
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1、1. (2019 江蘇高考 12)下列說(shuō)法正確的是 A定溫度下,反應(yīng) MgCl2(1) = Mg(1) + Cb(g)的 H 0 S 0 B. 水解反應(yīng) NH4* + H2O弓NH3H2O + H +達(dá)到平衡后,升高溫度平衡逆向移動(dòng) C. 鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極和充電時(shí)的陽(yáng)極均發(fā)生還原反應(yīng) D. 對(duì)于反應(yīng) 2H2O2= 2H2O + O2f,加入 MnO2或升高溫度都能加快 。2的生成速率 解析:本題是化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)、電化學(xué)等的簡(jiǎn)單綜合題,著力考查學(xué)生對(duì)熵變、焓變,水解反應(yīng)、 原電池電解池、化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素等方面的能力。 A. 分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),熵變、焓變都大于零,內(nèi)容來(lái)源于選修四化學(xué)
2、方向的判斷。 B. 水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),溫度越高越水解,有利于向水解方向移動(dòng)。 C. 鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極失電子,發(fā)生氧化反應(yīng)。 D. 升高溫度和加入正催化劑一般都能加快反應(yīng)速率。 答案:AD 2. (2019 江蘇高考 15) 700C時(shí),向容積為 2L 的密閉容器中充入一定量的 CO 和 出 0,發(fā)生反應(yīng): CO(g) + H2O(g) CO2+ H2(g) 反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見(jiàn)下表(表中 t1 t2): 反應(yīng)時(shí)間/min n (CO)/mol H2O/ mol 0 1.20 0.60 t1 0.80 t2 0.20 下列說(shuō)法正確的是 A. 反應(yīng)在 bmin內(nèi)的平均速率為 v(H2)
3、= 0. 40 他 mol L一1 min 0.60mol CO 和 1.20 molH?。,至 U 達(dá)平衡時(shí),n(CO2)= 0.40 0.20mol H2O,與原平衡相比,達(dá)到新平衡時(shí) CO 轉(zhuǎn)化率 0.64,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng) 主要考查學(xué)生對(duì)速率概念與計(jì)算, 平衡常數(shù)概念與計(jì)算,B. 保持其他條件不變,起始時(shí)向容器中充入 mol。 C. 保持其他條件不變,向平衡體系中再通入 增大,H2O 的體積分?jǐn)?shù)增大 D. 溫度升至 800 C,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為 【分析】 本題屬于基本理論中化學(xué)平衡問(wèn)題, 平衡移動(dòng)等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度。高三復(fù)習(xí)要讓學(xué)生深刻理解一些基本概念的內(nèi)涵和外延。 A. 反
4、應(yīng)在 Emin內(nèi)的平均速率應(yīng)該是 t1min內(nèi) H2濃度變化與 匕的比值,而不是 H?物質(zhì)的量的變化與 匕 的比值。 B. 因?yàn)榉磻?yīng)前后物質(zhì)的量保持不變,保持其他條件不變,平衡常數(shù)不會(huì)改變,起始時(shí)向容器中充入 0.60mol CO 和 1.20 mol H2O,似乎與起始時(shí)向容器中充入 0.60mol H2O 和 1.20 mol CO 效果是一致的,至 U 達(dá)平衡時(shí),n(CO2)= 0.40 mol。 C. 保持其他條件不變,向平衡體系中再通入 0.20molH 2O,與原平衡相比,平衡向右移動(dòng),達(dá)到新平衡 時(shí) CO 轉(zhuǎn)化率增大,H2O 轉(zhuǎn)化率減小,H2O 的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大。 D. 原平衡常
5、數(shù)可通過(guò)三段式列式計(jì)算(注意濃度代入)結(jié)果為 1,溫度升至 800 C,上述反應(yīng)平衡常 數(shù)為 0.64,說(shuō)明溫度升高,平衡是向左移動(dòng)的,那么正反應(yīng)應(yīng)為放熱反應(yīng)。 答案:BC 3. (2019 安徽高考 9)電鍍廢液中 Cr2O72可通過(guò)下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成鉻黃 (PbCrQ): 2 一 2 + + Cr2O72 (aq) +2Pb2 (aq) +出 0 (l) -2 PbCrO4 (s) +2H (aq) H5 n ftn A. b 代表 0C下 CH3COCH3的丫 一 t 曲線 B. 反應(yīng)進(jìn)行到 20min 末,H3COCH3的C) 1 v(20 P) C. 升高溫度可縮短反應(yīng)達(dá)平衡的時(shí)間并能提
6、高平衡轉(zhuǎn)化率 D. 從 Y=0 至 U Y=0.113,CH3COCH2COH(CH 3)2 的 n(0 C) =1 也n(20 C) 解析:溫度高反應(yīng)速率就快,到達(dá)平衡的時(shí)間就短,由圖像可與看出曲線 b 首先到達(dá)平衡,所以曲線 b 表示的是 20 C時(shí)的 Y t 曲線,A 不正確;根據(jù)圖像溫度越高 CH3COCH3轉(zhuǎn)化的越少,說(shuō)明升高溫度平 衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,即正方應(yīng)是放熱反應(yīng), C 不正確;當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)進(jìn)行到 20min 時(shí),從圖像中可 以看出 b 曲線對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)高于 a 曲線對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù), 這說(shuō)明 b 曲線即 20C時(shí)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)速率快, 所 v(0Q - - - 0 D. 2
7、5 C時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù) K= 2.2 解析:由于鉛是固體狀態(tài),往平衡體系中加入金屬鉛后,平衡不移動(dòng), c(Pb2+)不變;往平衡體系中加 入少量 Sn(NQ)2固體后,平衡向左移動(dòng),c(Pb2+)變大;升高溫度,平衡體系中 c(Pb2+)增大,平衡向左移動(dòng), 說(shuō)明該反應(yīng)是放熱反應(yīng), 即厶 H 0 C. CH3CH2OH (g) CH2=CH2(g) + H2O(g); H 0 D . 2C6H5CH2CH3(g) + O2(g) - 2 C6H5CH=CH 2(g) + 2H 2O(g); H v 0 解析:本題考察外界條件對(duì)化學(xué)平衡的影響及有關(guān)圖像的分析和識(shí)別。溫度越高,反應(yīng)越快,到達(dá)平
8、 衡的時(shí)間就越少,因此 T2;同理壓強(qiáng)越大,反應(yīng)越快,至 U 達(dá)平衡的時(shí)間就越少,因此 RP2;反應(yīng) A 是一個(gè)體積減小的、放熱的可逆反應(yīng),因此升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),降低水蒸氣的含量;而增大 壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),增大水蒸氣的含量,所以 A 正確;反應(yīng) B 是一個(gè)體積不變的、吸熱的可逆反 應(yīng),壓強(qiáng)對(duì)水蒸氣的含量不影響;升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),增大水蒸氣的含量,因此均不符合; 反應(yīng) C 是一個(gè)體積增大的、吸熱的可逆反應(yīng),同樣分析也均不符合;反應(yīng) D 是一個(gè)體積增大的、放熱的可 逆反應(yīng),壓強(qiáng)不符合。 答案:A 8. (2019 海南)對(duì)于可逆反應(yīng) ,在溫度一定下由 H2 (g)和
9、 I2 (g)開(kāi) 始反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是 A. H2 (g)的消耗速率與 HI (g)的生成速率之比為 2:1 B. 反應(yīng)進(jìn)行的凈速率是正、逆反應(yīng)速率之差 C. 正、逆反應(yīng)速率的比值是恒定的 D. 達(dá)到平衡時(shí),正、逆反應(yīng)速率相等 答案BD 命題立意:可逆反應(yīng)中的速率問(wèn)題考查 解析:A 選項(xiàng)中,速率之比等于計(jì)量數(shù)之比,應(yīng)為 1:2 ; B 選項(xiàng)出現(xiàn)的凈速率在中學(xué)沒(méi)出現(xiàn)過(guò),但根據(jù) 平均速率的求算,為反應(yīng)物的凈減少量,該項(xiàng)正確; C 項(xiàng)明顯錯(cuò)誤,反應(yīng)過(guò)程中,正反應(yīng)速率是減小的過(guò) 程,而逆反應(yīng)速率是增大的過(guò)程; D 選項(xiàng)是平衡定義中來(lái),正確。 【技巧點(diǎn)撥】這類(lèi)題就只有幾個(gè)考點(diǎn):平均速率的比等于計(jì)量數(shù)
10、的比;平均速率的計(jì)算;反應(yīng)過(guò) 程中即時(shí)速率變化;平衡中的速率問(wèn)題。 9. (2019全國(guó) II卷 8)在容積可變的密閉容器中, 2mo1N2和 8mo1H2在一定條件下發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡 時(shí),H2的轉(zhuǎn)化率為 25%,則平衡時(shí)的氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)接近于 4/3 所以平衡時(shí)的氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)= =15.4% 。 6+8/3 答案:C 10. (2019 四川)可逆反應(yīng) X(g)+2Y(g) 2Z(g)、 2M ( g) - N (g) +P(g)分別在密閉容器 的兩個(gè)反應(yīng)室中進(jìn)行,反應(yīng)室之間有無(wú)摩擦、可滑動(dòng)的密封隔板。反應(yīng)開(kāi)始和達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)有關(guān)物理量 A . 5% B . 10% C. 15% 解析:
11、 N2 + 3H2 -2NH 起始量( mol) 2 8 0 轉(zhuǎn)化量( mol) 2/3 2 4/3 平衡量( mol) 4/3 6 4/3 D . 20% 反應(yīng)開(kāi)啟 甲劃L) 平壷(11 的變化如圖所示:根據(jù)表中數(shù)據(jù),列式計(jì)算 25.0 C時(shí)的分解平衡常數(shù): F 列判斷正確的是 A.反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng) B. 達(dá)平衡(I)時(shí)體系的壓強(qiáng)與反應(yīng)開(kāi)始時(shí)體系的壓強(qiáng)之比為 14:15 C. 達(dá)平衡(I)時(shí),X 的轉(zhuǎn)化率為 11 D. 在平衡(I)和平衡(II )中 M 的體積分?jǐn)?shù)相等 解析:溫度降低時(shí),反應(yīng)中氣體的物質(zhì)的量減少,說(shuō)明平衡向正方應(yīng)方向移動(dòng),因此正方應(yīng)是放熱 2 10 反應(yīng);由圖可以看出
12、達(dá)平衡(I)時(shí)體系的壓強(qiáng)與反應(yīng)開(kāi)始時(shí)體系的壓強(qiáng)之比為 ;同理可以計(jì)算 2.2 11 出達(dá)平衡(I)時(shí)反應(yīng)中氣體的物質(zhì)的量是 = 28 mol,即物質(zhì)的量減少了 3 -迢二衛(wèi)mol,所 2.2 11 11 11 5 以達(dá)平衡(I)時(shí),X 的轉(zhuǎn)化率為 ;由于溫度變化反應(yīng)的平衡已經(jīng)被破壞, 因此在平衡(I)和平衡(II ) 11 中 M 的體積分?jǐn)?shù)不相等。 答案:C 11. (201 浙江高考 27, 14 分)某研究小組在實(shí)驗(yàn)室探究氨基甲酸銨( NH2COONH4 )分解反應(yīng)平衡常 數(shù)和水解反應(yīng)速率的測(cè)定。 (1)將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中 (假設(shè)容器體積不變,固體試樣體積忽
13、略 不計(jì)),在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡: NH2COONH4(S)= 2NH3(g)+ CO2(g)。 實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表: 溫度(C) 平衡總壓強(qiáng)(kPa) 平衡氣體總濃度 3 (10 mol/L) 可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡的是 15.0 20.0 25.0 30.0 5.0 3 5.7 8.3 12.0 17.1 4.0 2 2.4 3.4 4.8 6.8 .4 9 B 密閉容器中總壓強(qiáng)不變 O 根據(jù)表中數(shù)據(jù),列式計(jì)算 25.0 C時(shí)的分解平衡常數(shù): C 密閉容器中混合氣體的密度不變 D 密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變 取一定量的氨基甲酸銨固體放在一個(gè)帶活塞的密
14、閉真空容器中, 在 25 C下達(dá)到分解平衡。 若在恒溫 下壓縮容器體積,氨基甲酸銨固體的質(zhì)量 _ (填 增加” 減小”或 不變”)。 氨基甲酸銨分解反應(yīng)的焓變 H _ 0,熵變AS0 (填、v或=)。 (2) 已知:NH2COONH4+ 2H2ONH4HCO3+ NH3H2O。該研究小組分別用三份不同初始濃度的 氨基甲酸銨溶液測(cè)定水解反應(yīng)速率,得到 c(NH 2COO)隨時(shí)間變化趨勢(shì)如圖所示。 *C(NH2COO )(mol/L) t(mi n) 計(jì)算 25C時(shí),06min氨基甲酸銨水解反應(yīng)的平均速率 根據(jù)圖中信息,如何說(shuō)明水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大: _ 。 解析:(1 A 不能表示正逆反
15、應(yīng)速率相等; B 反應(yīng)進(jìn)行則壓強(qiáng)增大; C.恒容,反應(yīng)進(jìn)行則密度 增大;D 反應(yīng)物是固體,NH3的體積分?jǐn)?shù)始終為 2/3 需將 25C的總濃度轉(zhuǎn)化為 NH3和 CO2的濃度;K 可不帶單位。 加壓,平衡逆移;據(jù)表中數(shù)據(jù),升溫,反應(yīng)正移, H 0,固體分解為氣體, S 0。 (2) .=C 二22 竺=0.05mol|_L 4_min ; t 6 圖中標(biāo)與標(biāo)的曲線相比能確認(rèn)。 2 2 8 1 3 答案:(1 BC ; K = C(NH3)C(CO2)= (2C/3) (1C/3) = 1.6X 10 ( mol - L ) 增加; ,。 1 1 (2) 0.05mol - L - min; 25
16、C反應(yīng)物的起始濃度較小,但 06min 的平均反應(yīng)速率(曲線的斜率)仍比 15C大。 12. ( 2019 安徽高考 28, 13 分) 2. 7- 6.5 2.0+ _ 地下水中硝酸鹽造成的氮污染已成為一個(gè)世界性的環(huán)境問(wèn)題。文獻(xiàn)報(bào)道某課題組模擬地下水脫氮 過(guò)程,利用 Fe 粉和 KNOs溶液反應(yīng),探究脫氮原理及相關(guān)因素對(duì)脫氮速率的影響。 (1 )實(shí)驗(yàn)前:先用 O.lmol L-1H2SO4洗滌 Fe 粉,其目的是 _,然后用蒸餾水洗滌至中 性;將 KNO3溶液的 pH 調(diào)至 2.5;為防止空氣中的 O2對(duì)脫氮的影響,應(yīng)向 KNO3溶液中通入 _ (寫(xiě) 化學(xué)式)。 (2) 下圖表示足量 Fe
17、粉還原上述 KNQ 溶液過(guò)程中,測(cè)出的溶液中相關(guān)離子濃度、 pH 隨時(shí)間的變化 關(guān)系(部分副反應(yīng)產(chǎn)物曲線略去)。請(qǐng)根據(jù)圖中信息寫(xiě)出 ti時(shí)刻前該反應(yīng)的離子方程式 _ 。ti時(shí)刻 后,該反應(yīng)仍在進(jìn)行,溶液中 NHJ 的濃度在增大,F(xiàn)e2+的濃度卻沒(méi)有增大,可能的原因是 _ 。 (3) 該課題組對(duì)影響脫氮速率的因素提出了如下假設(shè),請(qǐng)你完成假設(shè)二和假設(shè)三: 假設(shè)一:溶液的 pH; 假設(shè)二: _ ; 假設(shè)三: _ ; (4 )請(qǐng)你設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證上述假設(shè)一,寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)論。 (已知:溶液中的 NO3 一濃度可用離子色譜儀測(cè)定) 實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)論: 解(1)因?yàn)殍F易生銹,即鐵表面會(huì)有鐵的氧化物等雜質(zhì),所以
18、要用硫酸除去鐵表面的氧化物等雜 質(zhì);氧氣具有強(qiáng)氧化性,會(huì)氧化生成的 Fe2+,為防止該反應(yīng)的發(fā)生必需通入一種保護(hù)原性氣體且不能引入 雜質(zhì),因此可以選用氮?dú)猓?(2) 由圖像可知反應(yīng)的產(chǎn)物有 Fe2+、NH4+和 NO 氣體,所以該反應(yīng)的離子方程式是: 4Fe+ 10H + NO3 =4Fe2+ NH4+ + 3H2O; ti時(shí)刻后,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中 pH 逐漸增大,當(dāng) pH 達(dá)到一定程度時(shí)就會(huì)和 反應(yīng)產(chǎn)生的 Fe2+結(jié)合,因此其濃度沒(méi)有增大; (3) 影響反應(yīng)速率的外界因素比較多,例如溫度、濃度、溶液多酸堿性、固體多表面積等等; (4) 要驗(yàn)證假設(shè)一,需要固定其它條件不變,例如硝酸的濃度
19、、反應(yīng)的溫度、鐵的表面積都必需保 持一致,然后在相同時(shí)間內(nèi)測(cè)量溶液中 NO3一的濃度(依據(jù)提示:溶液中的 NO3一濃度可用離子色譜儀測(cè)定) 來(lái)判斷 pH 不同時(shí)對(duì)脫氮對(duì)反應(yīng)速率有沒(méi)有影響。 答案:(1 )除去鐵粉表面的氧化物等雜質(zhì) N2 (2) 4Fe+ 10H+ N03=4Fe2+ + NH4+ 3戰(zhàn)0;生成的 Fe1 2+水解(或和溶液中 OH的結(jié)合); (3) 溫度鐵粉顆粒大小 (4) 實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)論: 分別取等體積、等濃度的 KNQ 溶液于不同的試管中; 調(diào)節(jié)溶液呈酸性且 pH 各不相同,并通入氮?dú)猓?分別向上述溶液中加入足量等質(zhì)量的同種鐵粉; 用離子色譜儀測(cè)定相同反應(yīng)時(shí)間時(shí)各溶液中
20、NO3的濃度。若 pH 不同 KNOs溶液中,測(cè)出的 NQ濃 度不同,表明 pH 對(duì)脫氮速率有影響,否則無(wú)影響。 (本題屬于開(kāi)放性試題,合理答案均可) 13. (2019 北京高考 25, 12 分) 在溫度 t1和 t2下,X2(g)和 H2反應(yīng)生成 HX 的平衡常數(shù)如下表: 化學(xué)方程式 K (t1 ) K (t2) F2+H2 =2HF 1.8 DO36 32 1.910 1 已知 t2t1, HX 的生成反應(yīng)是 _ 反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。 2 HX 的電子式是 _ 。 CI2 +出=2HCl 9.7 O12 11 4.20 Br2 +H2 = 2HBr 5.6 勺07 9.3勺0
21、6 I2 +H2 = 2HI 43 34 (3) 共價(jià)鍵的極性隨共用電子對(duì)偏移程度的增大而增強(qiáng), HX 共價(jià)鍵的極性由強(qiáng)到弱的順序是 _ 。 (4) _ X2都能與 H2反應(yīng)生成 HX,用原子結(jié)構(gòu)解釋原因: _ 。 (5) K 的變化體現(xiàn)出 X2化學(xué)性質(zhì)的遞變性,用原子結(jié)構(gòu)解釋原因: _ ,原子半徑逐漸增大,得電 子能力逐漸減弱。 (6) 僅依據(jù) K 的變化,可以推斷出:隨著鹵素原子核電荷數(shù)的增加, _ (選填字母) a. 在相同條件下,平衡時(shí) X2的轉(zhuǎn)化率逐漸降低 b. X2與 H2反應(yīng)的劇烈程度逐漸減弱 c. HX 的還原性逐漸 d. HX 的穩(wěn)定性逐漸減弱 解析:(1 )由表中數(shù)據(jù)可知,
22、溫度越高平衡常數(shù)越小,這說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以 HX 的生成反應(yīng)是發(fā)熱反應(yīng); (2) HX 屬于共價(jià)化合物,H X 之間形成的化學(xué)鍵是極性共價(jià)鍵,因此 HX 的電子式是:; (3) F、Cl、Br、丨丨屬于W A,同主族元素自上而下隨著核電荷數(shù)的增大,原子核外電子層數(shù)逐漸增多, 導(dǎo)致原子半徑逐漸增大,因此原子核對(duì)最外層電子的吸引力逐漸減弱,從而導(dǎo)致非金屬性逐漸減弱,即這 四種元素得到電子的能力逐漸減弱, 所以 H- F 鍵的極性最強(qiáng),H- I的極性最弱,因此 HX 共價(jià)鍵的極性由 強(qiáng)到弱的順序是 HF、HCI、HBr、HI; (4) 鹵素原子的最外層電子數(shù)均為 7 個(gè), 在反應(yīng)
23、中均易得到一個(gè)電子而達(dá)到 8 電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。而 H 原 子最外層只有一個(gè)電子,在反應(yīng)中也想得到一個(gè)電子而得到 2 電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因此鹵素單質(zhì)與氫氣化合 時(shí)易通過(guò)一對(duì)共用電子對(duì)形成化合物 HX; (5) 同(3) (6) K 值越大, 說(shuō)明反應(yīng)的正向程度越大, 即轉(zhuǎn)化率越高, a 正確;反應(yīng)的正向程度越小,說(shuō)明生成物越 不穩(wěn)定,越易分解,因此選項(xiàng) d 正確;而選項(xiàng) c、d 與 K 的大小無(wú)直接聯(lián)系。 答案:(1)發(fā)熱 (3) HF、HCI、HBr、HI; (4 )鹵素原子的最外層電子數(shù)均為 7 個(gè) (5 )同一主族元素從上到下原子核外電子層數(shù)依次增多 (6) a、d 14、( 2019 廣東
24、高考 31, 15 分)利用光能和光催化劑,可將 CO2和 出 09)轉(zhuǎn)化為 CH4和 Q。紫外光照 射時(shí),在不同催化劑(I、II、III )作用下,CH4產(chǎn)量隨光照時(shí)間的變化如圖 13 所示。 (1 )在 0 30 小時(shí)內(nèi),CH4的平均生成速率 VI、VII和 V 川從大到小的順序?yàn)?_ ;反應(yīng)開(kāi)始 后的 12 小時(shí)內(nèi),在第 _ 種催化劑的作用下,收集的 CH4最多。 (2) 將所得 Cf 與出 09)通入聚焦太陽(yáng)能反應(yīng)器,發(fā)生反應(yīng): CH4(g)+H2O(g)錯(cuò)誤!未找到引用源。 1 C0(g)+3H?(g)。該反應(yīng)的 H=+206 kJ?mo。 在答題卡的坐標(biāo)圖中,畫(huà)出反應(yīng)過(guò)程中體系的能
25、量變化圖(進(jìn)行必要的標(biāo)注) 將等物質(zhì)的量的 CH4和 H20(g)充入 1L 恒容密閉容器,某溫度下反應(yīng)達(dá)到平衡,平衡常數(shù) K=27,此 時(shí)測(cè)得 CO 的物質(zhì)的量為 0.10mol,求 CH,的平衡轉(zhuǎn)化率(計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字) 。 (3) 已知:CH4(g) + 202(g) =CC2(g) + 2H2O(g) H= 802kJ?mol-1 寫(xiě)出由 C02生成 CO 的熱化學(xué)方程式 _ 。 解析:本題考察化學(xué)反應(yīng)速率的概念、計(jì)算及外界條件對(duì)反應(yīng)速率對(duì)影響;反應(yīng)熱的概念和蓋斯定律 的計(jì)算;熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě);與化學(xué)平衡有關(guān)的計(jì)算;圖像的識(shí)別和繪制。 (1 )由圖像可以看出,反應(yīng)進(jìn)行到 30
26、 小時(shí)時(shí),催化劑川生成的甲烷最多,其次是催化劑n,催化劑 I生成的甲烷最少。因此 VI、VII和 V 川從大到小的順序?yàn)?V 川 VH VI ;同理由圖像也可以看出,反應(yīng) 進(jìn)行到 12 小時(shí)時(shí),催化劑n生成的甲烷最多,因此在第n種催化劑的作用下,收集的 CH,最多。 (2 由熱化學(xué)方程式可知,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),即反應(yīng)物的總能量小于生成物的總能量,因a 此反 應(yīng)過(guò)程中體系的能量變化圖為 設(shè)UHa和伯)的物質(zhì)的量均為x moL根據(jù)方程式* OU(g)+出 0(g) = CO(g)+?出(g) 起始量 (rriol) X K 0 0 轉(zhuǎn)化量 (mol) 0.10 o.ia 0.10 0.30 平衡量
27、 (mol) (x0.1D) )( x0.10) 0.10 0,30 衡轉(zhuǎn)化率為盟 S9% (3)由熱化學(xué)方程式 CH4(g)+H2O(g)錯(cuò)誤!未找到引用源。 C0(g)+3f(g) H=+206 kJ?mol CH4(g) + 202(g) =02(g)+ 2H2O(g) H= 802kJ?mol-1 得 CQ(g)+ 3H2O =C0(g)+3H(g)+ 26(g) H=+1008 kJ?mol-1 答案:(1)VIII VII VI ;n A f 、 * / J (AH (2) 91% -i (3) CC2(g) + 3H2O(g) =CO(g)+3H2(g) + 202(g) H=+
28、1008 kJ?mol 15. (2019 山東高考 28 , 14 分)研究 NO? SO?、CO 等大氣污染氣體的處理具有重要意義。 催化劑 (1 )NO2可用水吸收,相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為 。利用反應(yīng) 6NO2+ 8NH3 7N5 - 加熱 + 12 H2O 也可處理 NO2。當(dāng)轉(zhuǎn)移 1.2mol 電子時(shí),消耗的 NO:在標(biāo)準(zhǔn)狀況下是 _ L。 (2) 已知:2SO2 ( g) +O2 (g) - 2SO3 (g) AH= -196.6 kJ mol-1 2NO (g) +O2 (g) -2NO 2 ( g) AH=-113.0 kJ mol-1 因戲容器休積是1L, 0.10 x0.3
29、03 (x - 0.10) x(x-0.10) 解得x=0.11o因此CH4的平 則反應(yīng) NO2 (g) +SO2 (g) - SO3 (g) +NO (g)的 AH=kJ mol-1。 一定條件下,將 NO2與 SO2以體積比 1:2 置于密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),下列能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡 狀態(tài)的是 _ 。 a 體系壓強(qiáng)保持不變 b .混合氣體顏色保持不變 c. SO 3和 NO 的體積比保持不變 d .每消耗 1 mol SO 3的同時(shí)生成 1 molNO 2 測(cè)得上述反應(yīng)平衡時(shí) NO?與 SO 2體積比為 1:6,則平衡常數(shù) K = _ 。 (3) CO 可用于合成甲醇,反應(yīng)方程式為 CO
30、(g) +2H2 ( g)匸二 CH3OH (g )。CO 在不同溫度下 的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖所示。 該反應(yīng) 少 _ 0(填“”或“ ”。實(shí)際生產(chǎn)條件控制在 250 C、 4 1.3 X10 kPa 左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是 _ 。 解析:(1) NO 2溶于水生成 NO 和硝酸,反應(yīng)的方程式是 3NO2+ H2O=NO + 2HNO 3 ;在反應(yīng) 6NO 催化劑 + 8NH 7N5+ 12 H2O 中 NO2作氧化劑,化合價(jià)由反應(yīng)前的 +4 價(jià)降低到反應(yīng)后 0 價(jià),因此當(dāng)反應(yīng) 中轉(zhuǎn)移 1.2mol 電子時(shí),消耗 NO?的物質(zhì)的量為1.2mQl =0.3mol ,所以標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積
31、是 4 0.3mol 22.4L/mol =6.72L。 (2)本題考察蓋斯定律的應(yīng)用、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷以及平衡常數(shù)的計(jì)算。 2SO2 (g) +O2 (g) - 2SO3(g) 少1=-196.6 kJ -mol-1 2NO (g )+O2(g) - - 2NO 2 (g) 少2=-113.0 kJ -mol-1 。 即得出 2NO2 (g) +2SO 2 ( g) -2SO3 (g) +2NO ( g) AH= AH2 H1=-113.0 kJ - mol-1 +196.6 kJ - mol-1= +83.6 kJ - mol-1。所以本題的正確答案是 41.8 ;反應(yīng) NO2 (g)
32、+SO2 (g)一- SO3 (g) +NO (g)的特點(diǎn)體積不變的、吸熱的可逆反應(yīng),因此 a 不能說(shuō)明。顏色的深淺與氣體的濃度大小有關(guān),而在 反應(yīng)體系中只有二氧化氮是紅棕色氣體,所以混合氣體顏色保持不變時(shí)即說(shuō)明 NO 2的濃度不再發(fā)生變化, QU 因此 b 可以說(shuō)明;SO3和 NO 是生成物,因此在任何情況下二者的體積比總是滿足 1: 1 ,c 不能說(shuō)明;SO 3 和 NO2 一個(gè)作為生成物,一個(gè)作為反應(yīng)物,因此在任何情況下每消耗 1 mol SO3的同時(shí)必然會(huì)生成 1 molNO 2,因此 d 也不能說(shuō)明;設(shè) NO?的物質(zhì)的量為 1mol,則 SO2的物質(zhì)的量為 2mol,參加反應(yīng)的 NO
33、? 由題意得由題意得(1-x) / (2-x) =1:6o 解得解得 x=0.8,應(yīng)用反應(yīng)前后氣體的分子數(shù)不變化,所以平衡常數(shù)應(yīng)用反應(yīng)前后氣體的分子數(shù)不變化,所以平衡常數(shù) 玉工 0,8x0.8 8 (1_兀).(2_力 _0.2咒1.2 _亍 (3) 由圖像可知在相同的壓強(qiáng)下,溫度越高 CO 平衡轉(zhuǎn)化率越低,這說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方 向移動(dòng),因此正反應(yīng)是放熱反應(yīng);實(shí)際生產(chǎn)條件的選擇既要考慮反應(yīng)的特點(diǎn)、反應(yīng)的速率和轉(zhuǎn)化率,還要 考慮生產(chǎn)設(shè)備和生產(chǎn)成本。由圖像可知在 1.3 xi04kPa 左右時(shí),CO 的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,如果繼續(xù)增加壓強(qiáng) CO 的轉(zhuǎn)化率增加不大,但對(duì)生產(chǎn)設(shè)備和生產(chǎn)成本的要求卻
34、增加,所以選擇該生產(chǎn)條件。 答案:(1)3NO2+ H2O=NO + 2HNO 3; 6.72 (2) 41.8 ; b; 8/3 ; (3) 下列說(shuō)法正確的是 _ (填序號(hào)) 溫度為 T1時(shí),從反應(yīng)開(kāi)始到平衡,生成甲醇的平均速率為: v(CH 3OH)= mol L-1 IA mi n-1 0 該反應(yīng)為放熱反應(yīng) 處于 A 點(diǎn)的反應(yīng)體系從 Ti變到 T2,達(dá)到平衡時(shí) n(H2) 增大 n(CH3OH ) (4) 在 Ti溫度時(shí),將1molCO2和 3molH2充入一密閉恒容器中,充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,若 CQ 轉(zhuǎn)化率為 a, 則容器內(nèi)的壓強(qiáng)與起始?jí)簭?qiáng)之比為 _ ; (5) 在直接以甲醇為燃料電池
35、中,電解質(zhì)溶液為酸性,負(fù)極的反應(yīng)式為 _ 、正極的反應(yīng)式為 _ 。理想狀態(tài)下,該燃料電池消耗 imol 甲醇所能產(chǎn)生的最大電能為 702.1kJ,則該燃料電池的理論 效率為 (燃料電池的理論效率是指電池所產(chǎn)生的最大電能與燃料電池反應(yīng)所能釋放的全部能量之 比) 解析:(1)氫氣的燃燒熱是-285.8kJ - mol-1,即每生成 imol 的水就放出 285.8kJ 的能量,反之分解 imol 的水就要消耗 285.8kJ 的能量,所以用太陽(yáng)能分解 10mol 水消耗的能量是 2858kJ; (2 )由 CO (g)和 CfOH (l )燃燒熱的熱化學(xué)方程式 CO(g)+ 1/2O2(g) =
36、CO2(g) H= -283.0kJ mol-1 ; CfOH(l) + 32O2(g) = CQ(g)+2 H2OQ) H= -726.5kJ - mol-1; 1 可知一得到 CH3OH(l) + O2(g) = CO(g)+2 HO(I) H = -443.5kJ - mol-; (3) CO?和 H?合成甲醇的化學(xué)方程式為 CQ(g)+ 3H2(g): CH3OH(g) + H2O(g)。由圖像可知 B 曲線先得到 平衡,因此溫度 T2 Ti,溫度高平衡時(shí)甲醇的物質(zhì)的量反而低,說(shuō)明正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向 逆反應(yīng)方向移動(dòng),不利于甲醇的生成,平衡常數(shù)減小,即錯(cuò)正確;溫度為 Ti時(shí)
37、,從反應(yīng)開(kāi)始到平衡, 生成甲醇的物質(zhì)的量為 nA mol,此時(shí)甲醇的濃度為 mol *LJ,所以生成甲醇的平均速率為: 2 V(CH3OH)=mol L-1 min-1,因此不正確;因?yàn)闇囟?丁丁2,所以 A 點(diǎn)的反應(yīng)體系從 變到 T:時(shí), 21 A 平衡會(huì)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),即降低生成物濃度而增大反應(yīng)物濃度,所以正確。 (4) 出= c 出OH:(g) + HO(g)p 起始量(mol) 1 3 0 0 轉(zhuǎn)化餉壘Cmol) a 3a a 日a 平衡時(shí)的量(mol) (1 3) C 33a) a a*-1 所以平衡時(shí)容器內(nèi)的壓強(qiáng)與起始?jí)簭?qiáng)之比丸4勿_ 2_ a P 4 2 (5) 在甲醇燃料電池
38、中,甲醇失去電子,氧氣得到電子,所以負(fù)極的電極反應(yīng)式是 CH3OH - 6e+出 0兀02 + 6H J 正極的電極反應(yīng)式是 3/202+ 6e+ 6HI3H2O;甲醇的燃燒熱是-726.5kJ mol-1,所以該燃料電池 702 1 的理論效率為100% =96.6% 。 726.5 答案:(1) 2858 ; (2) CH3OH(l) + O2(g)= CO(g)+2 HO(I) H= -443.5kJ - mol-1 ; (3); (4) 1 a/2; (5) CH3OH 6e+ H2O=CO2+ 6H + 3/2O?+ 6e+ 6H + =3出。、96.6% 18. ( 2019 海南
39、,9 分)氯氣在 298K、100kPa 時(shí),在 1L 水中可溶解 0.09mol,實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶于水的 Cl2 約有三分之一與水反應(yīng)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1 )該反應(yīng)的離子方程式為 _ ; (2 )估算該反應(yīng)的平衡常數(shù) _ (列式計(jì)算) (3) 在上述平衡體系中加入少量 _ NaOH 固體,平衡將向 移動(dòng); (4) _ 如果增大氯氣的壓強(qiáng),氯氣在水中的溶解度將 _ (填“增大”、“減小”或“不變”),平衡 將向 _ 移動(dòng)。 答案(1)m】=H-CV-KCO (2) d亠 1 ;】=-:一亠一二(水視為純液體) C起 0.09 0 0 0 C變 1 0.09 X 3 0.03 0.03 0.03
40、C平 0.06 0.03 0.03 0.03 K= )* C(HCIO) 0.00045 (3)正反應(yīng)方向;(4)增大,正反應(yīng)方向 命題立意:平衡相關(guān)內(nèi)容的綜合考查 解析:題干中用“溶于水的 Cl2約有三分之一與水反應(yīng)” 給出可逆反應(yīng) 丨一;=、亠 (該反應(yīng)在教材中通常沒(méi)提及可逆) ;平衡常數(shù)的計(jì)算根據(jù)題中要求列三行式求算;平衡移動(dòng)是因?yàn)?“的 減少向正反應(yīng)方向移動(dòng);增大壓強(qiáng)將增大氯氣的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 催化劑 【技巧點(diǎn)撥】平衡題在近年的高考題中比較平和,但新課標(biāo)高考題今年引入了對(duì)過(guò)程呈現(xiàn)的考查,這 是以后高考中應(yīng)注意的。 19. (2019全國(guó) II卷 28) (15 分)(注意
41、:在試題卷上作答無(wú)效)催化劑 cC(g) ( H v 0)在等容條件下進(jìn)行。改變其他反應(yīng)條件,在I、n、 川階段體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化的曲線如下圖所示: 回答問(wèn)題: (1) 反應(yīng)的化學(xué)方程式中, a:b:c 為 ; (2) _ A 的平均反應(yīng)速率 vi(A)、vn(A)、vm (A)從大到小排列次序?yàn)?_ ; (3) _ B 的平衡轉(zhuǎn)化率 a(B)、a (B)、a(B)中最小的是 _ ,其值是 _ ; (4) _ 由第一次平衡到第二次平衡,平衡移動(dòng)的方向是 _ ,采取的措施是 _ ; (5) _ 比較第n階段反應(yīng)溫度(T0和第m階段反應(yīng)溫度(TJ 的高低:T2 _ T3(填“”“ ”,判斷的 理由是 _ ; (6) 達(dá)到第三次平衡后,將容器的體積擴(kuò)大一倍,假定 10min 后達(dá)到新的平衡,請(qǐng)?jiān)谙聢D中用曲線表 示第 IV 階段體系中各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化的趨勢(shì)(曲線上必須標(biāo)出 A、B、C)。 反應(yīng) aA(g)+bB(g)二 B % 3 00 2.00 1 86 、A p 1.50 C 7、 . r1.00 0 76 1.00 J. k j
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