第四章石油化工單元催化加氫脫氫

1、1前節(jié)回顧：前節(jié)回顧：24.3 4.3 催化加氫與脫氫催化加氫與脫氫過程過程3 知識(shí)目標(biāo)知識(shí)目標(biāo)掌握催化加氫、掌握催化加氫、脫氫反應(yīng)規(guī)律脫氫反應(yīng)規(guī)律熟悉加氫、脫熟悉加氫、脫氫催化劑氫催化劑 了解催化加了解催化加氫、脫氫的氫、脫氫的工業(yè)應(yīng)用工業(yè)應(yīng)用了解典型的加了解典型的加氫、脫氫工藝氫、脫氫工藝4第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述一、催化加氫、脫氫反應(yīng)在化學(xué)工業(yè)中的一、催化加氫、脫氫反應(yīng)在化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用應(yīng)用 催化加氫反應(yīng)：催化加氫反應(yīng)：在催化劑的作用下，分子氫被活化與有機(jī)化合在催化劑的作用下，分子氫被活化與有機(jī)化合物中的不飽和官能團(tuán)加成反應(yīng)。物中的不飽和官能團(tuán)加成反應(yīng)。 催化脫氫反應(yīng)：催化脫氫反應(yīng)：在催

2、化劑作用下，烴類脫氫生成兩種或兩種以在催化劑作用下，烴類脫氫生成兩種或兩種以上的新物質(zhì)。上的新物質(zhì)。 工業(yè)應(yīng)用工業(yè)應(yīng)用： A. 通過催化加氫可得重要的通過催化加氫可得重要的基本有機(jī)化工產(chǎn)品基本有機(jī)化工產(chǎn)品。也可對(duì)某些。也可對(duì)某些有機(jī)化工產(chǎn)物進(jìn)行精制有機(jī)化工產(chǎn)物進(jìn)行精制，以得到合格的化工產(chǎn)品。，以得到合格的化工產(chǎn)品。 B. B. 通過催化脫氫可得通過催化脫氫可得合成高分子材料的重要單體合成高分子材料的重要單體：如將低級(jí)：如將低級(jí)烷烴、烯烴及烷基芳烴轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯烴、二烯烴及烯基芳烴。烷烴、烯烴及烷基芳烴轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯烴、二烯烴及烯基芳烴。5 1、苯制環(huán)己烷。環(huán)己烷是生產(chǎn)聚酰胺纖維錦綸6和錦綸66

3、的原料。由環(huán)已烷可生產(chǎn)聚酰胺纖維單體己內(nèi)酰胺、己二胺、己二酸等。OHCHHCO322n2、以苯酚制環(huán)己醇n3、以一氧化碳制甲醇6 4、硝基苯催化加氫制苯胺。 5、丙酮加氫可制得異丙醇，丁烯醛加氫可制得丁醇。 6、羧酸或酯催化加氫生產(chǎn)高級(jí)伯醇。 7己二腈合成己二胺 8雜環(huán)化合物加氫 9甲苯加氫制苯7 1 1、裂解氣的凈化除炔、裂解氣的凈化除炔2 2、裂解汽油的精制、裂解汽油的精制3 3、精制苯、精制苯4 4、精制氫氣、精制氫氣8二、加氫反應(yīng)類型二、加氫反應(yīng)類型（一）不飽和鍵的加氫（一）不飽和鍵的加氫 （包括芳香環(huán)中的（包括芳香環(huán)中的C CC C鍵）鍵）（二）催化還原加氫（二）催化還原加氫 CO+

4、2HCO+2H2 2CHCH3 3OHOH NONO2 2基還原成基還原成NHNH2 2基基（三）加氫分解（三）加氫分解 在加氫反應(yīng)過程同時(shí)發(fā)生裂解，獲得所需要的物質(zhì)。在加氫反應(yīng)過程同時(shí)發(fā)生裂解，獲得所需要的物質(zhì)。 如：甲苯催化氫化可制得苯與甲烷如：甲苯催化氫化可制得苯與甲烷 。9加氫反應(yīng)的選擇性問題加氫反應(yīng)的選擇性問題 有些被加氫化合物含有兩個(gè)以上官能團(tuán)，而只要求在一個(gè)有些被加氫化合物含有兩個(gè)以上官能團(tuán)，而只要求在一個(gè)官能團(tuán)上進(jìn)行加氫，其他官能團(tuán)仍保留，此類加氫稱為官能團(tuán)上進(jìn)行加氫，其他官能團(tuán)仍保留，此類加氫稱為選選擇性加氫。擇性加氫。 1 1、催化劑不同控制產(chǎn)物的選擇性、催化劑不同控制產(chǎn)物

5、的選擇性 2、加氫深度控制產(chǎn)物的選擇性加氫深度控制產(chǎn)物的選擇性如乙炔加氫生產(chǎn)乙烯，要求加氫停留在乙烯生成階段，乙烯如乙炔加氫生產(chǎn)乙烯，要求加氫停留在乙烯生成階段，乙烯不再加氫生成乙烷。不再加氫生成乙烷。 側(cè)鏈上雙鍵和側(cè)鏈上雙鍵和苯環(huán)上雙鍵苯環(huán)上雙鍵 側(cè)鏈雙鍵側(cè)鏈雙鍵10三、催化加氫反應(yīng)中氫的三、催化加氫反應(yīng)中氫的來源來源水電解制氫；水電解制氫；石油煉廠催化重整裝置及脫氫裝置副產(chǎn)氫氣；石油煉廠催化重整裝置及脫氫裝置副產(chǎn)氫氣；烴類裂解生成乙烯，副產(chǎn)氫氣；烴類裂解生成乙烯，副產(chǎn)氫氣；焦?fàn)t煤氣分離得到氫氣；焦?fàn)t煤氣分離得到氫氣；烴類轉(zhuǎn)化制氫氣。烴類轉(zhuǎn)化制氫氣。11（1 1）烷烴脫氫，生成烯烴、二烯烴及

6、芳烴）烷烴脫氫，生成烯烴、二烯烴及芳烴 （2 2）烯烴脫氫生成二烯烴）烯烴脫氫生成二烯烴（3 3）烷基芳烴脫氫生成烯基芳烴）烷基芳烴脫氫生成烯基芳烴（4 4）醇類脫氫可制得醛和酮類）醇類脫氫可制得醛和酮類n-C4H10n-C4H8CH2CHCHCH2C6H5C2H5C6H5CHCH2H2+C2H5C6H4C2H52H2CH2CH C6H4CH CH2CH3CH2OHCH3CHOH2+CH3CHOHCH3CH3COCH3H2四、催脫氫反應(yīng)的類型四、催脫氫反應(yīng)的類型12第二節(jié)第二節(jié) 加氫、脫氫反應(yīng)的一般規(guī)律加氫、脫氫反應(yīng)的一般規(guī)律一、一、 催化加氫反應(yīng)的一般規(guī)律催化加氫反應(yīng)的一般規(guī)律（一）、熱力學(xué)

7、分析（一）、熱力學(xué)分析 催化加氫反應(yīng)是催化加氫反應(yīng)是放熱反應(yīng)放熱反應(yīng)。 氫化熱氫化熱：1mol1mol不飽和化合物加氫時(shí)放出的熱量。不飽和化合物加氫時(shí)放出的熱量。如烯烴分子的氫化熱小則表明它的如烯烴分子的氫化熱小則表明它的位能較低、穩(wěn)位能較低、穩(wěn)定性好。定性好。 影響影響加氫反應(yīng)平衡加氫反應(yīng)平衡的因素有的因素有溫度、壓力溫度、壓力及反應(yīng)物及反應(yīng)物中中氫的用量氫的用量。 T ，K P 13溫度溫度: :加氫反應(yīng)的三種類型加氫反應(yīng)的三種類型 此類反應(yīng)在熱力學(xué)上是很有利的，即使是在高溫此類反應(yīng)在熱力學(xué)上是很有利的，即使是在高溫條件下，平衡常數(shù)仍很大。反應(yīng)幾乎不可逆。條件下，平衡常數(shù)仍很大。反應(yīng)幾乎不

8、可逆。第一類加氫反應(yīng)第一類加氫反應(yīng)乙炔加氫乙炔加氫一氧化碳甲烷化一氧化碳甲烷化有機(jī)硫化物的氫解有機(jī)硫化物的氫解升溫對(duì)反升溫對(duì)反應(yīng)有利應(yīng)有利第二類加氫反應(yīng)第二類加氫反應(yīng)苯加氫合成環(huán)己烷苯加氫合成環(huán)己烷第二類是加氫反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度變化較大第二類是加氫反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度變化較大中溫時(shí)中溫時(shí)KpKp很大很大，高溫時(shí)，高溫時(shí)KpKp，熱力學(xué)占主導(dǎo)地位。，熱力學(xué)占主導(dǎo)地位。反應(yīng)只能在不太高的溫度下進(jìn)行反應(yīng)只能在不太高的溫度下進(jìn)行14第三類加氫反應(yīng)第三類加氫反應(yīng)一氧化碳加氫合成甲醇一氧化碳加氫合成甲醇低溫時(shí)低溫時(shí)Kp較大，但在可用溫度區(qū)間較大，但在可用溫度區(qū)間Kp ，熱力，熱力學(xué)不利，化學(xué)平衡成為關(guān)鍵

9、因素。學(xué)不利，化學(xué)平衡成為關(guān)鍵因素。第三類是加氫反應(yīng)在熱力學(xué)上是不利的，在很第三類是加氫反應(yīng)在熱力學(xué)上是不利的，在很低溫度下才具有較大的平衡常數(shù)值。低溫度下才具有較大的平衡常數(shù)值。加氫只在低溫有利加氫只在低溫有利 當(dāng)加氫反應(yīng)溫度低于當(dāng)加氫反應(yīng)溫度低于100100時(shí)，絕大多數(shù)的加氫反時(shí)，絕大多數(shù)的加氫反應(yīng)平衡常數(shù)值都非常大，可看作為不可逆反應(yīng)。應(yīng)平衡常數(shù)值都非常大，可看作為不可逆反應(yīng)。152 2、壓力、壓力 加氫反應(yīng)前后加氫反應(yīng)前后n0n0，因此，增大反應(yīng)壓力，可以，因此，增大反應(yīng)壓力，可以提高提高KpKp值，從而提高加氫反應(yīng)的平衡產(chǎn)率。值，從而提高加氫反應(yīng)的平衡產(chǎn)率。3 3、提高氫用量、提高氫

10、用量?jī)?yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：(1)(1)可提高加氫反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率可提高加氫反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率; ; (2) (2)并且有利于移走反應(yīng)熱；并且有利于移走反應(yīng)熱；缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：(1)(1)產(chǎn)物濃度越低，給產(chǎn)物的分離增加困難產(chǎn)物濃度越低，給產(chǎn)物的分離增加困難; ; (2) (2)大量氫氣循環(huán)，增加了冷量和動(dòng)力消耗。大量氫氣循環(huán)，增加了冷量和動(dòng)力消耗。 16（二）、動(dòng)力學(xué)分析 目前主要有兩種反目前主要有兩種反應(yīng)機(jī)理理論應(yīng)機(jī)理理論：n1 1、反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)機(jī)理 一般認(rèn)為加氫催化劑的活性中心對(duì)氫分子進(jìn)行一般認(rèn)為加氫催化劑的活性中心對(duì)氫分子進(jìn)行化化學(xué)吸附學(xué)吸附，并解離為，并解離為氫氫原子，同時(shí)催化劑又使不飽原子，同時(shí)催化劑又

11、使不飽和的雙鍵或三鍵的和的雙鍵或三鍵的鍵打開，形成了活潑的吸附鍵打開，形成了活潑的吸附化合物，活性氫原子與不飽和化合物化合物，活性氫原子與不飽和化合物C CC C雙鍵碳雙鍵碳原子結(jié)合，生成加氫產(chǎn)物。原子結(jié)合，生成加氫產(chǎn)物。n多位吸附機(jī)理多位吸附機(jī)理n單位吸附機(jī)理單位吸附機(jī)理 17q苯在催化劑表面發(fā)生多苯在催化劑表面發(fā)生多位吸附，然后加氫得產(chǎn)位吸附，然后加氫得產(chǎn)物。物。q苯分子只與催化劑表面苯分子只與催化劑表面一個(gè)活性中心發(fā)生化學(xué)一個(gè)活性中心發(fā)生化學(xué)吸附，形成吸附，形成鍵鍵吸附吸附物，然后物，然后把把H原子逐步原子逐步吸附至苯分子上。吸附至苯分子上。如苯加氫如苯加氫182 2、反應(yīng)條件對(duì)動(dòng)力學(xué)的

12、影響：、反應(yīng)條件對(duì)動(dòng)力學(xué)的影響：a. a. 溫度：溫度：存在最適宜的溫度。存在最適宜的溫度。e0TeeTe00，其吸熱量與烴類的結(jié)構(gòu)，其吸熱量與烴類的結(jié)構(gòu)有關(guān)，大多數(shù)脫氫反應(yīng)在低溫下平衡常數(shù)有關(guān)，大多數(shù)脫氫反應(yīng)在低溫下平衡常數(shù)很小，由于很小，由于H H00，隨著反應(yīng)溫度升高而隨著反應(yīng)溫度升高而平衡常數(shù)增大，平衡轉(zhuǎn)化率也升高。平衡常數(shù)增大，平衡轉(zhuǎn)化率也升高。31（2 2）壓力的影響）壓力的影響 脫氫反應(yīng)是分子數(shù)增加的反脫氫反應(yīng)是分子數(shù)增加的反應(yīng)，應(yīng)，降低總壓力降低總壓力，可使產(chǎn)物的平衡濃度增大。但，可使產(chǎn)物的平衡濃度增大。但工業(yè)上在高溫下進(jìn)行減壓操作是不安全的，為此工業(yè)上在高溫下進(jìn)行減壓操作是不

13、安全的，為此常采用惰性氣體做稀釋劑以降低烴的分壓常采用惰性氣體做稀釋劑以降低烴的分壓，其對(duì)，其對(duì)平衡產(chǎn)生的效果和降低總壓是相似的。工業(yè)上常平衡產(chǎn)生的效果和降低總壓是相似的。工業(yè)上常采用水蒸氣作為稀釋劑。采用水蒸氣作為稀釋劑。壓力與脫氫反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率及其反應(yīng)溫度的關(guān)系壓力與脫氫反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率及其反應(yīng)溫度的關(guān)系32工業(yè)上常用水蒸氣作為稀釋劑工業(yè)上常用水蒸氣作為稀釋劑，其好處是：，其好處是： 產(chǎn)物易分離；產(chǎn)物易分離； 熱容量大；熱容量大； 既可提高脫氫反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率，又可既可提高脫氫反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率，又可消除催化劑表面的積炭或結(jié)焦；消除催化劑表面的積炭或結(jié)焦； 但水蒸氣用量也不能過大，以免造成能但

14、水蒸氣用量也不能過大，以免造成能耗增大。耗增大。33 b. b. 脫氫催化劑應(yīng)滿足以下要求：脫氫催化劑應(yīng)滿足以下要求： 具有具有良好的活性和選擇性良好的活性和選擇性，能夠盡量，能夠盡量在較低的溫在較低的溫度條件下進(jìn)行反應(yīng)度條件下進(jìn)行反應(yīng)； 催化劑的催化劑的熱穩(wěn)定性好，能耐較高的操作溫度而不熱穩(wěn)定性好，能耐較高的操作溫度而不失活失活； 化學(xué)穩(wěn)定性好，化學(xué)穩(wěn)定性好，金屬氧化物在氫氣的存在下不被金屬氧化物在氫氣的存在下不被還原成金屬態(tài)，同時(shí)在大量的水蒸氣下催化劑顆粒還原成金屬態(tài)，同時(shí)在大量的水蒸氣下催化劑顆粒能長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)而不粉碎，保持足夠的機(jī)械強(qiáng)度；能長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)而不粉碎，保持足夠的機(jī)械強(qiáng)度； 有良好的抗

15、結(jié)焦性能和易再生性能。有良好的抗結(jié)焦性能和易再生性能。34 工業(yè)生產(chǎn)中常用的工業(yè)生產(chǎn)中常用的脫氫催化劑脫氫催化劑CrCr2 2O O3 3-A1-A12 20 03 3系列系列 活性組分：氧化鉻；載體：氧化鋁作；助活性組分：氧化鉻；載體：氧化鋁作；助催化劑：少量的堿金屬或堿土金屬。催化劑：少量的堿金屬或堿土金屬。 其大致組成是三氧化二鉻為其大致組成是三氧化二鉻為18182020，氧化鋁為氧化鋁為80808282。 注意：注意：易水熱失活，易結(jié)焦易水熱失活，易結(jié)焦 ，故不能采用，故不能采用水蒸氣稀釋法，而直接用減壓法，且該催水蒸氣稀釋法，而直接用減壓法，且該催化劑易結(jié)焦，再生頻繁?；瘎┮捉Y(jié)焦，再

16、生頻繁。35氧化鐵系列催化劑氧化鐵系列催化劑 活性組分：活性組分：氧化鐵氧化鐵(Fe(Fe2 2O O3 3) )； 助催化劑及作用：助催化劑及作用：CrCr2 2O O3 3和和K K2 2O O。 氧化鉻：熱穩(wěn)定性，穩(wěn)定鐵的價(jià)態(tài)作用。氧化鉻：熱穩(wěn)定性，穩(wěn)定鐵的價(jià)態(tài)作用。 氧化鉀：改變催化劑表面的酸度，提高抗結(jié)焦性。氧化鉀：改變催化劑表面的酸度，提高抗結(jié)焦性。該系列催化劑為什么必須用水蒸氣作稀釋劑？該系列催化劑為什么必須用水蒸氣作稀釋劑？ 脫氫反應(yīng)起催化作用的是脫氫反應(yīng)起催化作用的是FeFe3 3O O4 4，但在氫的還原，但在氫的還原氣氛中，其選擇性很快下降，為此需在大量水蒸氣氣氛中，其選

17、擇性很快下降，為此需在大量水蒸氣存在下，阻止氧化鐵被過渡還原。存在下，阻止氧化鐵被過渡還原。 由于由于CrCr2 2O O3 3的毒性較大，已采用的毒性較大，已采用MoMo和和CoCo來代替成來代替成為為無鉻的氧化鐵無鉻的氧化鐵系列催化劑。系列催化劑。36 磷酸鈣鎳系列催化劑磷酸鈣鎳系列催化劑 以磷酸鈣鎳為主體，添加以磷酸鈣鎳為主體，添加CrCr2 2O O3 3和石墨。和石墨。 如如 CaNi(PO CaNi(PO4 4)-Cr)-Cr2 2O O3 3- -石墨催化劑，其中石墨含石墨催化劑，其中石墨含量為量為2 2，氧化鉻含量為，氧化鉻含量為2 2，其余為磷酸鈣鎳。，其余為磷酸鈣鎳。 特點(diǎn)

18、：特點(diǎn)：對(duì)烯烴脫氫制二烯烴具有良好的選擇性，對(duì)烯烴脫氫制二烯烴具有良好的選擇性，但抗結(jié)焦性能差，需用水蒸氣和空氣的混合物再但抗結(jié)焦性能差，需用水蒸氣和空氣的混合物再生。生。37c. c.脫氫反應(yīng)動(dòng)力學(xué)脫氫反應(yīng)動(dòng)力學(xué)催化劑顆粒對(duì)丁烯脫氫反應(yīng)速率和選擇性的影響催化劑顆粒對(duì)丁烯脫氫反應(yīng)速率和選擇性的影響小顆粒催化劑不僅可以小顆粒催化劑不僅可以提高脫氫反應(yīng)速率，還提高脫氫反應(yīng)速率，還可以提高選擇性。因此可以提高選擇性。因此內(nèi)擴(kuò)散是主要的影響因內(nèi)擴(kuò)散是主要的影響因素，減少催化劑微孔有素，減少催化劑微孔有利于改善內(nèi)擴(kuò)散的性能。利于改善內(nèi)擴(kuò)散的性能。381.1.溫度溫度提高溫度，提高溫度，即可加快脫氫反應(yīng)速

19、率，又可提高轉(zhuǎn)化率；即可加快脫氫反應(yīng)速率，又可提高轉(zhuǎn)化率； 但是溫度較高則副反應(yīng)必然加快，導(dǎo)致選擇性下降；但是溫度較高則副反應(yīng)必然加快，導(dǎo)致選擇性下降； 同時(shí)催化劑表面聚合生焦，失活速度加快。同時(shí)催化劑表面聚合生焦，失活速度加快。 故脫氫反應(yīng)有個(gè)較為適宜的溫度。故脫氫反應(yīng)有個(gè)較為適宜的溫度。2.2.壓力壓力降低操作壓力降低操作壓力和和減小壓力降減小壓力降對(duì)脫氫反應(yīng)是有利的，除少數(shù)脫對(duì)脫氫反應(yīng)是有利的，除少數(shù)脫氫反應(yīng)之外，大部分脫氫反應(yīng)采用水蒸氣來稀釋，以達(dá)到氫反應(yīng)之外，大部分脫氫反應(yīng)采用水蒸氣來稀釋，以達(dá)到低壓操作的目的。低壓操作的目的。3.3.烴空速選擇烴空速選擇既要考慮轉(zhuǎn)化率和選擇性，又要

20、考慮原料消耗既要考慮轉(zhuǎn)化率和選擇性，又要考慮原料消耗和能源的消耗。和能源的消耗。39 1.催化加氫、脫氫的概念？工業(yè)上有哪些重要應(yīng)催化加氫、脫氫的概念？工業(yè)上有哪些重要應(yīng)用？用？ 2.2.催化加氫、脫氫反應(yīng)的一般規(guī)律：溫度、壓力，催化加氫、脫氫反應(yīng)的一般規(guī)律：溫度、壓力，氫用量，溶劑等的影響？氫用量，溶劑等的影響？ 3.3.工業(yè)上應(yīng)用的加氫催化劑有哪些類型？常用的工業(yè)上應(yīng)用的加氫催化劑有哪些類型？常用的脫氫催化劑有哪兩種系列？脫氫催化劑有哪兩種系列？前節(jié)回顧前節(jié)回顧典型產(chǎn)品的合成工藝：甲醇、苯乙烯典型產(chǎn)品的合成工藝：甲醇、苯乙烯？40第三節(jié)第三節(jié) 一氧化碳加氫合成甲醇一氧化碳加氫合成甲醇一、概

21、述一、概述二、二、COCO加氫合成甲醇原理加氫合成甲醇原理三、合成甲醇工藝流程三、合成甲醇工藝流程41（1）、甲醇的性質(zhì)及用途）、甲醇的性質(zhì)及用途俗名：木醇、木精；無色、類似酒味的揮發(fā)性液體。能俗名：木醇、木精；無色、類似酒味的揮發(fā)性液體。能與水、乙醇、醚、苯酮類和其它有機(jī)溶劑混合；能與多種與水、乙醇、醚、苯酮類和其它有機(jī)溶劑混合；能與多種化合物形成共沸物?；衔镄纬晒卜形?。 有毒：對(duì)人體的神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)有影響，誤飲會(huì)造成有毒：對(duì)人體的神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)有影響，誤飲會(huì)造成雙目失明或嚴(yán)重致死亡。雙目失明或嚴(yán)重致死亡。易燃、遇明火有燃燒、爆炸的危險(xiǎn)。燃燒時(shí)發(fā)出藍(lán)色火焰；易燃、遇明火有燃燒、爆炸

22、的危險(xiǎn)。燃燒時(shí)發(fā)出藍(lán)色火焰；在常溫下?lián)]發(fā)出的蒸汽有毒；與空氣能形成爆炸性混合物；在常溫下?lián)]發(fā)出的蒸汽有毒；與空氣能形成爆炸性混合物；爆炸極限為爆炸極限為6.036%(V)。一、概述一、概述42甲醇是僅次于三烯和三苯的重要基礎(chǔ)有機(jī)化工原料。甲醇是僅次于三烯和三苯的重要基礎(chǔ)有機(jī)化工原料。用途用途43甲醇生產(chǎn)碳一化工產(chǎn)品流程示意圖甲醇生產(chǎn)碳一化工產(chǎn)品流程示意圖 MTO:SAPO-34MTO:SAPO-34RhRhr-Al2O3,ZSM-5r-Al2O3,ZSM-5MTBEMTBE44（2）甲醇生產(chǎn)方法）甲醇生產(chǎn)方法 氯甲烷水解法氯甲烷水解法甲烷部分氧化法甲烷部分氧化法合成氣生產(chǎn)甲醇合成氣生產(chǎn)甲醇條件

23、：在催化劑作用下，采用壓力條件：在催化劑作用下，采用壓力101.32101.32202.64202.6410105 5PaPa，350350500500特點(diǎn)：特點(diǎn)：，甲醇，甲醇收率不高（收率不高（30%30%），未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。），未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。45（3）我國甲醇生產(chǎn)原料結(jié)構(gòu)）我國甲醇生產(chǎn)原料結(jié)構(gòu)合成氣法合成氣法 煤為原料煤為原料上海焦化公司上海焦化公司( (煤煤) )中石化四川維尼綸廠中石化四川維尼綸廠1萬萬5萬噸萬噸/年年天然氣為原料天然氣為原料陜西榆林天然氣化工公司陜西榆林天然氣化工公司大慶油田甲醇廠大慶油田甲醇廠四川江油甲醇廠四川江油甲醇廠陜西長(zhǎng)慶油田陜西長(zhǎng)慶油田煤65.7%天然氣23.0%焦?fàn)t氣11.3%46二、二、CO加氫合成甲醇加氫合成甲醇（1）生產(chǎn)原料）生產(chǎn)原料-合成氣的制備合成氣的制備氣體原料生氣體原料生產(chǎn)合成氣產(chǎn)合成氣水蒸氣轉(zhuǎn)化法水蒸氣轉(zhuǎn)化法部分氧化法部分氧化法液體原料制液體原料制取合成氣取合成氣水蒸氣轉(zhuǎn)化法水蒸氣轉(zhuǎn)化法部分氧化法部分