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1、(2017全國(guó)I)28. (3)H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g) =COS(g) +H2O(g)。在610 k時(shí),將0.10 mol CO2與0.40 mol H2S充入2.5 L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。 在620 K重復(fù)試驗(yàn),平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率2_1, 該反應(yīng)的H_0。(填“>”“<”或“=”) 向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是_(填標(biāo)號(hào)) A. H2S B. CO2 C.COS D.N2 (2017全國(guó)II)27.(14分)丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備?;卮?/p>
2、下列問題: (1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下: C4H10(g)= C4H8(g)+H2(g) H1=+123 kJ·mol-1 圖(a)是反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系圖,x_0.1(填“大于”或“小于”); 欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是_(填標(biāo)號(hào))。 A.升高溫度B.降低溫度 C.增大壓強(qiáng)D.降低壓強(qiáng) (2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過(guò)填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢(shì),其降低的原因是
3、_ _。 (3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590之前隨溫度升高而增大的原因可能是_ _、_ _;590之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是_ _。 (2017全國(guó)III)28(2)工業(yè)上常將含砷廢渣(主要成分為As2S3)制成漿狀,通入O2氧化,生成H3AsO4和單質(zhì)硫。寫出發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_ _。該反應(yīng)需要在加壓下進(jìn)行,原因是_ _。(4)298 K時(shí),將20 mL 3x mol·L1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L1 I2和20 mL NaOH溶液混合,發(fā)生反應(yīng):AsO33- (aq
4、)+I2(aq)+2OH(aq) AsO43- (aq)+2I(aq)+ H2O(l)。溶液中c(AsO43-)與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示。下列可判斷反應(yīng)達(dá)到平衡的是_(填標(biāo)號(hào))。a溶液的pH不再變化 bv(I)=2v(AsO33-)cc(AsO43-)/c(AsO33-)不再變化 dc(I)=y mol·L1tm時(shí),v正_ v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。tm時(shí)v逆_ tn時(shí)v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_。 (2016全國(guó)II)27(1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下: C3H6
5、(g)+NH3(g)+ 1.5O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g) H=-515kJ/mol C3H6(g)+ O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g) H=-353kJ/mol兩個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大,其原因是 ;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的反應(yīng)條件是 ;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是 。(2)圖(a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)溫度為460OC低于460OC時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率 (填“是”或者“不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是 ;高于460OC時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是 (雙選,填標(biāo)號(hào))A催化劑活性降低 B平衡常數(shù)變大 C副反應(yīng)增多 D反應(yīng)活化能增大
6、(3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關(guān)系如圖(b)所示。由圖可知,最佳n(氨)/n(丙烯)約為 ,理由是 。進(jìn)料氨、空氣、丙烯的理論體積約為 。(2016全國(guó)I)27. (2)CrO42和Cr2O72在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 mol·L1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72)隨c(H+)的變化如圖所示。 用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)_ _。 由圖可知,溶液酸性增大,CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率_(填“增大“減小”或“不變”)。 升高溫度,溶液中CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的H_0(填大于、小于、等于)。 (2016全國(guó)III)2
7、7.(2)在鼓泡反應(yīng)器中通入含有SO2和NOx的煙氣,反應(yīng)溫度為323 K,NaClO2溶液濃度為5×103mol·L1 。反應(yīng)一段時(shí)間后溶液中離子濃度的分析結(jié)果如下表離子SO42SO32NO3NO2Clc/(mol·L1)8.35×1046.87×1061.5×1041.2×1053.4×103寫出NaClO2溶液脫硝過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式 _。 增加壓強(qiáng),NO的轉(zhuǎn)化率_(填“提高”“不變”或“降低”)。隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行,吸收劑溶液的pH逐漸_ (填“提高”“不變”或“降低”)。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,脫硫反應(yīng)速率
8、_脫硝反應(yīng)速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是_ _。(3)在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應(yīng)中,SO2和NO的平衡分壓px如圖所示。由圖分析可知,反應(yīng)溫度升高,脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均_(填“增大”“不變”或“減小”)。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到較好的煙氣脫硫效果。從化學(xué)平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的優(yōu)點(diǎn)是_ _ _。(2016全國(guó)III)28.(4)“離子交換”和“洗脫”可簡(jiǎn)單表示為:4ROH+ V4O124 R4V4O12+4OH(以ROH為強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂)。
9、為了提高洗脫效率,淋洗液應(yīng)該呈_性(填“酸”“堿”“中”)。(2015全國(guó)I)282HI(g)=H2(g)+I2(g)H=+11kJ·mol-1。由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當(dāng)升高到某一溫度時(shí),反應(yīng)重新達(dá)到平衡,相應(yīng)的點(diǎn)分別為_(填字母)(2015全國(guó)II)27(14分)甲醇是重要的化工原料,又可稱為燃料。利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑的作用下合成甲醇,發(fā)生的主反應(yīng)如下: CO(g)+2H2(g)= CH3OH(g) H1=-99 kJ.mol-1 CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) H2=-58
10、kJ.mol-1 CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H3=+41kJ.mol-1(2)圖1中能正確反映平衡常數(shù)K隨溫度變化關(guān)系的曲線為 (填曲線標(biāo)記字母),其判斷理由是 。(3)合成氣的組成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60時(shí)體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率(a)與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖2所示。a(CO)值隨溫度升高而 (填“增大”或“減小”),其原因是 。圖2中的壓強(qiáng)由大到小為_ _,其判斷理由是_ _。(2014全國(guó)I)28(1)間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。寫出相應(yīng)的反應(yīng)的化學(xué)方程式 ;(2)與間接水合法相比,氣相直接
11、水合法的優(yōu)點(diǎn)是: 。(3)下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(其中n(H2O)n(C2H4)=11圖中壓強(qiáng)P1、P2、P3、P4的大小順序?yàn)椋?,理由是: ;氣相直接水合法黨采用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290 ,壓強(qiáng)69MPa,n(H2O)n(C2H4)=061。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5。若要進(jìn)一步提高乙烯的轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以采取的措施有: 、 。(2014全國(guó)II)26(13分)在容積為1.00L的容器中,通入一定量的N2O4,發(fā)生反應(yīng)N2O4(g)= 2NO2(g),隨溫度升高,混合氣體的顏色變深。(1)反應(yīng)的H 0(填“大于
12、”或“小于”);(2)100時(shí)達(dá)到平衡后,改變反應(yīng)溫度為T,c(N2O4)以0.0020 molL-1s-1的平均速率降低,經(jīng)10s又達(dá)到平衡。a:T 100(填“大于”或“小于”),判斷理由是 。(3)溫度T時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡后,將反應(yīng)容器的容積減少一半,平衡向 (填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”)方向移動(dòng),判斷理由是 。(2013全國(guó)I)28由合成氣(組成為H2、CO和少量的CO2)直接制備二甲醚,其中的主要過(guò)程包括以下四個(gè)反應(yīng):甲醇合成反應(yīng):(i)CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) H1 = -90.1kJmol-1(ii)CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2
13、O(g) H2 = -49.0kJmol-1水煤氣變換反應(yīng): (iii)CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2 (g) H3 = -41.1kJmol-1二甲醚合成反應(yīng):(iV)2 CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) H4 = -24.5kJmol-1(2)分析二甲醚合成反應(yīng)(iV)對(duì)于CO轉(zhuǎn)化率的影響 。(3)由H2和CO直接制備二甲醚(另一產(chǎn)物為水蒸氣)的熱化學(xué)方程式為2CO(g) + 4H2(g) = CH3OCH3 + H2O(g) H = -204.7kJmol-1 。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理,
14、分析增加壓強(qiáng)對(duì)直接制備二甲醚反應(yīng)影響 。(4)在催化劑(含CuZnAlO和Al2O3)、壓強(qiáng)為5.0MPa的條件下,由H2和CO直接制備二甲醚,結(jié)果如下圖所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是 。(2012全國(guó)I)27.(4)COCl2的分解反應(yīng)為COCl2(g)=Cl2(g)+CO(g) H=+108kJ·mol-1。反應(yīng)體系達(dá)到平衡后,各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況如下圖所示(第10min到14min的COCl2濃度變化曲線未示出):第2min反應(yīng)溫度T(2)與第8min反應(yīng)溫度T(8)的高低:T(2) T(8)(填“<”、“>”或“=”),比較產(chǎn)物CO在2
15、-3min、5-6min和12-13min時(shí)平均反應(yīng)速率(平均反應(yīng)速率分別以v(2-3)、v(5-6)、v(12-13)的大小 ;比較反應(yīng)物COCl2在5-6min和15-16min時(shí)平均反應(yīng)速率的大?。簐(5-6) v(15-16)(填“<”、“>”或“=”),原因是 。(2011全國(guó))27.(3)在容積為2L的密閉容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他條件不變的情況下,考查溫度對(duì)反應(yīng)的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖所示(注:T1、T2均大于300):下列說(shuō)法正確的是_(填序號(hào))溫度為T1時(shí),從反應(yīng)開始到反應(yīng)達(dá)到平衡,生成甲醇的平均速率為:該反應(yīng)在T1時(shí)的平衡常數(shù)比T2時(shí)的小 該反應(yīng)為放熱
16、反應(yīng)處于A點(diǎn)的反應(yīng)體系的溫度從T1變到T2,達(dá)到平衡時(shí)增大(2010全國(guó))26(4)將0.23 mol SO2和0.11 mol氧氣放入容積為1 L的密閉容器中,在一定溫度下,反應(yīng)達(dá)到平衡,得到0.12 mol SO3。若溫度不變,再加入0.50 mol氧氣后重新達(dá)到平衡,則B的平衡濃度 (填“增大”、“不變”或“減小”),氧氣的轉(zhuǎn)化率 (填“升高”、“不變”或“降低”),D的體積分?jǐn)?shù) (填“增大”、“不變”或“減小”)。 (2010海南)(3)精制爐氣(含SO2體積分?jǐn)?shù)為7、O2為ll、N2為82)中S02平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強(qiáng)關(guān)系如下圖所示。在實(shí)際生產(chǎn)中,S02催化氧化反應(yīng)的條件選擇常壓、
17、450左右(對(duì)應(yīng)圖中A點(diǎn)),而沒有選擇S02轉(zhuǎn)化率更高的B或C點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)條件,其原因分別是_ _、_ _; (2011山東)28.(3)CO可用于合成甲醇,反應(yīng)方程式為 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)。CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。該反應(yīng)H 0(填“>”或“ <”)。實(shí)際生產(chǎn)條件控制在250、1.3×104kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是 。 (2015浙江)28 (3)工業(yè)上,在乙苯蒸氣中摻混水蒸氣(原料氣中乙苯和水蒸氣的物質(zhì)的量之比為19),控制反應(yīng)溫度600,并保持體系總壓為常壓的條件下進(jìn)行反應(yīng)。在不同反應(yīng)溫度下,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某
18、催化劑作用下苯乙烯的選擇性(指除了H2以外的產(chǎn)物中苯乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))示意圖如下: 摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,解釋說(shuō)明該事實(shí)_。 控制反應(yīng)溫度為600的理由是_。 (2013福建)(2)高溫?zé)岱纸夥ㄊ抢肏2S廢氣制取氫氣來(lái)的方法之一 。已知:H2S(g)=H2+1/2S2(g)在恒溫密閉容器中,控制不同溫度進(jìn)行H2S分解實(shí)驗(yàn)。以H2S起始濃度均為c mol·L-1測(cè)定H2S的轉(zhuǎn)化率,結(jié)果見右圖。圖中a為H2S的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系曲線,b曲線表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過(guò)相同時(shí)間且未達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)H2S的轉(zhuǎn)化率。說(shuō)明溫度的升高,曲線b向曲線a逼近的原因:_ _。 (2013浙江)
19、27捕碳技術(shù)(主要指捕獲CO2)在降低溫室氣體排放中具有重要的作用。目前(NH4)2CO3已經(jīng)被用作工業(yè)捕碳劑,它們與CO2可發(fā)生如下可逆反應(yīng): (NH4)2CO3(aq)H2O(l)CO2(g)=2(NH4)2HCO3(aq) H3(2)為研究溫度對(duì)(NH4)2CO3捕獲CO2效率的影響,在某溫度T1下,將一定量的(NH4)2CO3溶液置于密閉容器中,并充入一定量的CO2氣體(用氮?dú)庾鳛橄♂寗?,在t時(shí)刻,測(cè)得容器中CO2氣體的濃度。然后分別在溫度為T2、T3、T4、T5下,保持其它初始實(shí)驗(yàn)條件不變,重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),經(jīng)過(guò)相同時(shí)間測(cè)得CO2氣體濃度,得到趨勢(shì)圖(見圖)。則:H3 0(填、或)。
20、在T1T2及T4T5二個(gè)溫度區(qū)間,容器內(nèi)CO2氣體濃度呈現(xiàn)如圖1所示的變化趨勢(shì),其原因是 。 (2017全國(guó)I)28. > > B (2017全國(guó)II)27. 氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大 升高溫度有利于反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行 、溫度升高反應(yīng)速率加快;丁烯高溫裂解生成短鏈烴類(2017全國(guó)III)28(2)2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S 增加反應(yīng)物O2的濃度,提高As2S3的轉(zhuǎn)化速率 (4)ac大于小于tm時(shí)生成物濃度較低 (2016全國(guó)
21、II)27(1)兩個(gè)反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng);降低溫度、降低壓強(qiáng);催化劑;(2)不是;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低 ;AC(3)1 ; 該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低; 1:7.5:1(2016全國(guó)I)27. (2)2CrO42-+2HCr2O72-+H2O; 增大;小于;(2016全國(guó)III)27.(2)2OH-3ClO24NO4NO33Cl2H2O;提高 減小;大于;NO溶解度較低或脫硝反應(yīng)活化能較高 (3)減?。?(4)生成的硫酸鈣微溶,降低硫酸根離子濃度,促使平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行(2015全國(guó)I)28A點(diǎn)、E點(diǎn)(2015全國(guó)II)27(2)a;反應(yīng)為放熱反
22、應(yīng),平衡常數(shù)應(yīng)隨溫度升高變小;(3)減??;升高溫度時(shí),反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡向向左移動(dòng),使得體系中CO的量增大;反應(yīng)為吸熱反應(yīng),平衡向右移動(dòng),又產(chǎn)生CO的量增大;總結(jié)果,隨溫度升高,使CO的轉(zhuǎn)化率降低;P3P2P1;相同溫度下,由于反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),加壓有利于提升CO的轉(zhuǎn)化率;而反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),產(chǎn)生CO的量不受壓強(qiáng)影響,故增大壓強(qiáng)時(shí),有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高(2014全國(guó)I)28(1)C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3HH2O=C2H5OH+ H2SO4;(2)污染小,腐蝕性小等;(3)P1< P2< P3< P4;反應(yīng)分子數(shù)減少,相同溫度下,壓強(qiáng)升高,乙烯轉(zhuǎn)化率提高; 將產(chǎn)物乙醇液化轉(zhuǎn)移去,增加n(H2O):n(C2H4)的比。(2014全國(guó)II)26(1)大于(2)大于反應(yīng)正方向吸熱,反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行,故溫度升高
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