自分散型可固化環(huán)氧樹脂及其分散體和涂料

1、自分散型可固化環(huán)氧樹脂及其分散體和涂料美國專利：5604269發(fā)明人：John G. Papalos受讓人：Henkel Corporation概述：本發(fā)明涉及由水性環(huán)氧分散體制得的涂料組分。更詳細地說，本發(fā)明涉及自分散型可固化環(huán)氧樹脂，以及含此組成的水性分散體和涂料。環(huán)氧樹脂廣泛用于涂料。含固化的環(huán)氧樹脂的涂層由于其耐久性，耐化學(xué)性，以及對許多基材的附著力優(yōu)異而深受重視。尤其從環(huán)保的觀點來看，環(huán)氧樹脂施工到基材上可使有機揮發(fā)物減至最低或零。為此，對開發(fā)水性分散體和環(huán)氧樹脂乳液已進行了大量的研究。一類水性環(huán)氧分散體使用一種或多種添加劑，如已知的分散劑或乳化劑或表面活性劑，使環(huán)氧樹脂在分散體或乳

2、液形態(tài)中穩(wěn)定。代表的例子如美國專利N3301804等。添加劑的使用為水性環(huán)氧分散體提供了穩(wěn)定性，但最好避免使用太多的添加劑，那樣會增加成本，使配方復(fù)雜化，并有可能影響水性環(huán)氧分散體的涂料性能。已知可從自乳化環(huán)氧樹脂制備水性環(huán)氧分散體。例如，美國專利4315044描述了一種穩(wěn)定的環(huán)氧分散體組分，由（1）水性介質(zhì)；（2）大約50-70wt.%的自乳化環(huán)氧樹脂組成，該環(huán)氧樹脂是由（a）40-90重量份二元酚二縮水甘油醚，（b）5-35重量份二元酚，及（c）2-15重量份聚氧烷二醇二縮水甘油醚組成的加成物，其分子量大約為500-20000。分散體還含有樹脂固含量1-25wt.%（ 以樹脂固體分計）的與

3、水不混溶的C8-C20脂肪族單環(huán)氧化合物活性稀釋劑。美國專利4608406描述的穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體由(1)水性介質(zhì)； (2)大約50-70 wt.%的自乳化環(huán)氧樹脂組成，該環(huán)氧樹脂是(a)40-90重量份的二元酚二縮水甘油醚，(b)5-35重量份的二元酚；（c）2-15重量份的聚氧烷二醇二縮水甘油醚的加成物，（d）2-15重量份的烷基苯酚-線性酚醛樹脂的加成反應(yīng)產(chǎn)物，其分子量大約為1000-20,000。加入1-25 wt.%的脂肪族單環(huán)氧化合物活性稀釋劑對該穩(wěn)定分散體進行改性。為改進凍-融穩(wěn)定性，可在穩(wěn)定水性環(huán)氧樹脂分散體中加入5-20 wt.% （基于樹脂固含量）與水互溶的溶劑進行改

4、性，最好是2-8個碳的乙二醇或乙二醇醚。對水性環(huán)氧樹脂分散體耐凍-融性方面的進一步改進，需保持水性環(huán)氧樹脂分散體涂料的防腐性和耐化學(xué)性，以適應(yīng)工業(yè)維護涂料體系。因此，本發(fā)明的主要目的是提供自分散型可固化環(huán)氧樹脂，它可分散在水中，不必在環(huán)氧分散中另加穩(wěn)定劑。本發(fā)明的另一個目的是提供在室溫貯存條件下具有長期穩(wěn)定性的自分散型可固化環(huán)氧樹脂的水性分散體。本發(fā)明的又一個目的是提供由自分散型環(huán)氧樹脂組成的涂料組分，固化后涂層具有優(yōu)異的性能。從下面的描述和例子可了解本發(fā)明的其它目的及優(yōu)點。本發(fā)明的自分散型可固化環(huán)氧樹脂由（a）1.0反應(yīng)當量的環(huán)氧樹脂，（b）大約0.005-0.5反應(yīng)當量（較好用的是0.00

5、5-0.025反應(yīng)當量，最好為0.005-0.015反應(yīng)當量）的胺-環(huán)氧加成物，以及有選擇地加入（c）大約0.01-1.0反應(yīng)當量（最好為大約0.4-0.6反應(yīng)當量）的多元酚制備而成，其中胺-環(huán)氧加成物由1.0當量的脂肪族聚環(huán)氧化合物和大約大于1.0，如大約1.01-2.5反應(yīng)當量，最好是大約1.01-1.1反應(yīng)當量的聚氧烷撐胺形成。聚氧烷撐胺聚氧烷撐胺反應(yīng)物由一個或多個氨基化合物組成，該氨基化合物含有氨基和完全溶于水的聚醚鏈。聚氧烷撐胺反應(yīng)物能溶于或至少部分溶液于水。制備合適的聚氧烷撐胺反應(yīng)物的工藝是熟知的，由含羥基的引發(fā)劑與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應(yīng)，接著端羥基轉(zhuǎn)變?yōu)榘贰Ｓ糜诒景l(fā)明的牌號為Je

6、ffamine（Reg.TM）的聚氧烷撐胺是聚氧烷撐胺的一個例子，可從Texaco 化學(xué)公司，Beliaitr，Tex.購得。本發(fā)明的聚氧烷基胺具有R-NH2結(jié)構(gòu)，式中R為：R1-O-R2-CH2CH（R3）-。式中R1是選自從C1-C12脂肪族，環(huán)脂族或芳香族烴中的單價有機基，R2是具有（CH2-CH-O）a（CH2-CH（R4）-O）b結(jié)構(gòu)式的聚氧烷撐鏈。R4是選自C1-C4脂肪烴的單價有機基，"a"表示乙氧基（CH2-CH2-O）的量，b表示一取代乙氧烷基（CH2-CH（R4）-O）的量，在聚氧烷基鏈上取代的取代乙氧基是相互獨立的，"a"和&quo

7、t;b"的和等于或大于10，但小于或等于200，聚氧烷基鏈上的乙氧基與取代乙氧基的次序可能是完全無序的和/或可能一段是乙氧基段和/或一取代乙氧基段，R3表示H或C1-C4脂肪烴基團中的一價有機基。較好的聚氧烷撐胺帶有的R1，R3、R4、都等于甲基，或者（i）"a"與"b"之比大約為4：1（如，大約80wt.%的 乙氧基比20wt.%異丙氧基），這里乙氧基與異丙氧基是無序排列的鏈節(jié)，聚氧烷撐胺的分子量小于4000，或者（ii）一組（5個）乙氧基進入乙氧基和異丙氧基的無序排列中?quot;a"和"b"在無序中的比例大約

8、為7：3（如大約70 wt.%的乙氧基比30 wt.%的異氧丙基），或者 (iii）"a"和"b"的比例大約為95：5（如大約 95 wt.%的乙氧基比5 wt.%的異丙氧基），其中乙氧基和異丙氧基的排列大體上在兩段中，聚氧烷撐胺的分子量大約小于6,000，或者（）"a"和"b"的比例大約為7：3（如70wt.%的乙氧基比30 wt.%的異丙氧基），其中乙氧基和異丙氧基是無序排列的，聚氧烷撐胺的分子量大約小于4000，或者（）"a"與"b"的比例為4：1（如大約80 wt.%

9、的乙氧烷比20 wt.%的異丙氧烷），其中乙氧烷基與異丙氧基是無序排列，聚氧烷撐胺的分子量小于4,000。最好的聚氧烷撐胺是Texaco化學(xué)公司的Jeffamine（Reg.TM）M-2070，該聚氧烷撐胺由甲醇與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)，接著端羥基轉(zhuǎn)變成胺而制得的。最好的聚氧烷撐胺的分子量大約為2,000，環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的摩爾比為10/32。脂肪族聚環(huán)氧化合物：脂肪族聚環(huán)氧化合物是由一個或多個含多個環(huán)氧官能基的化合物組成。脂肪族聚環(huán)氧化合物反應(yīng)物在分子中至少有2個環(huán)氧基團，可能每分子存在多達六個環(huán)氧基團。制備合適的聚環(huán)氧化合物的工藝是熟知的，在合適的催化劑存在下，由多羥基化合物與環(huán)氧氯丙烷

10、反應(yīng)而成。適用的脂肪族聚環(huán)氧化合物中從Iienkel公司購得，牌號為"Capcures Reg.TM"或"Photomers Reg.TM"。本發(fā)明的代表性的脂肪族聚環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)通式為：R5（R6-）CR6-CH2-CH-CH2）dO式中R5表示具有等于"c"和"d"之和價的線性，支化或脂肪族或環(huán)脂族有機基，這里"c"和"d"之和等于或大于2，但小于6，其中"d"等于或大于2但小于或等于6。當"c"和"d"之和等

11、于2時，R5表示有2-14個碳原子的線性，支化或環(huán)脂族二價有機基，特別包括除去羥基基團后保留的乙二醇，丁二醇，已二醇，癸二醇和十二烷二醇二元醇類的烴部分，當"c"和"d"之和等于3時，R5表示帶有3-14個碳原子的線性，支化或環(huán)脂族三價有機基，特別包括除去羥基基團后保留的甘油，1,1,1-三（羥甲基）乙烷，和2-乙基2-（羥甲基）1,3-丙二醇三元醇類的烴部分，當"c"和"d"之和等于4時，R5表示帶有5-30個碳原子的線性，支化或環(huán)脂族四價有機基，特別包括除去羥基基團后保留的季戊四醇四元醇類的烴部分，當"

12、;c"和"d"之和等于5時，R5表示帶有6-30個碳原子的線性，支化或環(huán)脂族五價有機基，當"c"和"d"之和等于6時，R5表示帶有8-30個碳原子的線性，支化或環(huán)脂族五價有機基，特別包括除去羥基基團后保留的二聚季戊四醇已二醇類，及R6表示具有-O-（CH2-CH2-O）-（CH2-CH（R7）-O）f結(jié)構(gòu)式的二價聚氧烷鏈。式中R7為C1-C4脂肪烴中的一價有機基基團。"e"表示乙氧基的數(shù)量，"f"表示一代乙氧基的數(shù)量，在聚氧烷撐鏈上取代的一代乙氧基與其它一代乙氧基團是獨立的，"

13、;e"和"f"的和等于或大于0，但小于或等于10，在聚氧烷撐鏈中乙氧基和一代乙氧基的次序完全是無序的，和/或可能有乙氧基段和/或一代乙氧基段。最好的脂肪族聚環(huán)氧化合物是季戊四醇、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其環(huán)氧當量（EEW）大約為230。環(huán)氧樹脂：用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂由一個或多個多縮水甘油醚的多元酚組成，在分子中存在2或多個環(huán)氧基及1或多個六-碳芳香環(huán)，用通式表示：R8（CH-CH2）gO式中R8表示至少有一個六-碳芳香環(huán)組成的"g"價有機基（如，當g為2時，R5可以是-CH2-O- C（CH3）2- O-CH2-或可以是-CH2-O-C

14、H2-O-CH2-），及"g"等于或大于2但小于或等于6。制備這些環(huán)氧樹脂的工藝是熟知的，在合適的催化劑存在下，由具有2或3個羥基的化合物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而成。適宜的環(huán)氧樹脂可從各種渠道購得，包括Shell化學(xué)公司，Houston，Tex.的EPON環(huán)氧樹脂，或Dow化學(xué)公司，Midland，Mich.的DER（Reg.TM）或DEN（Reg.TM）環(huán)氧樹脂。適宜的環(huán)氧樹脂例子有： ü腫又兄遼俸鯛然幕銜鎘牖費趼缺榛顎?甲基-環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)分別得到多縮水甘油酯和聚（-甲基縮水甘油）酯。在堿性條件下反應(yīng)易于進行。芳香族多元酸的例子包括鄰苯二甲酸，間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿?/p>

15、。)通過至少含兩個自由酚羥基的化合物與環(huán)氧氯榛顎?甲基-環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，有時在堿性條件下，或在酸性催化劑存在下隨后用堿處理，分別得到多縮水甘油醚或多（-甲基縮水甘油）醚。這種類型的環(huán)氧化合物可能來自于單核酚，如，間苯二酚或?qū)Ρ蕉?，或它們基于多核酚，如，雙（4-羥苯基）甲烷，4,4/-二羥二苯基，雙（4-羥苯基）砜，1,1,2,2-四（4-羥苯基）乙烷，2,2雙（4-羥苯基）丙烷，2,2-雙（3,5-二溴-4-羥苯基）丙烷，由醛縮合作用得到的線性酚醛樹脂，如甲醛，乙醛，氯醛或糠醛，與酚類，如苯酚，或與在核上用鹵素原子或C1-C18（最好是C1-C9）烷基取代的苯酚，例如，4-氯苯酚，2-甲基苯

16、酚或4-叔-丁基苯酚，或用上述方法，由雙酚縮合。較好的環(huán)氧樹脂含有的環(huán)氧含量為2-10當量/摩爾，為芳香族或烷基芳香族縮水甘油醚或縮水甘油酯化合物。最好的環(huán)氧樹脂是雙酚多縮水甘油醚，如，2,2-雙（4-羥苯基）丙烷（雙酚A）或雙（4-羥苯基）甲烷（雙酚F），或由甲醛與苯酚反應(yīng)生成的線性酚醛樹脂。為節(jié)省成本及實用，推薦使用的環(huán)氧樹脂是基于雙酚A的多縮水甘油醚。環(huán)氧樹脂較好的環(huán)氧當量應(yīng)小于400克/當量，如，大約從100克/當量到350克/當量，更好的是在大約150克/當量到225克/當量，如從Dow化學(xué)公司購得的DER331，環(huán)氧當量大約為182克/當量。多元酚：多元酚由一或多個芳香環(huán)上帶有一或

17、多個多羥基共價鍵的化合物組成。多元酚化合物可含有取代的烷基，芳基，硫化合物，砜基，鹵基等。多元酚代表性的結(jié)構(gòu)式為：R9（OH）h式中R9代表由至少一個六碳芳香環(huán)組成的"h"價C2C50或C6C50有機基，"h"代表酚羥基的數(shù)量，這里"h"等于或大于2但小于或等于6。制備適宜的多元酚化合物的工藝是熟知的?？蓮腄ow化學(xué)公司，Midland Mich.和Shell 化學(xué)公司，Houston，Tex.購得適宜的多元酚。適宜的多元酚如有2,2-雙（4-羥苯基）丙烷，2,2-雙（3-溴-4-羥苯基）丙烷，2,2-雙（3,5二氯-4-羥苯基）丙烷

18、，2,2-雙（3-氯-4-羥苯基）丙烷，雙（4-羥苯基）甲烷，雙（4-羥苯）砜，雙（4-羥苯基）硫醚，間苯二酚，對苯二酚，苯酚-甲醛線性酚醛樹脂等。從成本和實用性考慮最好的二元酚是2,2-雙（羥苯基）丙烷（雙酚A）和雙（4-羥苯基）甲烷（雙酚F）。胺-環(huán)氧加成物：本發(fā)明的自分散型可固化環(huán)氧樹脂可通過胺-環(huán)氧加成物來制備，胺-環(huán)氧加成物再與多元酚和環(huán)氧樹脂反應(yīng)。胺-環(huán)氧加成物的結(jié)構(gòu)取決于在制備胺-環(huán)氧加成物時所用的聚氧烷基胺和脂肪族聚環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)，及反應(yīng)物相對的比例。胺-環(huán)氧加成物的結(jié)構(gòu)通式為：（R-NH-CH2-CH（OH）CH2-R6）（d-1）CH-R5）R5R6CH2-CH（OH）C

19、H2-N（R）-（CH2CH（OH）-R6-R5-（-R6CH2CH（OH）-CH2-NH（R）（d-2）（-R6-H）CR6-CH2-CH（OH）CH-CH2-N（R）i-CH2CH（OH）CH2-R6-R5（-R6-CH2CH2CH（0H）-CH2NH-（R）(d-1)（-R6-H）C其中"i"表示重復(fù)單元的數(shù)目，這里"i"等于或大于零（0）但小于或等于50，通常大約為10-20。自分散型可固化環(huán)氧樹脂：本發(fā)明的自分散可固化環(huán)氧樹脂由胺-環(huán)氧加成物與多元酚和環(huán)氧樹脂反應(yīng)制得。自分散型可固化環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)和成分取決于胺-環(huán)氧加成物的性質(zhì)，環(huán)氧樹脂的性質(zhì)

20、，多元酚的性質(zhì)以及反應(yīng)物的相對比例。可預(yù)見上述反應(yīng)產(chǎn)物是一個由二種特性基團組成的極復(fù)雜的聚合物原料混合物。如果假定酚化合物是二元酚，環(huán)氧化合物是二環(huán)氧化合物，那么反應(yīng)產(chǎn)物的每個基團可簡化。結(jié)構(gòu)CH2-CH-R8-CH（OH）-CH2OR9 -OCH2-CH（OH）-R8-CH（OH）-CH2OjR9O-CH2-CH（OH）-R8-CH-CH2式中"j"表示重復(fù)單元數(shù)，等于或大于0但小于或等于20。結(jié)構(gòu)：（GE）（d-1）（H-R6）e-R5R6CH2-CH（OH）CH2-N（R）-CH2CH（OH）CH2-R6-R5（GE） d-2(-R6-H)c-R6-CH2-CH（OH

21、）-CH2-N（R）j -CH2CH（OH）CH2-R6-R5（GE）（d-1）（-R6-H）c式中"GE"定義為：-R6-CH2-CH（OH）CH2-N（R）-CH2CH（OH）-R8-CH（OH）CH2-O）j-R9-O-CH2CH（OH）-R8-CH-CH2O其它一些變量的定義如上所述。有機助溶劑：本發(fā)明的自分散型可固化環(huán)氧樹脂可能含有非反應(yīng)性、水溶性的有機助溶劑。助溶劑的作用是降低自分散型可固化環(huán)氧樹脂的粘度。較好的有機助溶劑包括一元或二元醇的烷基醚，烷基由C1-C8線性或支化脂肪或環(huán)脂鏈組成。助溶劑的選擇能影響自分散型可固化環(huán)氧樹脂的貯存期。例如，對于給定的樹脂，

22、用助溶劑如Ektasolve EP（Eastman化學(xué)公司）代替下列助溶劑（按增加的次序排列）：乙酸1-甲氧基-2-丙酯，甲基n-戊基基酮或二丙二醇n-丁基醚，有可能增加貯存期。活性稀釋劑：適用于本發(fā)明水性環(huán)氧樹脂分散體的較好的活性稀釋劑為C8-C20脂肪族與水不互溶的單環(huán)氧化合物。單環(huán)氧化合物含有脂肪族和芳香族結(jié)構(gòu)，以及鹵素，硫，磷，和其它雜原子。適宜的活性稀釋劑可從CVC專用化學(xué)公司，Cherry Hill，N.J.購得。單環(huán)氧活性稀釋劑包括環(huán)氧化不飽和烴，如癸烯和環(huán)已烯；一元醇如2-乙基已醇十二烷醇縮的水甘油醚，；一元羧酸如已酸縮水甘油醚；乙醛縮水甘油醛等。較好的活性稀釋劑是C8-C10

23、一元脂及脂肪醇縮水甘油醚。存在于本發(fā)明水性環(huán)氧樹脂中的不溶于水的單環(huán)氧化合物活性稀釋劑對改進分散體的粘度有明顯的作用。例如，不溶于水的活性稀釋劑包復(fù)環(huán)氧樹脂固體顆粒，因此改進水性分散體剪切力，耐凍-融性，貯存粘度穩(wěn)定性，和涂料光澤。同時，由于活性稀釋劑是環(huán)氧官能，在水性分散體與固化劑混合并涂在表面上時，在隨后的室溫固化過程中形成化學(xué)鍵進入涂膜?；钚韵♂寗┑目偭吭诜稚Ⅲw組分中對非揮發(fā)性比例產(chǎn)生適當?shù)挠绊憽?自分散型固化性環(huán)氧樹脂的制備：在制備本發(fā)明的自分散型可固化環(huán)氧樹脂中，首先要制備胺-環(huán)氧加成物，用聚氧烷撐胺反應(yīng)物和脂肪族聚環(huán)氧化合物，（通常在惰性氣體如氮氣的容器中）緩慢加熱混合物，如大約從

24、50升溫到200，通常為130，混合物保溫一段時間，如大約1到5小時，通常大約2.5小時，然后將胺-環(huán)氧加成物從反應(yīng)器中倒出。在催化劑如氫氧化鉀，磷酸三苯酯，芐基二甲氨等存在下，用胺-環(huán)氧加成物與多元酚和環(huán)氧樹脂結(jié)合，攪拌下加熱到大約150。然后出現(xiàn)放熱反應(yīng)，冷卻保持反應(yīng)溫度大約在150-160?；旌衔镌?60保溫大約一小時，然后放熱反應(yīng)結(jié)束，接著加熱到190。為了反應(yīng)完全在190保持15分鐘，然后冷卻到160隨后少量水溶性有機溶劑加入到預(yù)先冷卻并從反應(yīng)器中倒出的自分散型環(huán)氧樹脂中。自分散型可固化環(huán)氧樹脂水性分散體的制備：本發(fā)明的水性環(huán)氧分散體的制備是通過將自分散型可固化環(huán)氧樹脂加入反應(yīng)器中，

25、然后在攪拌下將樹脂加熱到50-100。逐漸將水加入自分散可固化環(huán)氧樹脂中，溫度允許降到大約50。在該過程中，形成油包水分散體，然后轉(zhuǎn)變成水包油分散體。轉(zhuǎn)變后可加入附加的水以及C8-C10多元醇單縮水甘油醚活性稀釋劑。= 可通過物理方法減小水性分散中油相的顆粒大小。水性分散體顆粒尺寸的減小最好通過沉淀法來實現(xiàn)。自分散型水性分散體在長期貯存如五到六個月后，具有優(yōu)異的化學(xué)和物理穩(wěn)定性。至于化學(xué)穩(wěn)定性，自分散型水性分散樹脂的環(huán)氧當量應(yīng)基本保持恒定，如至少在水性分散體制備后一個月內(nèi)，沒有分子量增加的趨勢。至于物理穩(wěn)定性，在水性分散體制備至少一個月內(nèi)，樹脂不應(yīng)出現(xiàn)分層，如不應(yīng)有大量可觀察到的水相從分散樹脂

26、相從分離出來。 盡管不希望排除不必要的其它組分，但需指出不需要在胺-環(huán)氧加成物中加揮發(fā)性酸或鹽，所以應(yīng)該把它從加成物，及由此制得的自分散型樹脂，和/或，由自分散型樹脂制得的涂料組分中除去。此外，固化劑性能的選擇是非常重要的，應(yīng)除去那些將影響自分散型樹脂或由此制得的涂料組分特性的成分。自分散型可固化環(huán)氧樹脂水性分散體涂料：本發(fā)明的涂料可通過水性環(huán)氧分散體與適宜的硬化劑結(jié)合制得。涂料在45分鐘內(nèi)指壓干，并具有優(yōu)異的涂膜性能。本發(fā)明的水性環(huán)氧樹脂涂料可能還含有其它在涂料中常用的添加劑，如有機顏料，無機顏料，表面活性劑，增稠劑等。 室溫可固化水性涂料組分的制備是將如上所述的穩(wěn)定的環(huán)氧分散體組分和與環(huán)氧

27、相互作用的固化漆料，如多元胺固化劑，混合而成?；旌衔镏邪被钚詺渑c環(huán)氧基團的比例為0.5:1到2:1，最好在0.8:1到1.5:1之間。對于工業(yè)維護漆，在室溫下氨基氫必須與環(huán)氧基團充分反應(yīng)。適宜的多元胺固化劑是每分子含有大于2個活性氫原子的水溶性或水分散性成分。這些亞烷基多元胺固化劑的代表性通式為：H2N-T-（NH-T）uNH2式中"T"是含有2至6個碳原子的亞烷基基，"u"等于或大于零，但小于或等于5。這些亞烷基多元胺包括乙二胺，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺，五亞乙基六胺，丙二胺，二亞丁基三胺，六亞甲基二胺等。 可以用于本發(fā)明的其它多元胺固

28、化劑是聚酰胺，它是亞烷基多元胺與脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物。有用的固化劑還包括那些在美國專利申請No.08/085861，題目為"用于水性環(huán)氧樹脂的固化劑"。這些環(huán)氧樹脂固化劑是至少含12個碳原子的亞烷基多元胺與至少含18個碳原子的芳香族單縮水甘油醚和芳香二醇二縮水甘油醚的反應(yīng)產(chǎn)物，平均低聚度小于3.5，其中，亞烷基多元胺的伯氨當量與芳香縮水甘油醚和芳香二醇二縮水甘油醚的環(huán)氧當量之比不需小于1，芳香單縮水甘油醚與芳香二醇二縮水甘油醚的環(huán)氧當量之比應(yīng)大于2。除了胺固化劑以外，涂料組分中還含有固化促進劑。這些固化促進劑將減少涂料指壓干時間。有用的胺固化劑促進劑包括叔胺，如，N,N，-二（

29、二甲基-氨基-丙基）脲。其它的固化劑也可用作本發(fā)明的組分，尤其是當涂料由熱敏固化組分組成。這樣的固化劑如氨基塑料樹脂和酚醛塑料樹脂。適宜的氨基樹脂是脲和三聚氰胺與甲醛反應(yīng)，在某些情況下再與醇酯化的產(chǎn)物。適宜的氨基塑料樹脂如甲醇脲，二甲氧基甲醇脲，丁醇醚化聚脲醛樹脂，六甲氧基甲基三聚氰胺，甲醇醚化聚三聚氰胺脲醛樹脂和丁醇醚化聚三聚氰胺甲醛樹脂。酚醛塑料樹脂是酚與含有活性甲醇基的醛的反應(yīng)產(chǎn)物。這些成分可以是單體也可以是聚合物，這取決于起始縮合反應(yīng)中酚與醛的摩爾比。其它的環(huán)氧固化劑也是有用的，如催化固化劑：路易斯堿（如叔胺）。路易斯酸（如三氟化硼），陽離子固化劑（如芳基重 氮鹽，二芳基碘鹽，a元素的

30、钅翁 鹽，特定的硫），反應(yīng)性固化劑：硫醇，異氰酸酯，羧酸，和酸酐。下面的例子對本發(fā)明作了進一步的說明。反應(yīng)物和其它專用成分是常用的，各種改性劑在本發(fā)明上述描述的范圍內(nèi)。實例：例1A胺-環(huán)氧加成物的制備（零環(huán)氧化合物和過量50%氫當量的胺）。在裝有攪拌，加熱套，氮氣導(dǎo)管，冷凝器，和溫度計的250ml反應(yīng)燒瓶中加入74.9克（0.063當量）Jffamine M-2070（Texao化學(xué)公司，Houston，Tex.）和11.84克（0.042當量）丙氧基化聚環(huán)氧化合物（每摩爾含5摩爾環(huán)氧丙烷）季戊四醇（Henkel公司Ambler，Pa.）。反應(yīng)混合物加熱到125-130保持2小時，再在140保持2小時。然后冷卻到70，分析產(chǎn)物的環(huán)氧和胺含量。分析表明不存在環(huán)氧化合物，總的胺值為0.48meq/g。例1B胺-環(huán)氧加成物的制備（零環(huán)氧化合物和過量75%氫當量的胺）。重復(fù)上面例1，除了用87.47克（0.0735當量）的Jeffamine M-2070和11.84克（0.042當量）的丙氧基化聚環(huán)氧化合物（每摩爾含5摩爾環(huán)氧丙烷）季戊四醇，加熱到125-130保持2小時，再在140保持1小時。反應(yīng)產(chǎn)物冷卻到70，進行分析。分析表明不存在環(huán)氧化合物，總的胺值為0.42meq/g。例2A自分散型樹脂的制備在裝有攪拌，加熱套，氮氣導(dǎo)管，冷凝器，和溫度計的250ml反應(yīng)燒瓶中加入66.4克（0