質(zhì)譜4-1(解析-離子類型)

1、第四章、質(zhì)譜解析質(zhì)譜解析 、分子離子 、同位素離子 、碎片離子 、重排離子 、亞穩(wěn)離子 、多電荷離子 、負離子第一節(jié)、離子類型一、分子離子 1分子離子峰判斷2 氮規(guī)則和不飽和度3 分子離子豐度與化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系4 軟電離技術(shù)的應用5 分子式的確定（高分辨質(zhì)譜的應用）1分子離子峰判斷（1）除同位素峰外質(zhì)荷比最大的峰（2）氮規(guī)則（奇電子離子）（3）在高質(zhì)量區(qū)應有合理的碎片離子注意：在實際樣品測定中，雜質(zhì)干擾、儀器本底會影響的分子離子峰的判斷。2氮規(guī)則和不飽和度氮規(guī)則： 含有偶數(shù)個氮原子的奇電子離子的質(zhì)量為偶數(shù)； 含有偶數(shù)個氮原子的偶電子離子的質(zhì)量為奇數(shù)； 含有奇數(shù)個氮原子的奇電子離子的質(zhì)量為奇數(shù)；

2、 含有奇數(shù)個氮原子的偶電子離子的質(zhì)量為偶數(shù)。不飽和度（環(huán)加雙鍵）： 對于通式：CxHyNzOn = (2x+2+z-y)/2 3分子離子豐度與化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系思考題：比較以下成對分子的分子離子峰相對豐度大小1。AB2。ABC2H5OHC2H5SH3。ABCOOHOHCOOCH3OHNH2NH24。 A C3H7OH B C2H5OCH35。 A CH3CH2CH3 B CH3CH=CH26。 A BMM -e+.丟失電子的能力 n 4軟電離技術(shù)的應用 CI、FAB、MALDI、API5分子式的確定（高分辨質(zhì)譜的應用）名義質(zhì)量和準確質(zhì)量 1077.01078.01079.01080.0m/z 0

3、.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8a.i./Bruker/YUCT2004/isotope_dist/C_10_F_17_I_5_plus_1/pdata/4k Administrator Tue Apr 6 15:42:14 2004二、同位素離子常見元素的同位素天然豐度 2. 同位素離子豐度的計算 研究分子/離子一般是在質(zhì)譜儀中進行。通過在離子源區(qū)產(chǎn)生反應所需的質(zhì)子化的正丁酸離子，同時將另一種反應分子二乙基甲氧基硼烷通過漏閥引入質(zhì)譜儀中，離子與分子發(fā)生化學反應，然后再將產(chǎn)物離子進行檢測。試歸屬質(zhì)譜圖中五個標有質(zhì)荷比的峰，并解釋反應機理。相關(guān)信息：1

4、0B和11B的相對豐度比約為1：4。 正丁酸 二乙基甲氧基硼烷正離子要減去電子質(zhì)量144014421444m/z 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8a.i./Bruker/YUCT2004/isotope_dist/C_120_plus_1/pdata/4k Administrator Tue Apr 6 15:34:58 2004三、碎片離子 1斷裂的表示法2 簡單斷裂3 復雜斷裂4 斷裂的預測1斷裂的表示法2簡單斷裂 (1) 斷裂(2) i 斷裂(3) 斷裂3復雜斷裂 （1）麥氏重排4 斷裂的預測a.產(chǎn)物的穩(wěn)定性 b.立體化學因素c. 鍵的活潑性C-I鍵比C-Br鍵活潑、C-O鍵比C-C鍵活潑 四、重排離子 (自學）1 麥氏重排2 逆Diels-Alder反應3 中性小分子的脫離4 四員環(huán)重排5 雙氫重排6 其它重排五、亞穩(wěn)離子1亞穩(wěn)