原子熒光法課件

1、連續(xù)光源（D2，W）比色皿光電轉(zhuǎn)換銳線光源（HCL）原子化器光電倍增等離子體光電轉(zhuǎn)換聚光原子化器光電轉(zhuǎn)換HCL分光光度法原子吸收法等離子發(fā)射光譜法原子熒光原子熒光分析法1、原子熒光法原理 主要特點(diǎn)： （1） 光譜干擾少； （2） 基體影響影響易于消除； （3） 通過氫化物發(fā)生達(dá)到分離和富集的目的； （4） 根據(jù)所測(cè)元素的還原性質(zhì)不同，可進(jìn)行價(jià)態(tài)分析； （5） 氣相干擾少； （6） 線性范圍寬，測(cè)汞可達(dá)三個(gè)數(shù)量級(jí)； （7）靈敏度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于冷原子吸收法。 2、方法特點(diǎn) 測(cè)定Hg、As、Bi、Se、Sb、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作還原劑，而使用NaBH4

2、（KBH4）作還原劑。 由于靈敏度很高，防止試劑、器皿的沾污和扣除空白是實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵之一（這點(diǎn)比其他方法更為重要）。 （1） 小的光電倍增管電壓，可減少噪聲水平； （2） 觀測(cè)高度直接影響測(cè)量靈敏度和數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性，建議使用68mm（不同儀器標(biāo)尺可能不同）； （3） 載氣及流量：原子熒光法只能使用Ar氣，這點(diǎn)與冷原子熒光法不同，Ar氣純度很重要，達(dá)到1%時(shí)，會(huì)導(dǎo)致Hg（As、Bi、Se、Sb、Te、Ge）靈敏度降低約5%； （4） 載氣流量過大會(huì)沖稀測(cè)定成分的濃度，過小不能迅速將測(cè)定成分帶入石英爐，一般以0.40.6L/min為宜； （5）屏蔽氣體：屏蔽氣體可防止周圍空氣進(jìn)入火焰產(chǎn)生熒光淬滅，

3、一般在 0.61.6L/min范圍選擇； （6）儀器都有峰高和峰面積測(cè)量的功能，用峰高好； （7）選擇最佳延遲時(shí)間和積分時(shí)間是得到最佳測(cè)量效果的重要因素； 3、測(cè)定過程中的注意事項(xiàng) （8）還原劑：NaBH4是強(qiáng)還原劑，必須避光保存（溶液也應(yīng)避光），如發(fā)現(xiàn)渾濁，須經(jīng)熱酸浸泡并洗凈的玻璃砂過濾（注意承接濾液瓶的洗凈）。NaBH4（或KBH4）一般在含NaOH（KOH）0.51%的介質(zhì)中才能穩(wěn)定；NaBH4（或KBH4）在酸介質(zhì)中才能起到還原作用，因此，測(cè)定水樣（溶液）的酸性必須足以中和NaBH4（或KBH4）溶液中的堿后還應(yīng)保持至少1mol/L的酸性；NaBH4（或KBH4）濃度對(duì)汞的測(cè)量結(jié)果影響

4、很大，測(cè)汞時(shí)以0.4%左右為最佳； （9） 石英爐溫度對(duì)測(cè)汞的靈敏度和精度影響較為明顯，800900記憶效應(yīng)小，精度高，但靈敏度下降約5倍，而350靈敏度較高。下表是推薦使用的原子熒光法測(cè)汞的條件。原子熒光法測(cè)汞的條件光電倍增管負(fù)高壓 300320V NaBH4濃度 0.20.4% 石英爐溫度 300800 NaBH4進(jìn)樣量 0.8ml 燈電流 30mA 讀數(shù)時(shí)間 10s 載氣流量（Ar 氣） 0.6L/min 延遲時(shí)間 1s 屏蔽氣流量（Ar 氣） 1.0L/min 測(cè)量方式 峰面積 由于原子熒光儀器生產(chǎn)廠家不同，測(cè)量條件也存在差異，下表的測(cè)量條件僅供參考。 相關(guān)元素的國內(nèi)、國際飲用水標(biāo)準(zhǔn)（

5、mg/l） 氫化物的沸點(diǎn)、檢出限及適用濃度范圍 元素 化合物 融點(diǎn)（） 沸點(diǎn)（） 檢出限（ng） 測(cè)定范圍（ng/ml） Ge GeH4 165 90 5.0 30150 Sn SnH4 150 52 5.0 30150 Pb PbH4 0.6 5150 As AsH3 116 62 1.0 530 Sb SbH3 88 18 1.0 1050 BI BiH3 16.8 1.0 560 Se H2Se 65 41.3 1.0 10150 Te H2Te 48 1.8 0.5 5100 Hg：0.090ug/L ，返回?cái)?shù)：27（共33）標(biāo)準(zhǔn)值051015202530354045505560657

6、07580850.800.850.900.951.001.051.101.151.201.25平均濃度的倍數(shù) (倍)頻率 (%)Hg：19.8ug/L ，返回?cái)?shù)：27（共33）標(biāo)準(zhǔn)值05101520253035404550556065707580850.800.850.900.951.001.051.101.151.201.25平均濃度的倍數(shù) (倍)頻率 (%)低濃度水樣Hg的頻率分布直方圖高濃度水樣Hg的頻率分布直方圖問題的回答與分析 1、 檢出限（D.L.） 在給定置信度（9095%）內(nèi)，能檢出的最小濃度（量）。 “檢出”是定性的。 空白、儀器操作。 D.L.與靈敏度的關(guān)系。 D.L.=3

7、倍空白的RSD（3.143） (4，4.6，5，6倍)2、 定量下限 4D.L.（EPA） 10D.L.（JIS）3、 校正曲線 l 工作曲線 l 標(biāo)準(zhǔn)曲線 l 何時(shí)重做？何時(shí)只做12點(diǎn)？ l 特例：生物樣品中Hg、As、PCB、PCDDs、PCDFs 4、 數(shù)據(jù)的五性 代表性、準(zhǔn)確性、精密性、完整性、可比性。 它們之間的關(guān)系。 D.L.附近，濃縮或放寬要求。5、 高含量時(shí)的稀釋方法選擇 低含量時(shí)的濃縮注意事項(xiàng)6、 試樣前處理 l 地表水 l 污水、海水 l 食品、生物（失水、HClO4） l 臨床（尿、血、人發(fā)） l 礦物、土壤（王水、逆王水、HF、HClO4） l 固體廢物（干燥時(shí)損失）、

8、（高壓釜、微波消解） 輸出（W） 反射（mW） Hg 812 02 As 1015 02 Sb 1822 03 Bi 3035 04 壽命，表面不熱 l 高強(qiáng)度燈： 脈沖供電，2 mA，峰值達(dá)60 mA（2） 倍增管： 負(fù)高壓盡量?。?） 原子化爐： 高溫 靈敏度、噪聲、干擾 低溫 原子化不充分。 7、 工作條件的選擇 （1）光源 l 無級(jí)放電燈：輸出功率0100W，反射功率15W 不同燈條件各異：HgAsSbBi（4） 觀測(cè)高度： 68mm（標(biāo)尺不同）（5） 載氣： 400600ml/min，1%O2 As、Bi、Hg、Se、Te（6） 屏蔽氣體：6001600nl（7） 其它 l 峰面積測(cè)量：精度好， l 峰高測(cè)量：基體復(fù)雜時(shí)好，二者比較 l 讀數(shù)延遲時(shí)間：改善信噪比23s l 積分時(shí)間：710s（1） 燈電流，光電倍增管電壓（2） 加入增敏劑： K3Fe（CN）6 亞硝基R鹽 絡(luò)合劑等（3） 萃取分離： APDC-MIBK DDTC-MIBK Te、As、Se、Hg： KI-苯 疏基棉、Fe（OH）、交換樹脂。（4） 時(shí)常使用的校正曲線（5） 空白與室溫 8、 提高檢測(cè)能力的方法 游離基效率動(dòng)力學(xué)原子化干擾傳輸過程發(fā)生效率氫化物發(fā)生氣相干擾分類液相