīng)體系中，涉及三個階段反應(yīng)中的M （鋅+ + ）和M（ NaOH）的顯示的液滴的液滴色散（圖3）在有機(jī)相中。在合成的先決條件反應(yīng)是與其中一個的M （ Zn2 +的） ，一個液滴的合并M （氫氧化鈉） 。在本研究中，M （ Zn2 +的）和M（ NaOH）的預(yù)在相同的條件下使用相同的水溶液相比內(nèi)容。圖圖4示出的水滴在照片M（ NaOH）的和在M （鋅（NO

12、3） 2 ） 。中的液滴的兩個M氫氧化鈉（NaOH ）和M（鋅（ NO3 ） 2 ）均勻分散在油相。的直徑測定的液滴中的照片，和平均粒徑的液滴進(jìn)行了計算。中的液滴的平均尺寸M（ NaOH）的（ 1.2 LM）是相媲美，在M（鋅（ NO3 ） 2 ）（ 1.4 LM） 。當(dāng)M （氫氧化鈉）和M（鋅（ NO3 ） 2 ）飼喂由兩個分離率注射器泵，氫氧化鈉（NaOH ） ， M（ Zn2 +的）和M的液滴通過微通道的微混合器交替在大多數(shù)情況下。當(dāng)液滴的M （鋅）中的一項碰撞M（氫氧化鈉） ，合并的液滴可能會發(fā)生，導(dǎo)致形成一個較大的液滴。在此合并的液滴，鋅+與OH反應(yīng)生成含Zn的沉淀物，這是的ZnO納

13、米粒子的前體。這作為一個合并的液滴反應(yīng)池，并發(fā)生合成反應(yīng)，其結(jié)果是，在一個反面罰款的空間。因此，該合成反應(yīng)時，將終止沒有Zn2 +的源代碼可用，從而使快速反應(yīng)易控表和防止基本上較大的顆粒的形成。這種方法的另一個有利優(yōu)勢，由此產(chǎn)生的沉淀物包埋在微滴，分散在有機(jī)相中，從而避免了上沉積的固體產(chǎn)物微通道的墻壁。3.1。 Zn2 +的源的影響三Zn2 +的來源，用于調(diào)查和同步論文進(jìn)行了C，在下列條件下：50 ？2.0MPa的喂流率2.0毫升/分鐘，分別氫氧化鈉圖3。合成的氧化鋅前體的微乳狀液分散在油相中。圖4 。氫氧化鈉（NaOH ） （一）在M和M （鋅（NO 3） 2 ） （b）條的水滴的照片。Y.

14、 Wang等/化學(xué)工程雜志235（ 2014） 191-197193濃度為1.0摩爾/升， Zn2 +的濃度為0.5摩爾/ L。圖圖5示出鋅合成的ZnO納米粒子的XRD圖譜，鋅（ NO3 ） 2，和氯化鋅。只有衍射峰字符acteristic的六方晶系的ZnO結(jié)構(gòu)進(jìn)行了觀察，表明得到的，純的氧化鋅的結(jié)晶，從不同的鋅+源。根據(jù)計算出的粒徑（D ）德拜 - Scherrer公式（D = 0.89 K / B COS小時） 。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，晶粒尺寸分別為13.0 ， 27.0和10.4 nm的氯化鋅，硫酸鋅，和Zn （ NO3 ） 2，分別。這表明， Zn2 +的源標(biāo)記edly影響的形成和結(jié)晶的Zn （

15、OH ） 2英寸微反應(yīng)器系統(tǒng)。其中，硝酸鋅2was ，最合適的Zn2 +的ZnO納米粒子的合成源。調(diào)查SRIKANTH和Jeevanandam陰離子的效果（氯，二氧化硫？4，NO ？3，和CH 3 COO ）的大小和形態(tài)的順式氧化鋅顆粒尿素誘導(dǎo)均相沉淀thesized28。他們還發(fā)現(xiàn)，陰離子影響的形態(tài)和合成的氧化鋅顆粒的大小。他們建議，一個離子作為表面改性劑，影響成核及晶粒的生長。3.2 。對Zn2 +濃度的影響的Zn （OH）2的沉淀，反應(yīng)速率取決于Zn2 +的濃度和反應(yīng)溫度從觀點(diǎn)考慮，反應(yīng)動力學(xué)。鋅離子濃度的影響進(jìn)行了調(diào)查，從ZnO納米粒子的合成ZnSO4and鋅（NO3）2 。反應(yīng)條件如

16、下：喂M（ Zn2 +的）和M氫氧化鈉（NaOH ） ， 2.0毫升/分鐘，分別流速，溫度溫度， 50 ; NaOH/Zn2 +摩爾比為2.0 ，壓力2.0兆帕。該Zn2 +的濃度在0.3-0.8摩爾/ L的范圍內(nèi)變化圖6說明的X射線衍射圖案的ZnO納米粒子合成各種濃度的硫酸鋅和Zn （NO3）2 。只有六邊形在每個樣品中檢測到的結(jié)晶相，而不管Zn2 +的來源及它們的濃度。斷言的依賴年齡的粒度上的Zn2 +濃度源和說明在圖7。如該圖所示。 5， Zn2 +的源明顯影響所得到的氧化鋅納米顆粒的顆粒大小。平均尺寸的ZnO納米粒子合成從ZnSO4were 1.2-1.3納米粒子鋅（ NO3 ） 2溫

17、度為相同的鋅+的濃度。這種差異可能與不同稅率的常數(shù)的ZnSO4and鋅（ NO3 ） 2with氫氧化鈉。因為陰離子VA -學(xué)好二氧化硫？4是高于的NO嗎？如圖3所示，離子強(qiáng)度二氧化硫？4較大，導(dǎo)致硫酸鋅鋅離子活度的下降。這是的ZnO納米粒子的平均粒徑也取決于Zn2 +的濃度，降低與增加鋅+濃度中心定位都ZnSO4and鋅（NO3）2 。根據(jù)結(jié)晶zation動力學(xué)29 ，晶體的平均尺寸（D）和成核速率（ B ）是由：ð ¼4EsVm捷運(yùn)LNSð1Þ乙的¼ Zcexp嗎？ 16pE3SV2MNA3m2ðRTÞ3ln2S“

18、40;2ÞNais封裝形式阿伏加德羅常數(shù)，R為氣體常數(shù); Zcis頻率頻率因子; ESIS的表面能，S是過飽和程度; VMIS的分子的摩爾體積，m表示的數(shù)目每1分子的溶質(zhì)顆粒。 D和B是一個函數(shù)飽和度S ，這是與溶質(zhì)的濃度。飽和度S在目前的ZnO前體合成系統(tǒng)是高度相關(guān)的Zn2 +與OH ？反應(yīng)速率。反應(yīng)重刑取決于兩個鋅的濃度+和OH ？在較高的濃度的Zn2 +和OH ，飽和的ZnO前體圖5 。 X射線衍射圖譜的ZnO nanparticles合成從不同的Zn2 +的來源。圖6 。不同Zn2 +的源合成的ZnO納米粒子的XRD圖譜各種濃度。 （一） CNaOH = 1.2 M ， CZ

19、nSO4 = 0.6M的;（二） CNaOH = 1.0M的CZnSO4 = 0.5 M （ C） CNaOH = 0.8 M次， CZnSO4 = 0.4米; （四） CNaOH = 0.6 M ， CZnSO4 = 0.3米;（E）CNaOH = 1.2 M，CZnðNO3Þ2 ¼ 0:6 M;（六）CNaOH = 1.0M，CZnðNO3Þ2 ¼ 0:5 M;（G）CNaOH = 0.8 M ， CZnðNO3Þ2 ¼ 0:4 M; （H ） CNaOH = 0.6 M ， CZnðNO3

20、Þ2 ： 0:3 M.圖7。對鋅的氧化鋅顆粒的平均大小依賴性+源極和濃度。 （四）硫酸鋅（J ）鋅（ NO3 ）2 。194Y. Wang等/化學(xué)工程雜志235（ 2014） 191-197更迅速地建立和過飽和度較高，導(dǎo)致更快的成核和更小的顆粒尺寸。3.3 。溫度的影響硝酸鋅作為鋅離子源的2was ，濃度鋅（ NO3 ） 2和NaOH溶液分別為0.5和1.0 mol / L時，分別為。的順式論文在2.0毫升/分鐘的流速進(jìn)行各種溫度peratures （ 40，50， 60 ，和70 ） 。它是已知的高溫可能導(dǎo)致取消乳化。為了確保沒有乳化的溫度范圍內(nèi)發(fā)生，M氫氧化鈉（NaOH ）和M

21、（鋅（NO 3） 2 ）分別供給到微反應(yīng)器系統(tǒng)中在相同的流量率合成運(yùn)行。無論是無乳化M（氫氧化鈉）和M （鋅（NO 3） 2 ）觀察到，表明這兩個微乳狀液的合成條件下是穩(wěn)定的。該X射線衍射圖譜的ZnO納米粒子合成在不同溫度示于圖peratures 。 8。純納米ZnO的溫度范圍內(nèi)。圖9顯示的變化的平均粒徑隨反應(yīng)溫度的。最低均粒徑（ 10.4 nm）的觀察到在50時提高反應(yīng)溫度為4070下在低溫peratures ，沉淀的前體的生成速度是低，因此，過飽和度是低的，這是不利的成核，但有利于生長的顆粒。雖然的析出物的生成速度在高溫下，加快核率可能不顯著增加，由于飽和度降低。另一方面，顆粒的增長可能會

22、提高在高溫下，導(dǎo)致鋅（ OH ） 2nanoparticles的。圖8。在不同溫度下合成的ZnO納米粒子的XRD圖譜。圖9。氧化鋅粒子的平均尺寸在不同的溫度下合成。圖10。氧化鋅粒子的平均大小為在進(jìn)料流率的函數(shù)的合成鋅（ NO3 ） 2AT 50 ？ C.圖11。合成的氧化鋅顆粒的掃描電鏡照片中的微反應(yīng)器（a）和在間歇式反應(yīng)器（b）條。Y. Wang等/化學(xué)工程雜志235（ 2014） 191-1971953.4 。進(jìn)料流率的影響硝酸鋅作為鋅離子源的2was ，濃度鋅（ NO3 ） 2和NaOH溶液分別為0.5和1.0 mol / L時，分別為。的順式論文反應(yīng)在50和2.0 MPa之間，進(jìn)料從

23、2.0到6.0毫升/分鐘的流速是變化的。的變化的ZnO納米粒子的平均粒徑示出與進(jìn)料流率在圖10。的ZnO的平均粒徑?jīng)]有顯著變化進(jìn)料流率。在低流速（ 2.0-4.0毫升/分鐘） ，平均年齡粒度進(jìn)料速率略有減少。在低流速，增加停留時間允許COM完井兩個合成反應(yīng)和結(jié)晶在反應(yīng)重刑系統(tǒng)。在高流速，停留時間很可能是足夠長的合成反應(yīng)的完成，因為合成反應(yīng)基本快。但是，降低在高流量的滯留時間可能不夠長完成后的沉淀物結(jié)晶。該結(jié)晶重刑可能繼續(xù)采取收集容器中將反應(yīng)體系的出口，從而導(dǎo)致形成較大的顆粒。3.5。間歇式反應(yīng)器中的微反應(yīng)器的比較為了進(jìn)行比較，使用間歇式反應(yīng)器，合成氧化鋅兩種乳劑的納米粒子。合成反應(yīng)的濃度應(yīng)條件

24、為：溫度50 ;鋅（ NO3 ） 2concentra -重刑0.5mol / L的NaOH濃度為1.0mol / L時，壓力為0.1MPa ，和時間3小時。的合成在燒瓶中，在攪拌下進(jìn)行。后處理的微型反應(yīng)器中的相同。該從不同的反應(yīng)器合成得到的納米ZnO通過掃描電子顯微鏡，其特征在于（ SEM ）觀察，測量顆粒尺寸分布的紫外 - 可見吸收光譜。兩在SEM圖像（圖11）和粒度分布曲線（圖12a的和b ）表明cated的ZnO納米粒子的微型反應(yīng)器中合成的被更小和更窄分布的大小，比那些間歇式反應(yīng)器中合成的。的紫外 - 可見吸收光譜（圖13）所示的ZnO納米粒子的吸收邊在微型反應(yīng)器中合成CLES略有藍(lán)移

25、，中合成的間歇式反應(yīng)器，可能較由于尺寸效應(yīng)30。為了澄清微混合器的作用，在合成中，微混合器代替由一個T型接頭（管道內(nèi)徑：2 mm）的在連續(xù)合成系統(tǒng)。的粒度分布與那些相比，所得到的ZnO納米粒子中合成的的microreator ，在間歇式反應(yīng)器中的顆粒（圖12） 。很顯然，微混合器顯著降低的顆粒尺寸和改善了氧化鋅的粒徑分布納米粒子。4 。結(jié)論從一個反面的微乳液合成納米ZnO連續(xù)微反應(yīng)晶粒尺寸小，更窄間歇式反應(yīng)器中的分布比。微乳親隨密閉空間內(nèi)的反應(yīng)物，這是有利的，用于連接的反應(yīng)trollable和成核，避免形成大顆粒。另外，微乳狀液的沉積防止氧化鋅顆粒在反應(yīng)器的微通道的壁，圖12。合成氧化鋅納米粒

26、子的粒徑分布在不同的反應(yīng)堆。 （a）在微反應(yīng)器。 （二）批式反應(yīng)器。 （ c）將通過T型接頭。圖13。在不同的反應(yīng)器中合成的ZnO的紫外 - 可見吸收光譜。196Y. Wang等/化學(xué)工程雜志235（ 2014） 191-197并沒有發(fā)生堵塞的微調(diào)查。三個Zn2 +的源（鋅（NO3）2 ，硫酸鋅，氯化鋅）進(jìn)行了測試，在合成納米ZnO 。它被發(fā)現(xiàn)的Zn （ NO3 ） 2showed在合成的最佳性能。這兩個Zn2 +的濃度和反應(yīng)溫度顯著影響的平均顆粒合成的ZnO納米粒子的體積，這可能是由于它們的的合成反應(yīng)的動力學(xué)和成核的影響。的平均顆粒尺寸的降低，增加鋅+濃度，而最低的平均粒徑是觀察到擔(dān)任50時

27、，反應(yīng)溫度增加至40至70 ？ C.進(jìn)料流量沒有影響相當(dāng)平均各種顆粒尺寸的氧化鋅納米顆粒。然而，在高流速下，較大的顆粒，得到的結(jié)晶，可能是因為可能會繼續(xù)液滴后離開反應(yīng)體系中。這可能意味著在結(jié)晶步驟慢，合成SIS反應(yīng)。致謝財政支持這項工作是由國家自然科學(xué)基金（ 20773020 ，20973030 ，21173033 ，U1162203 ） ，在'' 863 ''項目（ 2008AA030803 ） ，中央電教館（ 04-0275 ） ，博士程序基金會（教育部16 ） ，和“ 111 ”的項目。參考文獻(xiàn)1 Y.N.夏， P.D.楊， Y.G.太陽， Y.Y.吳B.

28、蓋茨B. MAYERS ， Y.D.賢，樓金， H.Q.燕一維納米材料：合成，表征，和應(yīng)用，進(jìn)階。母校。 15 （2003） 353-389 。2 P.X.的高， Z.L.由王孔多面體籠和炮彈質(zhì)感的自組裝納米ZnO ， J. AM ?；瘜W(xué)SOC。 125 （2003 ）11299-11305 。3 X.D.的王，C.J.薩默斯Z.L.王大尺度的六邊形圖案增長對齊的ZnO納米棒，納米光電子學(xué)和納米傳感器陣列，納米快報。 4 （2004） 423-426 。4 A. Moezzi ，A.M.麥克唐納，M.B. cortie ，氧化鋅顆粒的合成，性能和應(yīng)用，化學(xué)。英。 J. 185-186 （ 20

29、12 ）1-22 。5 P.楊， H.燕， S.毛， R.魯索， J.約翰遜， R. Saykally等人發(fā)表， N.莫里斯， HJ彩，氧化鋅納米線及其光學(xué)性能，高級的可控生長。此功能。母校。 12 （2002） 323-331 。6威斯康星公園， DH金，金屬有機(jī)氣相外延生長垂直對齊，應(yīng)用氧化鋅納米棒。物理。 LETT 。 80 （2002） 4232-4234 。7 C.K.許，徐G.D. Y.K.劉，G.H.王，一個簡單而新穎的路線制備ZnO納米棒，固態(tài)COMMUN 。 122 （2002） 175-179 。8 B.D.姚明， Y.F.陳，王北，形成一個簡單的方法對ZnO納米結(jié)構(gòu)熱蒸發(fā)

30、，應(yīng)用。物理。 LETT 。 81 （2002） 757-759 。9 P.G.的麥考密克， T.筑機(jī)械力，最近的事態(tài)發(fā)展納米顆粒的合成，母校。 SCI收錄。論壇。 386-388 （ 2002 ） 377-386 。10 M. Boutonnet ， J. Kizling ， P.斯特紐斯， G.邁爾，制備單分散膠體金屬顆粒的微乳液，膠體沖浪。 5 （ 1982 ）209 - 225 。11 J Eastoe ， MJ Hollamby ， L.哈德森，納米粒子合成的最新進(jìn)展反膠束，進(jìn)階。膠體與界面科學(xué)。 128 （2006年） 5-15。12 C.M.的德爾， JM Burlitch ，

31、D. C.波洛克，理發(fā)，合成和熒光摻釹氟化鋇納米粒子，化學(xué)母校。 12 （2000 ）1969-1976 。13 D.V.的拉維·庫馬爾， B.L.V.普拉薩德，A.A.庫卡尼，分段流合成銀納米顆粒在螺旋形的微反應(yīng)器中，連續(xù)和分散相的作用，化學(xué)英。 J. 192 （ 2012 ） 357-368 。14 C.曾C.王，樓王，張玉，張鈴，一種新型的汽液分段基于微結(jié)構(gòu)反應(yīng)器中的溶劑部分汽化流連續(xù)的鎳納米顆粒的合成，有機(jī)化學(xué)英。 J. 204-206 （2012 ）48-53 。15 J. Baumgard A.-M.福格特U. Kragl ， K. Jähnisch N. St

32、einfeldt ，應(yīng)用量身定制的鉑金連續(xù)合成的微結(jié)構(gòu)器件納米粒子，化學(xué)英。 J. 227 （ 2013） 137-144 。 16 J.瓦格納， T. Kirner ， G.邁耶， J.阿爾伯特， JM科勒，生成的金屬納米粒子在微通道反應(yīng)器，化學(xué)。英。 J. 101（ 2004） 251-260 。17 L.太陽，欒W. ， Y.山， S.涂，一步法合成單分散金銀合金納米粒子中的微反應(yīng)系統(tǒng)，化學(xué)。英。 J. 189-190 （2012 ）451-455 。 18 柯納爾， A. 。它們， S.李， H.羅梅納斯， A. Csáki ， W.弗里切， JM科勒，金/銀/金雙殼納米粒子粒徑分布窄獲得連續(xù)微分段流動合成，化學(xué)。英。 J. 166 （ 2011 ）1164 -