純液體飽和蒸氣壓的測(cè)定

1、化學(xué)化工實(shí)驗(yàn)中心化學(xué)化工實(shí)驗(yàn)中心物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)課件制作：張躍華制作：張躍華 張其平張其平PHYSICAL CHEMISTRY） 純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量1、明確純液體飽和蒸氣壓的定義和氣液平衡的概、明確純液體飽和蒸氣壓的定義和氣液平衡的概念，深入了解純液體飽和蒸氣壓和溫度的關(guān)系念，深入了解純液體飽和蒸氣壓和溫度的關(guān)系-克勞修克勞修斯斯克拉貝龍方程式。測(cè)定的實(shí)驗(yàn)原理克拉貝龍方程式。測(cè)定的實(shí)驗(yàn)原理; 2、用等壓管法測(cè)定不同溫度下乙醇的飽和蒸氣壓，、用等壓管法測(cè)定不同溫度下乙醇的飽和蒸氣壓，初步掌握真空實(shí)驗(yàn)技術(shù)初步掌握真空實(shí)驗(yàn)技術(shù);3、學(xué)會(huì)用圖解法求被測(cè)液體在所測(cè)溫度范圍內(nèi)的、學(xué)會(huì)

2、用圖解法求被測(cè)液體在所測(cè)溫度范圍內(nèi)的平均摩爾汽化焓及正常沸點(diǎn)。平均摩爾汽化焓及正常沸點(diǎn)。一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康囊弧?shí)驗(yàn)?zāi)康腜HYSICAL CHEMISTRY） 純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量二、實(shí)驗(yàn)原理二、實(shí)驗(yàn)原理 PHYSICAL CHEMISTRY） 二、實(shí)驗(yàn)原理二、實(shí)驗(yàn)原理cRTHppmvapln純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量 由熱力學(xué)理論，液體飽和蒸氣壓隨溫度變化的定量關(guān)系，由熱力學(xué)理論，液體飽和蒸氣壓隨溫度變化的定量關(guān)系，可由克勞修斯可由克勞修斯-克拉貝龍（克拉貝龍（Clausius-Clapeyron）方程給出：）方程給出：2/lnRTHdTppdmvap 式中

3、式中p為液體在溫度為液體在溫度T時(shí)的飽和蒸氣壓，時(shí)的飽和蒸氣壓，R為氣體常數(shù)，為氣體常數(shù)，R8.314JK-1mol-1 在溫度較小的變化范圍內(nèi)，在溫度較小的變化范圍內(nèi)， 可視為與溫度無(wú)關(guān)，積分可視為與溫度無(wú)關(guān)，積分上式可得：上式可得：mvapH由上式可知，若以由上式可知，若以 對(duì)對(duì) 作圖應(yīng)得一直線，直線的斜率作圖應(yīng)得一直線，直線的斜率 由此得到由此得到lnppT1RHkmvapPHYSICAL CHEMISTRY） 二、實(shí)驗(yàn)原理二、實(shí)驗(yàn)原理純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量RkHmvap由實(shí)驗(yàn)測(cè)定幾個(gè)不同溫度下飽和蒸氣壓，用圖解法求得直由實(shí)驗(yàn)測(cè)定幾個(gè)不同溫度下飽和蒸氣壓，用圖解法求

4、得直線的斜率線的斜率k，根據(jù)上式即可求出，根據(jù)上式即可求出mvapH測(cè)定飽和蒸氣壓的方法有動(dòng)態(tài)法、比較測(cè)定飽和蒸氣壓的方法有動(dòng)態(tài)法、比較法、飽和氣流法、靜態(tài)法等。本實(shí)驗(yàn)采法、飽和氣流法、靜態(tài)法等。本實(shí)驗(yàn)采用靜態(tài)法。即在一定的溫度下，直接測(cè)用靜態(tài)法。即在一定的溫度下，直接測(cè)定體系的壓力，測(cè)定時(shí)要求體系內(nèi)無(wú)雜定體系的壓力，測(cè)定時(shí)要求體系內(nèi)無(wú)雜質(zhì)氣體。為此用一個(gè)球管與一個(gè)質(zhì)氣體。為此用一個(gè)球管與一個(gè)U型管型管相連，構(gòu)成了實(shí)驗(yàn)測(cè)定的裝置，其外形相連，構(gòu)成了實(shí)驗(yàn)測(cè)定的裝置，其外形如右圖所示。如右圖所示。 等壓管示意圖PHYSICAL CHEMISTRY） 二、實(shí)驗(yàn)原理二、實(shí)驗(yàn)原理純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純

5、液體飽和蒸氣壓的測(cè)量球球a中盛有被測(cè)液體，中盛有被測(cè)液體，U 形管形管bc部分以被測(cè)液體作為封部分以被測(cè)液體作為封閉液。測(cè)定時(shí)先將閉液。測(cè)定時(shí)先將a與與b之間的空氣抽凈，然后從之間的空氣抽凈，然后從c的上的上方緩慢放入空氣，使等壓計(jì)方緩慢放入空氣，使等壓計(jì)b、c兩端的液面平齊，且不兩端的液面平齊，且不再發(fā)生變化時(shí)，則再發(fā)生變化時(shí)，則ab之間的蒸氣壓即為此溫度下被測(cè)液之間的蒸氣壓即為此溫度下被測(cè)液體的飽和蒸氣壓，因?yàn)榇孙柡驼魵鈮号c體的飽和蒸氣壓，因?yàn)榇孙柡驼魵鈮号cc上方的壓力相上方的壓力相等，而等，而c上方的壓力可由壓力計(jì)直接讀出。溫度則由恒上方的壓力可由壓力計(jì)直接讀出。溫度則由恒溫槽內(nèi)的溫度計(jì)

6、直接讀出，這樣可得到一個(gè)溫度下的飽溫槽內(nèi)的溫度計(jì)直接讀出，這樣可得到一個(gè)溫度下的飽和蒸氣壓數(shù)據(jù)。當(dāng)升高溫度時(shí)，因飽和蒸氣壓增大，故和蒸氣壓數(shù)據(jù)。當(dāng)升高溫度時(shí)，因飽和蒸氣壓增大，故等壓計(jì)內(nèi)等壓計(jì)內(nèi)b液面逐漸下降，液面逐漸下降，c液面逐漸上升。同樣從液面逐漸上升。同樣從c的的上方再緩慢放入空氣，以保持上方再緩慢放入空氣，以保持bc兩液面的平齊，當(dāng)恒溫兩液面的平齊，當(dāng)恒溫槽達(dá)到設(shè)定的溫度且在槽達(dá)到設(shè)定的溫度且在bc 兩液面平齊時(shí)，即可讀出該溫兩液面平齊時(shí)，即可讀出該溫度下的飽和蒸氣壓。用同樣的方法可測(cè)定其它溫度下的度下的飽和蒸氣壓。用同樣的方法可測(cè)定其它溫度下的飽和蒸氣壓飽和蒸氣壓。PHYSICAL

7、 CHEMISTRY） 純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量三、實(shí)驗(yàn)儀器與藥品三、實(shí)驗(yàn)儀器與藥品純液體飽和蒸氣壓測(cè)定裝置純液體飽和蒸氣壓測(cè)定裝置1套套; 循環(huán)水真空泵；循環(huán)水真空泵；數(shù)字式壓力計(jì)；數(shù)字式壓力計(jì)；無(wú)水乙醇；無(wú)水乙醇；PHYSICAL CHEMISTRY） 純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量四、實(shí)驗(yàn)裝置圖四、實(shí)驗(yàn)裝置圖純液體飽和蒸氣壓測(cè)定裝置圖純液體飽和蒸氣壓測(cè)定裝置圖1、恒溫水浴、恒溫水浴2、溫度計(jì)、溫度計(jì)3、攪拌、攪拌4、平衡管、平衡管5、冷凝管、冷凝管6、水銀壓力計(jì)、水銀壓力計(jì)7、緩沖瓶、緩沖瓶8、進(jìn)氣活塞、進(jìn)氣活塞9、三通活塞、三通活塞10、安全瓶、安全瓶

8、PHYSICAL CHEMISTRY） 21純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量五、實(shí)驗(yàn)步驟五、實(shí)驗(yàn)步驟采用升溫法測(cè)定不同溫度下純液體的飽和蒸氣壓采用升溫法測(cè)定不同溫度下純液體的飽和蒸氣壓1、裝置儀器、裝置儀器 將待測(cè)液體裝入平衡管中，將待測(cè)液體裝入平衡管中，A球約球約 體積，體積，B和和C球球各各 體積，然后按圖連接好各部分。體積，然后按圖連接好各部分。 2、系統(tǒng)氣密性檢查、系統(tǒng)氣密性檢查 關(guān)閉活塞關(guān)閉活塞8，旋轉(zhuǎn)三通活塞，旋轉(zhuǎn)三通活塞9使系統(tǒng)與真空泵連通，使系統(tǒng)與真空泵連通，開(kāi)動(dòng)真空泵，抽氣減壓至壓力計(jì)顯示壓差為開(kāi)動(dòng)真空泵，抽氣減壓至壓力計(jì)顯示壓差為500 mmHg時(shí)，關(guān)閉活塞時(shí)，

9、關(guān)閉活塞9，使系統(tǒng)與真空泵、大氣皆不通。觀察，使系統(tǒng)與真空泵、大氣皆不通。觀察壓力計(jì)讀數(shù)，如讀數(shù)能在壓力計(jì)讀數(shù)，如讀數(shù)能在2分鐘內(nèi)幾乎維持不變，則表分鐘內(nèi)幾乎維持不變，則表明系統(tǒng)不漏氣。否則應(yīng)逐段檢查，消除漏氣原因。明系統(tǒng)不漏氣。否則應(yīng)逐段檢查，消除漏氣原因。32PHYSICAL CHEMISTRY） 純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量五、實(shí)驗(yàn)步驟五、實(shí)驗(yàn)步驟3、排除、排除AB彎管空間內(nèi)的空氣彎管空間內(nèi)的空氣 AB彎管空間內(nèi)的壓力包括兩部分彎管空間內(nèi)的壓力包括兩部分:一是待測(cè)液的蒸氣一是待測(cè)液的蒸氣壓壓;另一部分是空氣的壓力。測(cè)定時(shí)，必須將其中的空氣另一部分是空氣的壓力。測(cè)定時(shí)，必須

10、將其中的空氣排除后，才能保證排除后，才能保證B管液面上的壓力為液體的蒸氣壓。管液面上的壓力為液體的蒸氣壓。 排除方法為排除方法為:先將恒溫槽溫度調(diào)至第一個(gè)溫度值先將恒溫槽溫度調(diào)至第一個(gè)溫度值(一一般比室溫高般比室溫高2左右左右)接通冷凝水，抽氣降壓至液體輕微接通冷凝水，抽氣降壓至液體輕微沸騰，此時(shí)沸騰，此時(shí)AB彎管內(nèi)的空氣不斷隨蒸氣經(jīng)彎管內(nèi)的空氣不斷隨蒸氣經(jīng)C管逸出，如管逸出，如此沸騰數(shù)分鐘，可認(rèn)為空氣被排除干凈。此沸騰數(shù)分鐘，可認(rèn)為空氣被排除干凈。PHYSICAL CHEMISTRY） 純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量五、實(shí)驗(yàn)步驟五、實(shí)驗(yàn)步驟4、飽和蒸氣壓的測(cè)定、飽和蒸氣壓的測(cè)定

11、 排凈空氣，且體系溫度恒定后，打開(kāi)活塞排凈空氣，且體系溫度恒定后，打開(kāi)活塞8緩緩放入空緩緩放入空氣（氣（切不可太快，以免空氣倒灌入切不可太快，以免空氣倒灌入AB彎管中，如果發(fā)生空彎管中，如果發(fā)生空氣倒灌，則須重新排除空氣氣倒灌，則須重新排除空氣)，直至，直至B管、管、C管中液面平齊，管中液面平齊，關(guān)閉活塞關(guān)閉活塞8，記錄，記錄溫度與壓力計(jì)讀數(shù)溫度與壓力計(jì)讀數(shù)（如果放入空氣過(guò)多，（如果放入空氣過(guò)多，C管中液面低于管中液面低于B管的液面，須抽氣，再調(diào)平齊）。管的液面，須抽氣，再調(diào)平齊）。 然后，然后，將恒溫槽溫度升高將恒溫槽溫度升高35，因溫度升高后，液體的飽和，因溫度升高后，液體的飽和蒸氣壓增大

12、，液體會(huì)不斷沸騰。為了避免蒸氣壓增大，液體會(huì)不斷沸騰。為了避免B、C管中液體大管中液體大量蒸發(fā)，應(yīng)隨時(shí)打開(kāi)活塞量蒸發(fā)，應(yīng)隨時(shí)打開(kāi)活塞8緩緩放入少量空氣，使緩緩放入少量空氣，使 C管中氣管中氣泡緩慢冒出。體系溫度恒定后，放入空氣使泡緩慢冒出。體系溫度恒定后，放入空氣使B、C管液面平管液面平齊，記錄溫度和壓差。然后依次每升高齊，記錄溫度和壓差。然后依次每升高35，測(cè)定一，測(cè)定一次壓差，總共測(cè)次壓差，總共測(cè)78個(gè)值。個(gè)值。PHYSICAL CHEMISTRY） 純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量六、數(shù)據(jù)記錄及處理六、數(shù)據(jù)記錄及處理（一）數(shù)據(jù)記錄實(shí)驗(yàn)者 實(shí)驗(yàn)時(shí)間 室溫 大氣壓： 實(shí)驗(yàn)前 實(shí)驗(yàn)

13、后 不同溫度下乙醇飽和蒸氣壓的測(cè)定溫度/溫度/K大氣壓/ mmHg表壓/ mmHg蒸氣壓/ mmHgPHYSICAL CHEMISTRY） 六、數(shù)據(jù)記錄及處理六、數(shù)據(jù)記錄及處理（二）數(shù)據(jù)處理 1、由上表數(shù)據(jù)繪制蒸氣壓、由上表數(shù)據(jù)繪制蒸氣壓p對(duì)溫度對(duì)溫度T的曲線（的曲線（p-T圖）圖） 2、從、從p-T曲線圖中均勻讀取曲線圖中均勻讀取10個(gè)點(diǎn)，列出相應(yīng)的數(shù)個(gè)點(diǎn)，列出相應(yīng)的數(shù)據(jù)表，繪制出據(jù)表，繪制出lnp-1/T直線圖，求出直線的斜率，由直線圖，求出直線的斜率，由斜率算出乙醇在此溫度下的平均摩爾汽化焓，由曲斜率算出乙醇在此溫度下的平均摩爾汽化焓，由曲線求得乙醇的正常沸點(diǎn)，與文獻(xiàn)相比較。線求得乙醇的

14、正常沸點(diǎn)，與文獻(xiàn)相比較。純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量PHYSICAL CHEMISTRY） 七、注意事項(xiàng)七、注意事項(xiàng)1、 減壓系統(tǒng)不能漏氣，否則抽氣時(shí)達(dá)不到本實(shí)減壓系統(tǒng)不能漏氣，否則抽氣時(shí)達(dá)不到本實(shí)驗(yàn)要求的真空度。驗(yàn)要求的真空度。2、必須充分排除凈、必須充分排除凈AB彎管空間中全部空氣，使彎管空間中全部空氣，使B管液面上空只含液體的蒸氣分子。管液面上空只含液體的蒸氣分子。AB管必須放置管必須放置于恒溫水浴中的水面以下，否則其溫度與水浴溫度于恒溫水浴中的水面以下，否則其溫度與水浴溫度不同不同。3、在操作過(guò)程中要防止空氣倒灌，一旦倒灌必在操作過(guò)程中要防止空氣倒灌，一旦倒灌必須重新排氣。須重新排氣。 純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量純液體飽和蒸氣壓的測(cè)量PHYSICAL CHEMISTRY） 七、思考題七、思考題1、為什么、為什么AB彎管中的空氣要排除凈，怎樣操作，怎彎管中的空氣要排除凈，怎樣操作，怎樣防止空氣倒灌樣防止空氣倒灌?如果空氣未被抽凈，所測(cè)定的蒸氣壓與如果