廢水污染源自動在線監(jiān)控設施業(yè)務知識

1、廢水污染源在線設備現(xiàn)場檢查方法一、通過查、看、測、聽、問、錄等，了解污染源自動監(jiān)控設施現(xiàn)場運行狀況。（1）查：查閱污染源自動監(jiān)控設施資料、記錄和歷史監(jiān)測數(shù)據(jù)，了解該自動監(jiān)控設施基本情況；（2）看：觀察采樣管路、儀器設備運行狀況、現(xiàn)場數(shù)據(jù)，通過表觀現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)問題；（3）測：視情進行必要監(jiān)測，現(xiàn)場可用快速測試儀器，也可以委托環(huán)境監(jiān)測機構采樣化驗；（4）聽：約見企業(yè)或運行單位負責人及相關人員，聽取自動監(jiān)控設施及運行情況陳述；（5）問：針對有關情況，詢問安裝、調試、運行、驗收、整改、故障、隱患等，必要時要求企業(yè)或運行單位提供書面材料；（6）錄：填寫自動監(jiān)控設施現(xiàn)場檢查勘察筆錄、調查詢問筆錄污染源自動監(jiān)控

2、設施現(xiàn)場監(jiān)督例行檢查表和重點檢查表和收集影音資料等。二、每次的現(xiàn)場檢查，檢查內容盡量全面，但一般應該有側重點。一般來說，環(huán)保部門應該經(jīng)常檢查的內容和方法有： 1、運行記錄的檢查。各個基站的日常運行維護應包括的內容均在表格中有體現(xiàn)，比如日常巡檢、故障維修、標準物質更換、比對監(jiān)測等，檢查時主要審核表格內容填寫是否齊全、清晰、明了、真實，巡檢、比對監(jiān)測頻次是否符合要求，故障的發(fā)現(xiàn)和處理是否及時等。2、檢查有效性審核的標識是否過期，或者查看有效性審核報告，確認監(jiān)控基站通過有效性審核并在有效期內。3、檢查工控機（或數(shù)采儀）系統(tǒng)是否設有兩級門禁管理權限。應該分開設置操作系統(tǒng)和管理系統(tǒng)，對管理系統(tǒng)的進入要求

3、門禁（密碼）限制，只有管理人員才可以進入，進行參數(shù)或系數(shù)的設置和查看，一般人員只能在操作系統(tǒng)的權限內，進行日常維護操作和數(shù)據(jù)查看。檢查人員可要求管理人員演示，也可要求其輸入密碼后，檢查人員自行進入查看各種參數(shù)設置是否正常。4、在管理系統(tǒng)中，廢水基站應該有標準曲線參數(shù)，包括斜率、截距等，還應有自動清洗和采樣頻次、污染物濃度等參數(shù)。經(jīng)校準的標準曲線參數(shù)應能輸入或修正，零點漂移和量程漂移可設置手動或自動校準。5、比對監(jiān)測檢查。檢查人員可在兩次有效性審核之間，使用手工監(jiān)測比對或者使用標準物質，檢查基站的準確性。6、查看實時數(shù)據(jù)是否正常，查看監(jiān)測設備測定值與數(shù)采儀、監(jiān)控平臺實時數(shù)據(jù)是否一致。查看歷史數(shù)據(jù)

4、，查看監(jiān)測設備測定值與數(shù)采儀、監(jiān)控平臺歷史數(shù)據(jù)是否一致。如有不一致，責令整改或提交上級部門查處。 7、查看歷史數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)有異常情況時，對照巡檢、維修等記錄，查看運行人員是否及時發(fā)現(xiàn)并處置。8、從設備中調取，或者令運維人員調取校準記錄，查看標準物質濃度的歷史記錄，有無相對應的標準物質證書。如果沒有，則涉嫌故意將標準物質濃度輸入值降低。 9、從設備中調取，或者令運維人員調取當前量程的記錄，對照該企業(yè)長期的排放情況，查看量程設置是否合理。10、檢查流量測定值是否正常。對于廢水基站，對照流量計顯示的測定值、工控機顯示的流量值是否一致，與企業(yè)設計排水量是否吻合，必要時手工監(jiān)測比對。監(jiān)測站房建設規(guī)范1、新

5、建監(jiān)測站房面積必須大于4m2。監(jiān)測站房應盡量靠近采樣點，與采樣點的距離不宜大于50m。2、監(jiān)測站房應密閉，安裝空調(室溫為040) ，保證室內清潔，環(huán)境溫度、相對濕度（空氣相對濕度85）。和大氣壓等應滿足自動分析儀的運行要求。3、監(jiān)測站房內應有安全合格的配電設備，能提供足夠的電力負荷，不小于5KW。站房內應配置穩(wěn)壓電源。4、監(jiān)測站房內應有合格的給、排水設施及有關裝置。5、監(jiān)測站房應有完善規(guī)范的接地裝置和避雷措施、防盜和防止人為破壞的設施。 6、監(jiān)測站房不能位于通訊盲區(qū)。 水污染源自動監(jiān)控設施 水污染源自動監(jiān)控設施：指在污染源現(xiàn)場安裝的用于監(jiān)控、監(jiān)測廢水污染物排放的化學需氧量（CODCr）自動監(jiān)

6、測儀、總有機碳（TOC）水質自動分析儀、紫外（UV）吸收水質自動監(jiān)測儀、流量監(jiān)測儀和數(shù)據(jù)采集傳輸儀，以及pH水質自動分析儀、氨氮水質自動分析儀、水質自動分瓶采樣器等儀器、儀表。*儀器一般由采樣系統(tǒng)、反應系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、控制系統(tǒng)、數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)五部分組成。*采樣系統(tǒng)由采樣泵、采樣管、樣品儲存等組成；進樣系統(tǒng)由輸液泵、定量裝置、電磁閥、管路、接口等組成完成對水樣和試劑的采集、輸送、試劑混合、廢液排除及反應室清洗等功能；*反應系統(tǒng)主要有加熱單元或 (和 )反應室 ,完成水樣的消解和反應； * 檢測系統(tǒng)主要是對消解后的樣品進行光度檢測或滴定； *控制系統(tǒng)包括單片機 (或工控機 )、時序控制、光檢單元等，

7、完成對在線分析全過程的控制。 * 數(shù)據(jù)處理與傳輸系統(tǒng)包括處理軟件、鍵盤和顯示屏等，完成對測試數(shù)據(jù)采集與處理、顯示、儲存、傳輸及打印輸出。廢水自動監(jiān)控設施重點檢查要點（1）檢查采樣泵、進水管道、內外調節(jié)閥、回水管道、溢流管道、回水閥、反沖洗泵、排水管道等，各組成部分應完整，并處于正常聯(lián)接和使用狀態(tài)。 （2）檢查采樣點位，附近應無稀釋現(xiàn)象；（3）檢查采樣點與分析儀器連接，應正常聯(lián)通，無給水、排水管路外的其他旁路；（4）檢查水樣預處理裝置是否與驗收文件、申報登記或上一次有效性審核一致，應無過度處理現(xiàn)象。 & 排污單位在污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)上作弊，逃避監(jiān)控主要是從這三個環(huán)節(jié)上做手腳：l 讓采樣系

8、統(tǒng)采不到企業(yè)真實排放的水樣；l 讓分析系統(tǒng)測量值偏低；l 對數(shù)據(jù)通訊子系統(tǒng)進行設置，模擬假數(shù)據(jù)上傳。&水污染源企業(yè)常見作假的方式私設暗管：建設初期預埋或調整污水走向；避重就輕：私設多個排污口，僅在污染物濃度低的口上安裝；稀釋進樣：一是在自動監(jiān)控系統(tǒng)采樣口設置暗管添加清水稀釋；二是在分析儀器進樣口注入清水稀釋。偷梁換柱：有些排污單位在環(huán)保部門放松監(jiān)管的情況下，一是采用直接將自動監(jiān)控系統(tǒng)的采樣子系統(tǒng)停掉（或水樣不進監(jiān)測裝置），定時向儀器進樣口注入假樣（或摻入清潔水）讓儀器進行測量；二是將采樣口設在排污溝混入高濃度廢水前或未混合均勻前采樣，以達到偷梁換柱的目的。打時間差：取樣間隙偷排；有意損

9、壞：延期維修，避開監(jiān)控。監(jiān)測儀器不準確的問題 1、 一般監(jiān)測儀器出廠時，都會有兩種工作模式，一是正常工作模式，二是工程調試模式。這是為了方便現(xiàn)場調試用的，正常工作模式主要是給排污單位使用，這種模式下，企業(yè)沒有修改標準曲線的權限，但是排污單位通常都要求設備提供商將工程調試模式權限告知，只要排污單位具有進入工程調試模式的權限，就可以隨意修改儀器的標定曲線或設置數(shù)據(jù)上限。 對策：如發(fā)現(xiàn)排污單位排放濃度偏低或長期接近排放標準而沒有超標現(xiàn)象，懷疑排污單位有作弊行為時，可采取兩種方式來判斷：一是現(xiàn)場采樣作對比實驗；二是現(xiàn)場檢查時帶標樣對儀器進行重新標定，標樣濃度應有低于排放標準和高于排放標準兩種。 2、

10、通過數(shù)據(jù)采集及通訊系統(tǒng)純軟件模擬假數(shù)據(jù)的方式作弊，其性質非常惡劣，需要排污單位和儀器廠家的通力配合才行，就是不管儀器的測量結果如何，或者儀器是否損害，所有報送環(huán)保部門的數(shù)據(jù)都是通過軟件模擬出來的，全是假數(shù)據(jù),目前這種作弊現(xiàn)象比較普遍。對策：這種方式由于是計算機模擬的數(shù)據(jù)，環(huán)保部門如果將一天的數(shù)據(jù)進行作圖的方式展示出來，就可以發(fā)現(xiàn)監(jiān)測數(shù)據(jù)都是成一個有規(guī)律的圖形重現(xiàn)，表面上看上去是鋸齒形波動，而真實數(shù)據(jù)的曲線應該是臺階式上升或者臺階式下降不會是鋸齒形。流量計一、計量槽選型適合性檢查計量槽是廢水明渠流量計一個非常重要的計量部件，計量槽選擇正確與否，其結果直接影響廢水排放流量和排放總量的測定。 計量槽

11、的選擇是根據(jù)被測污水流量的大小來確定的?，F(xiàn)場檢查的主要內容有三個方面： 根據(jù)現(xiàn)場廢水明渠流量計的測量結果，核查的依據(jù)對照計量槽的類型與污水流量關系表中的最佳流量測量范圍（m3/s），可以直接判別計量槽選擇是否正確。 根據(jù)現(xiàn)場廢水的透明度，可以直接判別計量槽選擇是否正確。一般比較清潔的廢水，可選擇各類堰槽；比較混濁的廢水，宜選擇巴歇爾槽。因為堰槽通常是在廢水排放渠道中安裝計量檔板，其結果會使廢水中污泥在計量檔板前沉積，造成廢水濃度富集和水位高度改變，從而影響監(jiān)測結果的準確性。 采水口是否設置在水面下0.3m、離水槽底20mm以上的位置，采水口應避免受到?jīng)_氧和水底污泥的影響。二、流量計常見問題1、

12、 常見問題： 使用超聲波明渠流量計時，堰槽不規(guī)范。影響：流量測定不準確。規(guī)范要求：1、椻槽上游順直段長度應大于水面寬度的510倍。 2、堰槽下游出口無淹沒流。 3、計量堰槽符合明渠堰槽流量計規(guī)程 JJG 7111990中標明的技術要求。（JJG 7111990） 核查方法：對照堰槽規(guī)格表，用尺子進現(xiàn)場測量，核實是否一致。2、常見問題： 使用超聲波明渠流量計時，流量計安裝不規(guī)范（如流量計探頭未固定，可移動；探頭和校正棒與液面不垂直；安裝位置過高或過低） 影響： 測量數(shù)據(jù)不準確。規(guī)范要求： 1、探頭安裝在計量堰槽規(guī)定的水位觀測斷面中心線上。 2、儀器零點水位與堰槽計量零點一致。 3、探頭安裝牢固，

13、不易移動。 （JJG 711-1990） 核查方法： 1、現(xiàn)場觀察流量計安裝情況，應滿足規(guī)范要求。 2、使用直尺直接測量液位，用流量公式計算實際流量，允許誤差不超過5%。3、常見問題： 使用超聲波明渠流量計時，流量計上傳數(shù)據(jù)人為作假。 影響： 流量計上傳數(shù)據(jù)和實際測量數(shù)據(jù)不一致。 核查方法：采用遮擋法（用遮擋物在流量計探頭正下方上下移動），觀察流量計數(shù)值與數(shù)采儀是否同步變化4、常見問題： 使用超聲波明渠流量計時，參數(shù)設置不正確。影響： 參數(shù)設置與實際堰槽尺寸不符，會導致流量測定不準確。 核查方法：查閱參數(shù)設置，主要包括堰槽型號，喉道寬、液位3個參數(shù)是否和現(xiàn)場實際尺寸一致。此外，對于某些需要手動

14、輸入流量公式的儀器，還需檢查流量公式是否正確。5、常見問題： 使用電磁管式流量計時，測量流體不滿管。 影響：不滿足電磁流量計測定要求，測定結果不準確。核查方法： 觀察電磁流量計安裝位置是否設置了U型管段等保證流體滿管的措施。COD自動分析儀一、儀器構造：COD自動分析儀由采樣單元、計量單元、反應器單元、檢測單元、試劑貯存單元（根據(jù)需要）以及顯示記錄、數(shù)據(jù)處理、信號傳輸?shù)葐卧獦嫵桑?另外可根據(jù)需要配置試樣自動稀釋、自動清洗等附屬裝置。儀器配置有自 動校正系統(tǒng)進行自動校準。 a. 計量單元：由試樣、試劑導入管，試樣、試劑計量器組成，由不被試樣、試劑侵蝕的塑料、玻璃、橡膠等材質構成，計量器能準確計量

15、。 b. 反應器單元：由反應槽、加熱器和攪拌器等構成，具有耐熱性和耐試劑侵蝕性。 c. 檢測單元：由滴定器、終點指示器及信號轉換器構成，應由不受重鉻酸鉀溶液侵蝕的材質構成，終點指示器具有良好再現(xiàn)反應終點的性能。 d. 試劑貯存單元：材質不受各貯存試劑侵蝕，貯存試樣、試劑保證運行一周以上。 e. 顯示記錄單元：具有將測定值按比例轉換成直流電壓或電流輸出的功能，或具有將測定值顯示或記錄下來的功能。 二、現(xiàn)場端檢查方法1、開啟自動監(jiān)測儀外殼，觀察取樣池、試劑瓶、蠕動泵、電磁閥、消解器、光度計等內部組成。其構成應完整，并正確連接，無滲液、滴漏和受到腐蝕現(xiàn)象，不能滿足以上要求之一的，初步判斷為不正常運行

16、。2、檢查試劑是否包括重鉻酸鉀、硫酸+硫酸銀、硝酸銀、蒸餾水等，試劑瓶內試劑在有效期內，試劑管插在液位以下。無試劑或試劑缺項，試劑管在液位以上的，初步判斷為不正常運行。3、檢查廢液瓶。廢液瓶一般存儲一定量的廢液。廢液一般為深紅色或棕褐色。如廢液瓶干燥或廢液顏色目測不正常，初步判斷為不正常運行。4、消解器在非工作狀態(tài)無結晶、沉淀，否則初步判斷為不正常運行。 &將儀器設定為連續(xù)測試模式或手動測試 1、采樣泵啟動，水樣進入儀器取樣池；水樣不能進入取樣池的，初步判斷為不正常運行。2、蠕動泵或活塞泵啟動，水樣由取樣池沿內部管線，經(jīng)電磁閥，進入消解器，潤洗1-2次；沒有設定潤洗環(huán)節(jié)的，初步判斷為不

17、正常運行。3、蠕動泵或活塞泵啟動，水樣由取樣池沿內部管線，經(jīng)電磁閥，進入消解器；因蠕動泵或活塞泵故障、電磁閥故障，管路堵塞或泄漏等原因，水樣不能進入消解器的，初步判斷為不正常運行。4、蠕動泵或活塞泵依次啟動，將氧化劑、催化劑、硫酸溶液等分別泵入消解器；因蠕動泵或活塞泵故障、電磁閥故障，管路堵塞或泄漏等原因，試劑不能進入消解器的，初步判斷為不正常運行5、消解器開始加熱消解；消解器不能正常加熱，甚至沒有升溫跡象，手觸沒有熱感的，初步判斷為不正常運行。 6、溶液冷卻后進入光度計測量。測定完畢后，蠕動泵或活塞泵啟動，將廢液排出；廢液排出不徹底的，初步判斷為不正常運行。7、蠕動泵或活塞泵啟動，泵入蒸餾水

18、洗滌消解器和分析單元。不能完成清洗或洗滌后不潔凈的，初步判斷為不正常運行備注類別:（一）重鉻酸鉀消解-光度測量法（杭州聚光、美國哈希）水樣進入儀器的反應室后，加入過量的重鉻酸鉀標液，用濃硫酸酸化后，在165條件下回流30min（或催化消解，或采用微波快速消解15min），反應結束后，用光度法測量剩余的Cr（）（600nm）或反應生成的Cr（）（440nm）。（二） 重鉻酸鉀消解-庫侖滴定法 水樣進入儀器的反應室后，加入過量的重鉻酸鉀標液，用濃硫酸酸化后，在100條件下回流（或催化消解）一定時間（1520min），反應結束后，用庫侖滴定法Fe（）測定剩余的Cr（）。（三）重鉻酸鉀消解-氧化還原滴

19、定法 （廣州怡文） 水樣進入儀器的反應室后，加入過量的重鉻酸鉀標液，用濃硫酸酸化后，在150條件下回流30min，反應結束后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的Cr（），由消耗的重鉻酸鉀的量換算成消耗氧的質量濃度得到COD值。強氧化劑 重鉻酸鉀溶液(K2Cr2O7) potassium dichromate 有效期半年 催化劑 硫酸銀溶液(Ag2SO4 ) silver sulfate 介質 硫酸溶液(H2 SO4 ) sulfuric acid 氯離子隱蔽劑 硫酸汞溶液(HgSO4 ) mercury sulfate 有效期半年 化學需氧量（CODCr）自動監(jiān)測儀產(chǎn)生的廢液為危險廢物

20、，應予重視。也可從其廢液處置記錄，判斷其實際運行情況三、現(xiàn)場端存在問題1、常見問題：采樣點位置不正確 規(guī)范要求： 1、采樣取水系統(tǒng)應盡量設在廢水排放堰槽取水口頭部的流路中；上游平直段為水流寬度的5-10倍2、采水的前端設在下流的方向；采樣頭應距水面1020厘米以下，離水槽底部10厘米以上；采水管端口朝向應與水流方向相3、測量合流排水時，在合流后充分混合的場所采水。（HJ/T 353-2007）1、 在測量合流排水時，采樣探頭是否在合流后充分混合處。2、 在采樣探頭上游一定距離處采樣進行比對。 核查方法： 1、觀察采樣探頭安裝位置，是否設置在廢水排放堰槽頭部，如巴歇爾槽應安裝在收縮段上游明渠。2

21、、觀察采樣探頭是否在取水口流路中央。2、常見問題： 采樣管路未固定或采用軟管采樣。影響： 采樣時，采樣探頭可以大范圍移動，采到的水樣不具有代表性，并為作假提供了條件。 規(guī)范要求： 采樣管路應采用優(yōu)質的硬質PVC 或PPR 管材，嚴禁使用軟管做采樣管。（HJ/T 353-2007） 核查方法：現(xiàn)場觀察采樣管路材質和安裝情況。3、常見問題：采樣管設置旁路，用自來水等低濃度水稀釋水樣。 影響：人為作假，使數(shù)據(jù)偏低。 規(guī)范要求：采樣取水系統(tǒng)應保證采集有代表性的水樣，并保證將水樣無變質地輸送至監(jiān)測站房供水質自動分析儀取樣分析或采樣器采樣保存。（HJ/T 353-2007） 核查方法： 1、現(xiàn)場觀察，檢查

22、采水系統(tǒng)管路中間是否有三通管連接。（四）常見問題：采樣管路人為加裝中間水槽，故意向中間水槽內注入其他水樣替代實際水樣。 影響：人為作假，導致數(shù)據(jù)失真。 規(guī)范要求：采樣取水系統(tǒng)應保證采集有代表性的水樣，并保證將水樣無變質地輸送至監(jiān)測站房供水質自動分析儀取樣分析或采樣器采樣保存。（HJ/T 353-2007） 核查方法：1、現(xiàn)場觀察是否設置中間水槽，如儀器要求設置，則需檢查水槽是否有異常水樣接入。2、查閱儀器說明書和驗收材料，對照現(xiàn)場安裝情況，檢查是否違規(guī)設置中間水槽。3、采集排放口水樣和中間水槽水樣進行比對監(jiān)測。5、常見問題： 采樣管路堵塞。 影響：無法正常采樣，導致分析儀器報警、數(shù)據(jù)異?；蛉笔?/p>

23、。 規(guī)范要求： 1、取水管應能保證水質自動分析儀所需的流量。 2、定期清洗水泵和過濾網(wǎng)。（HJ/T 355-2007）核查方法： 1、現(xiàn)場手動啟動采樣裝置，觀察流路是否通暢。 2、查看儀器報警記錄。3、查看歷史數(shù)據(jù)，是否缺失或異常。6、常見問題： 采樣管路未采取防凍措施。影響：采樣管路凍裂或管路內結冰堵塞，無法采樣。 規(guī)范要求： 采樣取水系統(tǒng)的構造應有必要的防凍和防腐設施。（HJ/T 353-2007）核查方法： 現(xiàn)場觀察是否有防凍措施。7、常見問題：未定期更換試劑，導致試劑超過有效使用期或無試劑。 影響：系統(tǒng)無法正常工作，測量數(shù)據(jù)異常。 要求：每周一至二次檢查儀器標準溶液和試劑是否在有效使用

24、期內，按相關要求定期更換標準溶液和分析試劑。（HJ/T 355-2007）*備注：1、鉻法COD在線監(jiān)測儀使用的試劑包括：重鉻酸鉀（橙紅色）、硫酸-硫酸銀（無色）、零點校正液（即蒸餾水，無色）、量程校正液（即鄰苯二甲酸氫鉀溶液，無色）、硫酸汞（淡黃色），即一般有5個試劑瓶。部分型號分析儀硫酸汞添加在重鉻酸鉀溶液中，則只有4個試劑瓶，具體可參照說明書。如采用滴定法，除上述試劑外，還必須使用硫酸亞鐵銨溶液。2、試劑瓶必須標識清楚、準確，試劑標簽至少應包含下列信息：試劑名稱、濃度、配制人、配制日期、有效期。 核查方法：1、觀察試劑瓶內是否有試劑。2、觀察試劑標簽，明確試劑是否在有效期內。3、觀察重鉻

25、酸鉀溶液與硫酸-硫酸銀溶液的余量是否成比例，這兩種溶液的取用量一般為1:2左右。*備注：1、試劑的更換周期會隨著測量周期、校正周期的不同而變化。以某型儀器為例，測試時，試劑取用量分別為：重鉻酸鉀溶液0.77mL/次，硫酸-硫酸銀溶液2.2mL/次。校正時，量程校正液取用量為4.3mL/次。如每2小時測定一次，每24h標定1次（對重鉻酸鉀溶液和硫酸-硫酸銀溶液，標定一次相當于測試2次）。2、鉻法COD在線監(jiān)測儀使用的試劑包括：重鉻酸鉀（橙紅色）、硫酸硫酸銀（無色）、零點校正液（即蒸餾水，無色）、量程校正液（即鄰苯二甲酸氫鉀溶液，無色）、硫酸汞（淡黃色），即一般有5個試劑瓶。部分型號分析儀硫酸汞添

26、加在重鉻酸鉀溶液中，則只有4個試劑瓶，具體可參照說明書。如采用滴定法，除上述試劑外，還必須使用硫酸亞鐵銨溶液。 3、試劑瓶必須標識清楚、準確，試劑標簽至少應包含下列信息：試劑名稱、濃度、配制人、配制日期、有效期。8、常見問題：量程校正液實際濃度與儀器設定濃度不符。影響：這是一種常用的作假手段，對測定數(shù)據(jù)的影響分兩種情況：1、如果量程校正液實際濃度低于儀器設定濃度，將使實際水樣測定濃度接近等比例增高。這種情況一般在污水處理廠進口在線儀器上使用。2、如果量程校正液實際濃度高于儀器設定濃度，將使實際水樣測定濃度接近等比例降低。這種情況一般在排放口在線儀器上使用。例：如儀器設定濃度為100mg/L，但

27、試劑的實際濃度為200mg/L，實際水樣濃度為50mg/L，測定結果將顯示為25mg/L）。規(guī)范要求：定期對量程校正液進行核查，結果符合要求。（HJ/T 355-2007）核查方法：1、檢查儀器設置的量程校正液濃度是否與試劑實際濃度一致。2、采用國家標準樣品進行比對試驗，相對誤差應不超過±10%。3、將量程校正液帶回實驗室分析9、常見問題：蠕動泵管老化，未及時更換。 影響： 導致取樣不準確，測試結果不準確。 規(guī)范要求： 定期更換易耗品。（HJ/T 355-2007）核查方法： 1、查閱運維記錄，檢查是否定期更換蠕動泵管（一般蠕動泵管每3個月至少需要更換一次）。2、將蠕動泵管拆卸下來，

28、觀察其是否有裂紋、能否恢復原狀。如拆卸后不能恢復原狀，泵管表面有裂紋，則需要更換。10.常見問題： 消解溫度偏低、消解時間不足 影響： 水樣消解不完全，測定數(shù)據(jù)偏低。規(guī)范要求： 加熱器加熱后應在10min內達到設定的165±2溫度。（HJ/T 399-2007）核查方法：1、現(xiàn)場查看消解參數(shù)設置，一般消解溫度不小于165，消解時間不小于15分鐘。（具體參數(shù)要求參考儀器說明書）1、 進行實際水樣比對試驗，應滿足HJ/T 355-2007標準表1的性能要求。11、常見問題： 消解單元漏液。影響：消解壓力、溫度、試劑和樣品的量均會受到影響，導致監(jiān)測數(shù)據(jù)不準確。規(guī)范要求：檢查化學需氧量（CO

29、DCr）水質在線自動監(jiān)測儀水樣導管、排水導管、活塞和密封圈，必要時進行更換。（HJ/T 355-2007）核查方法： 現(xiàn)場觀察有無漏液痕跡。12、常見問題：光源老化或故障。 影響： 無法正常測量，導致數(shù)據(jù)異常。 規(guī)范要求： 定期更換易耗品。（HJ/T 355-2007）核查方法：1、查閱運維記錄，檢查是否定期更換光源。（光管更換周期需參照儀器說明書）2、 手動測量，觀察比色單元發(fā)光管是否發(fā)光。13、常見問題：比色管未及時清洗，內壁有污染物。影響： 數(shù)據(jù)波動大或數(shù)據(jù)不變化。規(guī)范要求：每月檢查比色管是否污染，必要時進行清洗。（HJ/T 355-2007）核查方法：觀察比色池壁是否有污漬。14、常見

30、問題： 量程設置不當。影響： 1、量程設置過低，實際水樣濃度超過量程上限時，測量數(shù)據(jù)無效。2、 量程設置過高，在測量實際水樣濃度遠低于測量量程時（如低于10%），可能導致測量誤差過大，影響數(shù)據(jù)的準確性。規(guī)范要求：在量程范圍內，儀器性能應滿足HJ/T 355-2007標準表1的性能要求。 核查方法： 1、查閱儀表歷史數(shù)據(jù)，對照儀表設置的量程，觀察是否經(jīng)常超出量程或滿量程顯示。如：污水處理廠出水COD量程設置為105000mg/L，出水氨氮設置為2-120mg/L 2、先用接近實際廢水濃度的質控樣進行測定，相對誤差應不大于±10。 3、再用接近但低于量程的質控樣進行測定，相對誤差也應不大

31、于±10備注：1、什么是量程：測量范圍上限值和下限值之差 2、設定量程的要求：理論上講，滿量程值應設定為被檢查排污口執(zhí)行的排放標準限值或實際排放濃度的兩倍或三倍。 3、人為設置測量范圍，測量值僅在一定范圍內波動。如：某污水處理廠分析儀設定測量范圍，出水COD值僅在40mg/L附近上下波動。質控樣（COD：0mg/L、50mg/L、 100mg/L ）現(xiàn)場比對, 監(jiān)測值均在40mg/L至50mg/L之間。15、常見問題： 采用修改儀器標準曲線的斜率和截距、設定數(shù)據(jù)上下限等方式，使儀表歷史數(shù)據(jù)長期在一個較小范圍內波動。備注：COD在線監(jiān)測設備顯示值Y有Y=AX+B得出，其中儀器的斜率A

32、一般在1左右，通常在0.81.2之間；截距B一般在0左右，最大變化幅度通常不超過±10。常見的作假方式是：將斜率值設置得很小，將截距設置成常見排放濃度，從而使儀器顯示數(shù)值為截距附近很小范圍內的一個值（顯示值=斜率×實際水樣濃度 + 截距）。例如，斜率設為0.1，截距設為25，如實際濃度為100，則顯示值為0.1×100+25=35。影響：人為作假，數(shù)據(jù)不真實。核查方法：1、對于排放口，用介于量程和排放標準之間的質控樣進行測定，相對誤差應不大于±10。 2、對于進水口，用低于日常顯示數(shù)據(jù)（約為日常顯示數(shù)據(jù)的50%）的質控樣進行比對，相對誤差應不大于

33、7;10。 氨氮水質自動監(jiān)測儀一、氣敏電極法氨氮分析儀氨氣敏電極法在線監(jiān)測儀使用的試劑包括：逐出溶液（即氫氧化鈉溶液，無色，聚四氟乙烯瓶）、零點校正液（通常使用蒸餾水或低濃度氯化銨溶液，無色）、量程校正液（接近量程的氯化銨溶液，無色）、清洗液（通常用蒸餾水，無色）即一般有4個試劑瓶。不同的儀器可能有區(qū)別，具體可參照說明書。1、常見問題： 恒溫裝置溫度不穩(wěn)定。 影響： 降低測量精度。 規(guī)范要求：溫度對氣敏電極法測量精度有較大影響，因此測量時應保證恒溫模塊正常工作。核查方法： 1、對照儀器使用說明書，查看恒溫模塊溫度設置是否正確（一般設置溫度3040）。 2、用手觸摸加熱模塊表面，感受加熱模塊是否

34、工作。2、 常見問題： 電極膜污染或損壞。影響： 降低測量精度，嚴重時導致儀器無法正常工作。規(guī)范要求： 每月應檢查氣敏電極表面是否清潔、完整，必要時進行更換。（HJ/T 355-2007） 核查方法： 1、觀察電極膜是否變色、有污垢。 2、查看維護記錄，檢查是否按使用說明書定期更換電極膜，一般電極膜需1個月更換一次，最長不超過3個月。3、 常見問題： 電極老化。影響： 降低測量精度，嚴重時導致儀器無法正常工作。 規(guī)范要求：定期更換易耗品。 （HJ/T 355-2007） 核查方法： 1、查看維護記錄，檢查是否按使用說明書定期更換電極，一般電極使用壽命不超過1年，具體可參照儀器說明書。2、 進行

35、實際水樣比對試驗。二、 納氏比色法氨氮分析儀 納氏比色法在線監(jiān)測儀使用的試劑包括：納氏試劑（淡黃色，必須使用棕色瓶或聚四氟乙烯不透明瓶避光保存）、掩蔽劑（即酒石酸鉀鈉溶液，無色）、蒸餾水、標準溶液（即氯化銨溶液，無色）。部分儀器還配有清洗液（稀鹽酸或碘化鉀）和其他掩蔽劑（如硫代硫酸鈉溶液）等。備注： 顯色時間對納氏試劑比色法測量結果有較大影響，也直接影響測量一次所需的時間。不同儀器的顯色時間不同，具體可參照儀器說明書。常見問題：比色池污染。影響：降低測量精度。規(guī)范要求： 納氏試劑易在比色池壁結垢，一般1個月需清洗一次。具體清洗周期可參見儀器說明書。核查方法： 現(xiàn)場觀察比色池有無漏液痕跡、比色池

36、是否清潔。三、氨氮水質自動監(jiān)測儀主要采用的方法有分光光度法和電極法 （一）分光光度法 1、納氏試劑比色法：水樣中的氨氮與納氏試劑反應生成淡紅棕色絡合物，該絡合物顏色的深淺與氨氮的含量成正比，于波長420nm 處測量吸光度。納氏試劑比色法的試劑包括：納氏試劑溶液，酒石酸鉀鈉溶液（屏蔽陽離子，特別是鈣、鎂離子干擾），硫代硫酸鈉溶液（去除氯離子干擾），氨氮標準溶液，硫酸鋅溶液（絮凝劑），或溶液，蒸餾水。2、水楊酸光度法，在硝普鈉存在下，水樣中的氨氮與水楊酸鹽和次氯酸離子反應生成藍色化合物，使用分光光度計在697nm處測定。水楊酸光度法的試劑包括：水楊酸溶液，次氯酸鈉溶液，酒石酸鉀鈉溶液（屏蔽陽離子，

37、特別是鈣、鎂離子干擾）、氨氮標準溶液，亞硝基五氰絡鐵（），或溶液，蒸餾水。*現(xiàn)場檢查：1、開啟自動監(jiān)測儀外殼，觀察內部組成。其構成應完整，并正確連接，無滲液、滴漏、漏氣和受到腐蝕現(xiàn)象。不能滿足以上要求之一的，初步判斷為不正常運行。備注：特別注意，如果被測水樣水質較輕，色淡，無需較復雜的預處理。如果水樣顏色較深、含鹽較高，應先將被分析的樣品和氫氧化鈉在蒸餾器中混合，將樣品中的NH4+離子轉化成氨氣蒸出，釋放的氨氣轉移到測量池中在中性條件下進行顯色反應。也可采用絮凝沉淀的方式，去除干擾雜質。2、檢查試劑種類是否齊全，試劑在有效期內，試劑管插在液位以下。無試劑或試劑缺項，試劑管在液位以上的，初步判斷

38、為不正常運行。備注：一定要特別注意試劑的有效期。除納氏試劑比色法中碘化汞納氏試劑溶液保存時間可長達一年外。其他顯色劑、反應劑一般為一個月。3、 檢查廢液瓶廢液瓶一般存儲一定量的廢液。納氏試劑比色法廢液一般為棕褐色；水楊酸光度法廢液一般為淺藍色。如廢液瓶干燥或廢液顏色目測不正常，初步判斷為不正常運行。4、觀察儀器內部動作a、采樣泵啟動，水樣進入儀器取樣池；水樣不能進入取樣池的，初步判斷為不正常運行。b、蠕動泵或活塞泵啟動，水樣由取樣池沿內部管線，經(jīng)電磁閥，進入消解器，潤洗1-2次；沒有設定潤洗環(huán)節(jié)的，初步判斷為不正常運行。c、蠕動泵或活塞泵啟動，水樣和堿液由取樣池沿內部管線，經(jīng)電磁閥，進蒸餾器，

39、；因蠕動泵或活塞泵故障、電磁閥故障，管路堵塞或泄漏等原因，水樣或堿液不能進入蒸餾器的，初步判斷為不正常運行。d、蠕動泵或活塞泵依次啟動，將顯色劑、屏蔽劑等分別泵入測量池；因蠕動泵或活塞泵故障、電磁閥故障，管路堵塞或泄漏等原因，試劑不能進入測量池的，初步判斷為不正常運行。e、測定完畢后，蠕動泵或活塞泵啟動，將廢液排出；廢液排出不徹底的，初步判斷為不正常運行。f、蠕動泵或活塞泵啟動，泵入蒸餾水洗滌分析單元。不能完成清洗或洗滌后不潔凈的，初步判斷為不正常運行。（二）氨氣敏電極法 水樣經(jīng)過濾系統(tǒng)進入儀器，儀器通過蠕動泵將水樣和乙二胺四乙酸 （EDTA）、NaOH試劑定量的加入到測量室中，EDTA用于防

40、止重金屬離子在強堿性溶液中水解生成的沉淀阻塞透氣膜，加入的NaOH使水樣pH值調節(jié)至pH=12左右。此時水樣中的NH4+轉為氣態(tài)的NH3（NH4+OH-D NH3+H2O），氨氣通過滲透膜進入到電極內，使得電極內部的平衡反應NH4+D NH3+H+發(fā)生變化，引起電極內部H+變化，由pH玻璃內電極測得其變化，并產(chǎn)生與樣品中銨離子濃度有關的輸出電壓，得出相應的氨氮濃度。電導法 ：該儀器采用吹脫-電導法，即在堿性條件下，用空氣將氨從水樣中吹出，氣流中的氨被吸收液吸收，引起吸收液的電導變化，電導變化值與吹出的氨量和水樣中氨氮含量成正比關系，用簡單的電導法完成測量。滴定法：這種方法測定氨氮的原理是完全基

41、于實驗室GB7478-87中規(guī)定的分析方法，樣品在一定的條件下，經(jīng)加熱蒸餾，釋放出的氨冷卻后被吸收于硼酸溶液中，再用鹽酸標準溶液滴定，當電極電位滴定至終點時停止滴定，根據(jù)鹽酸所消耗的體積，計算出水中氨氮的含量。 *采用電極法的氨氮自動分析儀測試原理： 在水樣中加入NaOH溶液，充分混合均勻，調節(jié)樣品的pH值大于12，這時所有的銨離子都轉換成氣態(tài)的NH3，加入絡合劑如EDTA調節(jié)樣品，防止生成鈣鹽沉淀，游離態(tài)的氨氣透過一層半透膜（材質為Teflon），進入到離子電極的內部參與化學反應，改變了電極內部電解液的pH值，pH值的變化量與NH3的濃度成線性相關，由電極感測出來，再由主機換算成氨氮的濃度。

42、現(xiàn)場檢查：1、開啟自動監(jiān)測儀外殼，觀察內部組成。其構成應試樣前處理裝置（絡合、調節(jié)或調節(jié)離子強度），包括氨氣敏（或氨選擇性） 電極，參比電極，溫度補償傳感器（鉑，鎳，熱電耦等溫度傳感器）。應完整，并正確連接，無滲液、滴漏、漏氣和受到腐蝕現(xiàn)象。不能滿足以上要求之一的，初步判斷為不正常運行。 2、檢查試劑種類是否齊全，試劑在有效期內，試劑管插在液位以下。無試劑或試劑缺項，試劑管在液位以上的，初步判斷為不正常運行。電極法試劑包括在樣品NaOH溶液，EDTA溶液、無氨水和氨氮標準溶液。 3、檢查氨氣敏電極。電極應在有效期內；可將電極從測試池中拔出，觀察電極表面無污物，無表面破損。不能滿足以上要求之一的

43、，初步判斷為不正常運行。備注：電極法氨氮在線監(jiān)測儀儀器結構一般較簡單，不會受到水的色度、濁度的干擾，但氣體滲透膜氣孔容易堵塞，設備維護工作量較大，電極需要經(jīng)常更換電極膜。核查方法： 1、對照儀器使用說明書，查看恒溫模塊溫度設置是否正確（一般設置溫度30-40）。 2、用手觸摸加熱模塊表面，感受加熱模塊是否工作。 運行工況分析判斷自動監(jiān)測數(shù)據(jù) A2/O工藝為例，從三方面分析其系統(tǒng)運行狀態(tài)發(fā)生變化對出水口自動監(jiān)測數(shù)據(jù)的影響。 1.超越閥門開啟與監(jiān)測數(shù)據(jù)邏輯性分析 污水處理廠的超越閥門一般設在進水泵房或者生物處理系統(tǒng)前，正常運轉情況下關閉，一般只有在停產(chǎn)檢修時才會開啟。 2.鼓風機運行負荷與監(jiān)測數(shù)據(jù)

44、邏輯性分析鼓風機負責給曝氣池提供氧氣，是污水處理廠運行過程中用電的主要設備。一般污水處理量越大，進水COD濃度越高，污水處理負荷越大，所需的氧氣量就越大，鼓風機的運行負荷就越大。當污水處理量越大，或者進水COD濃度越高時，一般需要提高鼓風機的運行負荷，以保證COD去除效率。如果污水處理量明顯增大，或者進水COD濃度明顯升高，而鼓風機的運行負荷長期沒有變化，則COD去除效率很可能會降低；如果COD去除效率長時間未顯示降低趨勢，則監(jiān)測數(shù)據(jù)就存在造假的嫌疑。3.狀態(tài)參數(shù)與監(jiān)測數(shù)據(jù)邏輯性分析曝氣池的溶解氧含量狀態(tài)參數(shù)體現(xiàn)了曝氣池運行的狀態(tài)，其數(shù)值正常范圍在2到4之間，數(shù)值偏低可能為曝氣量不夠，數(shù)值偏高可能為曝氣過量，兩種情況都不利于曝氣池的正常運行。如果曝氣池的溶解氧含量明顯偏低，可能為鼓風機運行負荷不夠甚至長期不運行，如果出水COD濃度在這段時間內沒有變化，顯示降低缺失，則監(jiān)測數(shù)據(jù)就存在造假的