中級無機化學(xué)1-5章年習(xí)題答案

1、無機化學(xué)習(xí)題參考答案弟一早學(xué)習(xí)文檔僅供參考14解:1H2O2C23N2O (N N O 方式)C5H2c=C=CH2D2d7BF4Td9反-Pt(NH3)2Cl2D2h2S2O32C3v4Hg2c12D h6UOF4C5v8SC1F5C4V10PtCl3(C2H4)C2V1.8©噸）3和BCl3相比,哪一個的Lewis酸性強，為什么?般來說，CH3為推電子基團，Cl為吸電子基團，因此的Lewis酸性強BCl3易水解；B（Ch3）3不溶于水，在空氣中易燃2 .BH3和BF3都可和（CH3）2NPI2生成加合物，在一種加合物中，B原子和N相連，另一種則和P相連，繪出兩種結(jié)構(gòu)式，并說明形成

2、兩種結(jié)構(gòu)的原因。H3H3CB、-NPCH3F3H3CBFN-e（該題可參考史啟楨等翻譯的學(xué)酸度參數(shù)的部分，p.190-191;CH3F“無機化學(xué)"，作者Shriver等，由高教社出版，其中關(guān)于熱力或者該書的英文原版第5章的相關(guān)內(nèi)容）3 .無水AlCl3可作為傅-克烷基化反應(yīng)的催化劑，而吸水后則失效，原因何在？配位飽和6配位，失去Lewis酸性4 .吸水后失效的AlCl3有什么方法可以脫水？因為Al3+是典型的硬酸，與氧的親合力很強，因此實驗室不能在HCl,NH4Cl,SOCl2等氣氛下加熱脫水。只能加強熱生成Al2O3后，用高溫下用加C和Cl2用復(fù)原氯化法制備，這就不是脫水方法了。弟

3、早2.1 解：Ni2+d8組態(tài)第四周期分裂能小PINi-PClCl四面體構(gòu)型只有一種結(jié)構(gòu)2.2 解1MA2B4Pt2+d8組態(tài)第六周期分裂能大transcis平面四方形構(gòu)型兩種構(gòu)型P代表PPW2MA3B3transcisD4hC2V=002.3Co(en)2cI2+cistransCo(en)(NH3)2Ci2+cistranstrans(2)2.4 Co(en)33+D3PtCl(dien)+Ru(bipy)32+手性分子D3CH2CH2nh2HN：CH2CH2NH2dien基本上為平面分子，無手性2.5 (1)分別用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出現(xiàn)的為Co(NH3)5BSO4,或分別加入

4、AgNO3溶液，產(chǎn)生淺黃色沉淀的為Co(NH3)5SO4Br。2等物質(zhì)量的異構(gòu)體中分別加入過量AgNO3,產(chǎn)生少量沉淀1molAgCl的為前者摩爾比為2:1，產(chǎn)生大量沉淀2molAgCl的為后者?；蛴秒妼?dǎo)方法測量，前者和后者的電導(dǎo)比為2:33Co(H2O)4Cl2+順式C2v、反式D4h,對稱性不同，偶極矩不同，可以用物理方法鑒別，例如紅外或Raman光譜不同。2.6 8個CN一基團在化合物中的化學(xué)環(huán)境是完全等同的，可能的結(jié)構(gòu)是四方反棱柱和四方棱柱構(gòu)型，不可能是12面體D2d點群，實驗證明是四方反棱柱。2.7 根據(jù)HSAB的協(xié)同作用symbiotic原理，軟配體可使中心金屬變軟，反之亦然，CN

5、是軟配體，NH3是硬配體。橋連配體NCS中S比N軟，因此分子結(jié)構(gòu)為：(H3N)5CoNCSCo(CN)52.8 同上題，橋連配體NC中C比N軟，因此，分子結(jié)構(gòu)為：Co(NH3)5-NC-Co(CN)52.9 AgO晶體中的Ag(H)實際上是Ag(I)和Ag(IH)混合而成，d10的Ag(I)為sp雜化，直線型d8的Ag(III)傾向dsp2雜化，以獲得更多的晶體場穩(wěn)定化能，因此為平面四方。COLICSDCollectionCode202055DATERecordedDec19,1988;updatedAug1,1989NAMESilver(I,III)oxide-tetragonalFORMA

6、gO=AgOTITLStructureandmagneticpropertiesoftetragonalSilver(I,III)oxideAgOREFJournalofSolidStateChemistryJSSCB65(1986)225-230REFJournalofSolidStateChemistryJSSCB68(1987)380AUTYvonK,BezingeA,TissotP,FischerPCELLa=6.883(3)b=6.883(3)c=9.122(4)?90.0?90.0?90.0V=432.2Z=16SGRI41/aZ(88)-tetragonalCLAS4/m(Her

7、mann-Mauguin)-C4h(Schoenflies)PRStI32ANXABX2PARMAtomNoOxStatVyckXYZ-SOF-Ag13.0008c0.0.0.Ag21.0008d0.0.1/2O1-2.00016f0.0798(3)0.0130(5)0.2128(3)WYCKfdcITFAg1U=0.0168(8)ITFAg2U=0.0058(6)ITFO1U=0.0066(4)REMNDP(neutrondiffractionfromapowder)RVAL0.0662.10Mn(C0)5(N0)1C4VNO2Co(PPMe)2(NO)Cl2ClClPJ,NOPClPNOP

8、ClClNOClPC2vC2vCiCi對映體的點群不變，未給出3Fe(CO)4(CN)C2VBrBrBrBrCsD3h5Ru(PPh)3Cl2D3hClClCsC2v6VOC142C3VClClClClC2V第三章習(xí)題3.1 Fe(CN)6-Fe(H2O)6+Fe3+為d5,CN一強場配體H2O為弱場配體.Fe(CN)6-為LS有一個未成對電子Fe(H2O)6+為HS有五個未成對電子d8Ni(CN)42NiCl42CN一強場LSCl一弱場HS平面四方四面體3.2 Ni2+為d8組態(tài)第四周期Pt2+為d8組態(tài)，第六周期按照gfg為金屬離子的性屬，周期數(shù)越高，g因子越大Pt2+的g因子大于Ni2+

9、的g因子。(PtCl42)(NiCl42)分裂能大，容易形成平面四方構(gòu)型，小，則為四面體構(gòu)型3.512p1L=1,S12，基譜項2P22p2L=1,S=1,基譜項3P32d1L=2,S12，基譜項2D42d3L=3,S32，基譜項4f53d5L=0,S52，基譜項6S63d9與3d1類似L=2,S2,基譜項2d3.6CoF63中，Co3+的電子組態(tài)為d6,高自旋弱場配體在TS圖中，允許在躍遷是5T2g5Eg,只有一個吸收帶_1_13.7 017600cmB918cmCr(H2O)63+中Cr3+為d3組態(tài)從TS圖上得到：可能的兩個允許躍遷為4A24T24A24T10/B17600/91819.

10、2在橫軸上找到19.2的點，作垂線與4T2和4Ti分別相交于E/B=28.5和E/B=19.5兩點。二Ei/B=28.5Ei=28.5X918=26200cm1E2/B=19.5E2=19.5X918=17901(cm1)3.8 1LSRh(NH3)63+d6組態(tài)強場1A1g2Ti(H2O)63+d12T2g3Fe(H2O)63+d5HS,弱場6A1g3.9 CrL6d3LMCT光譜a4A2g-4T2g(4F)低能量峰4A2g-4T1g(4F)高能量峰benox2F配位場強度減弱F的配位場強度最弱，在T-S圖中偏左，有可能得4A2g-4T1g(4P)的躍遷3.10 Mn2+為d5,H2O為弱場

11、配體d5弱揚，基譜項為六重態(tài)的6A1，而高能級譜項中沒有相應(yīng)的六重態(tài)譜項，沒有自旋允許的躍遷。Cr(aq)3+為d3,弱場允許的電子躍遷有4A2-4T1,4A2-Ti,吸收光譜在能量較低的可見光區(qū)，有色。3.11 d2組態(tài)的金屬含氧酸根離子+4+5+6+6CrO44，MnO43，F(xiàn)eO42和RuO42，四周期四周期四周期五周期氧化態(tài)和所在周期的位置對以下性質(zhì)有影響1RuO42的t最大，CrO44的t最小。2FeO2有最短的M0鍵，:Fe(VI)離子半徑最小rFe(vi)<rMn(v)<rCr(iv)3是LMCT學(xué)習(xí)文檔 僅供參考第四章習(xí)題4.1進入基團y不同而反應(yīng)速率相同，說明反應(yīng)

12、與y無關(guān)，速控步為離去基團的解離，因此反應(yīng)屬于Sn1反應(yīng)，即離解機理，或D機理。4.2cisClClNH3,Cl|2- ClXCl H Cl ，ClClCl.NO2Pty F2-NO2NH3 .學(xué)習(xí)文檔僅供參考v反位效應(yīng)的順序為：NO2ClNH34.32+-Cl Acis-PtCl2（PR3）2反位效應(yīng)PR3>Cl-（2） . trans-PtCl2（PR3）2反位效應(yīng) PR3>Cl-trans反位效應(yīng)PR3>Cl2+Py、PtlNH31cl-,ci、/nH+ci-Cl、,NH3Py-fpy-Ptfl-Py/P/Cl反位效應(yīng)Cl>NH3>py4.5速率=kiAu(

13、dien)Cl2+k2Au(dien)Cl2+Cl*取代反應(yīng)中存在兩種機理前一項表示Sn1反應(yīng)，即單分子反應(yīng)的離解機理，后一項表示雙分子取代的締合機理。注：ki通常溶劑合作用的過程，表現(xiàn)為離解機理(1)4.6Mn(H2。)2+>Ni(H2。)6+>Ir(NH3)6+>Rh(NH3)6+>Co(NH3)；+活性逐漸減小d5(HS)d8d6(LS)d6(LS)d6(LS)第5章習(xí)題5.1B(OCH3)3+4NaH2500cNaBH4+3NaOCH34BF3+3NaBH4(C2H5)2O2B2H6+3NaBF4由B2H6再制備其它高級硼烷和衍生物例：2B2H61200cB4H

14、l0+H21200C5B4H10120C4B5Hii+3J僅供參考2NaBH4+5B2H6Na2B12Hl2+5.2B5H9B5H5+4B5H11B5H5+6B3H81B3H2_._.2(4) Na2B10H10B10H20(5) C2B4H6B6H6+2(1個C=1個B+1(6) C2B4H8B6H6+45.3B4H10B4H4+6n+33H2(n+x)中的x骨架電子對數(shù)23311個e)2蛛網(wǎng)式4個3c2e5+25+33+310+16+16+2BHB8e1個B-B2e2個BH28e2個BH4e22e巢式4個3c2eBHB8e1個3c2eBBB2e5個B-H10e2個B-B4e24eB5H11B5H5+6n+3開式J,ChB-"BCH_-B-H“'h1H一，一2，5.4B10Hl0n+1_.2-B10Hl2n+2_.2-B10Hl2n+3參看表5.4,B原子個數(shù)為5.611,5C