頭孢拉定膠囊含量測定結(jié)果不確定度評定

1、頭孢拉定膠囊含量測定結(jié)果不確定度評定1 測定方法：中國藥典2000年版二部頭孢拉定膠囊的含量測定，按中國藥典2000年版附錄D高效液相色譜法中的外標(biāo)法測定。2 數(shù)學(xué)模型 含量（%）=Cx×V100×W0×FA×100%Wx×P式中：CX= f×AX； f = WS/（V25×AS）Cx(mg/ml)：供試品溶液濃度；V100(ml)：100ml單標(biāo)線容量瓶體積；V25(ml)：25ml單標(biāo)線容量瓶體積；W0 (g)：膠囊的平均裝量；Wx(g)：供試品重量；WS(mg)：對照品重量；P(mg)：標(biāo)示量；FA：含量的A類標(biāo)準(zhǔn)不確

2、定度因子（FA=1.0）；f：校正因子；AX：供試品峰面積；AS：對照品峰面積3 因果圖分析 重復(fù)性 WS 重復(fù)性 重復(fù)性 Cx f 校準(zhǔn) 校準(zhǔn) AX 溫度 校準(zhǔn) AS V25 含量（%） 重復(fù)性 重復(fù)性 W02 W01 溫度 Wx1 Wx0 校準(zhǔn) 校準(zhǔn) 校準(zhǔn) 校準(zhǔn) 校準(zhǔn) 重復(fù)性 V100 Wx W0 FA4 方差（相對不確定度計算）u2rel(含量)= u2rel(Cx) + u2rel(V100) + u2rel(W0) + u2rel(FA) + u2rel(Wx) u2rel(Cx) = u2rel(fA) + u2rel(Ax) + u2rel(WS) + u2rel(AS)+ u2

3、rel(V25)式中：urel(x)為變量x的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度5 相對不確定度分量評定5.1 100ml單標(biāo)線容量瓶（A級）：1. 體積：容量允差為±0.10ml (參照J(rèn)JG 196-1990)體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u1=0.10/=0.0577ml2. 溫度：實驗溫度為（23±2），溶液體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4.-1假設(shè)溫度分布為矩形分布，25ml體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u2=100×2.1×10-4×2/=0.0242ml100ml單標(biāo)線容量瓶（A級）的B類相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：urel(V100)=( u12+ u22)1/2/1

4、00=6.26×10-41 = 50 (1：自由度，假設(shè)可信度為90%)5.2 25ml單標(biāo)線容量瓶（A級）：1. 體積：容量允差為±0.03ml (參照J(rèn)JG 196-1990)體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u3=0.03/=0.0173ml2. 溫度：實驗溫度為（23±2），溶液體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4.-1假設(shè)溫度分布為矩形分布，25ml體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u4=25×2.1×10-4×2/=0.0069ml25ml單標(biāo)線容量瓶（A級）的B類相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：urel(V25)= ( u32+ u42)1/2/25=7.4

5、5×10-42 = 50 (2：自由度，假設(shè)可信度為90%)5.3 Wx和W0的不確定度評定：A類相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度(W0)：S=2.67×10-3g；W0=03039guA(W0)= S/=5.97×10-4 gurel(W0)1= uA (W0)/ W0=1.96×10-33 =n-1=19 (3：自由度)式中：uA(x)為分量x的A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度B類相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度（天平）：分度值：0. 1mg， B類不確定度u5=0.0577mg（矩形分布）載荷量最大誤差：0.6mg， B類不確定度u6=0.2449mg（三角形分布）重復(fù)性誤差：0.1mg， B類

6、不確定度u7=0.0408mg（n=6，對W0 在A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度中已評定此分量）urel(W0)2=( 2×（u52+ u62）)1/2/ W0min=1.19×10-3 4 = 50 (4：自由度，假設(shè)可信度為90%)urel(Wx)= (2×( u52+ u62+ u72)1/2/ Wxmin=4.18×10-3 5 = 50 (5：自由度，假設(shè)可信度為90%)5.4 Ws的不確定度評定（天平）：分度值：0. 01mg， B類不確定度u8=0.0058mg（矩形分布）載荷量最大誤差：0.04mg， B類不確定度u9=0.0163mg（三角形分布）重

7、復(fù)性誤差：0.03mg， B類不確定度u10=0.0122mg（n=6）urel(Ws)= (2×(u82+ u92+ u102)1/2/ Wsmin =1.64×10-3 6 = 50 (6：自由度，假設(shè)可信度為90%)5.5 fA的不確定度評定(SP法)校正因子的測定結(jié)果：序列123平均值S對照液18.08588×10-58.06822×10-58.08628×10-58.0801×10-51.029×10-7對照液28.05532×10-58.05694×10-58.05842×10-58

8、.0567×10-51.55×10-8SP=(S12+S22)/2)1/2=0.736×10-7urel(fA)=0.736×10-7×2/（8.0801×10-5+8.0567×10-5）/= 5.27×10-47 = 2×（3-1）= 4 (7：自由度)5.6 AS 和Ax的不確定度評定(只考慮重復(fù)性)urel(AS) =0.28%/=1.14×10-3 8 =n-1=5 (8：自由度)urel(Ax) =0.28%/=1.14×10-3 9 =n-1=5 (9：自由度)5.7 F

9、A的不確定度評定(測定結(jié)果的A類相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度)含量測定結(jié)果平均值：102.2% S=0.46%urel(FA)=0.46%/(61/2×102.2%)=1.84×10-3 10 =n-1=5 (10：自由度)6 相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表序號相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度自由度來源符號數(shù)值符號數(shù)值1定容urel(V100)6.26×10-41502urel(V25)7.45×10-42503稱量urel(W0)11.96×10-33194urel(W0)21.19×10-34505urel(Wx)4.18×10-35506urel(Ws)

10、1.64×10-36507校正因子urel(fA)5.27×10-4748積分urel(AS)1.14×10-3859urel(Ax)1.14×10-39510重復(fù)性urel(FA)1.84×10-31057 相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(含量)=（6.262+7.452+19.62+11.92+41.82+16.42+5.272+11.42+11.42+18.42）1/2×10-4=5.72×10-38 有效自由度(eff)eff=57.246.264+7.454+19.64+11.94+41.84+16.44+5.274+11.44+11.44+18.445050195050504