化學(xué)儀器分析期末考試知識(shí)點(diǎn)總結(jié)全

1、分子光譜法：UV-VIS IR、F原子光譜法：AAS電化學(xué)分析法：電位分析法、電位滴定色譜分析法：GC HPLC質(zhì)譜分析法：MS、NRS1 .經(jīng)典分析方法與儀器分析方法有何不同？經(jīng)典分析方法：是利用化學(xué)反應(yīng)及其計(jì)量關(guān)系，由某已知量求待測(cè)物量， 一般用于常量分析，為化學(xué)分析法。儀器分析方法：是利用精密儀器測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)以確 定其化學(xué)組成、含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)的一類(lèi)分析方法，用于微量或痕量分析，又稱(chēng) 為物理或物理化學(xué)分析法。化學(xué)分析法是儀器分析方法的基礎(chǔ)，儀器分析方法離不開(kāi)必要的化學(xué)分析 步驟，二者相輔相成。3 .簡(jiǎn)述三種定量分析方法的特點(diǎn)和應(yīng)用要求一、工作曲線(xiàn)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法、外標(biāo)法）

2、特點(diǎn)：直觀、準(zhǔn)確、可部分扣除偶然誤差。需要標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照和扣空白應(yīng)用要求：試樣的濃度或含量范圍應(yīng)在工作曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍內(nèi)，繪制工作 曲線(xiàn)的條件應(yīng)與試樣的條件盡量保持一致。二、標(biāo)準(zhǔn)加入法（添加法、增量法）特點(diǎn)：由于測(cè)定中非待測(cè)組分組成變化不大，可消除基體效應(yīng)帶來(lái)的影響應(yīng)用要求：適用于待測(cè)組分濃度不為零，儀器輸出信號(hào)與待測(cè)組分濃度符 合線(xiàn)性關(guān)系的情況二、內(nèi)標(biāo)法特點(diǎn)：可扣除樣品處理過(guò)程中的誤差應(yīng)用要求：內(nèi)標(biāo)物與待測(cè)組分的物理及化學(xué)性質(zhì)相近、濃度相近，在相同 檢測(cè)條件下，響應(yīng)相近，內(nèi)標(biāo)物既不干擾待測(cè)組分，又不被其他雜質(zhì)干擾1、吸收光譜和發(fā)射光譜的電子能動(dòng)級(jí)躍遷的關(guān)系吸收光譜：當(dāng)物質(zhì)所吸收的電磁輻射能與該物質(zhì)的

3、原子核、原子或分子的 兩個(gè)能級(jí)間躍遷所需要的能量滿(mǎn)足 E=hV勺關(guān)系時(shí)，將產(chǎn)生吸收光譜。M+hy M*2、帶光譜和線(xiàn)光譜帶光譜：是分子光譜法的表現(xiàn)形式。分子光譜法是由分子中電子能級(jí)、振 動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生。線(xiàn)光譜：是原子光譜法的表現(xiàn)形式。原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子 能級(jí)的變化產(chǎn)生的。2、原子吸收定量原理：頻率為 丫的光通過(guò)原子蒸汽，其中一部分光被吸 收，使透射光強(qiáng)度減弱。3、譜線(xiàn)變寬的因素（P-131）:多普勒（Doppler）寬度 uD由原子在空間作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng)所致。故又稱(chēng) 熱變寬。Doppler寬度隨溫度升高和相對(duì)原子質(zhì)量減小而變寬。壓力變寬AuK碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分

4、子之間的相互作用 引起外界壓力愈大，濃度越高，譜線(xiàn)愈寬。1 .引起譜線(xiàn)變寬的主要因素有哪些？自然變寬：無(wú)外界因素影響時(shí)譜線(xiàn)具有的寬度多普勒（Doppler）寬度 uD由原子在空間作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng)所致。故又稱(chēng) 熱變寬。.壓力變寬AuK碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作 用引起自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共振線(xiàn)被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收 產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。場(chǎng)致變寬（field broadening）：包括Stark變寬（電場(chǎng)）和Zeeman變寬（磁場(chǎng)）2 .火焰原子化法的燃?xì)?、助燃?xì)獗壤盎鹧娓叨葘?duì)被測(cè)元素有何影響？化學(xué)計(jì)量火焰：由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)計(jì)量反應(yīng)關(guān)系相近，又稱(chēng) 為中性火焰，

5、這類(lèi)火焰，溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低，適合于許多元素的測(cè) 定。貧燃火焰：指助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰，它的溫度較低，有較強(qiáng)的氧 化性，有利于測(cè)定易解離，易電離元素，如堿金屬。富燃火焰：指燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)元素計(jì)量的火焰。具特點(diǎn)是燃燒不完全，溫 度略低于化學(xué)火焰，具有還原性，適合于易形成難解離氧化物的元素測(cè)定；干 擾較多，背景高?；鹧娓叨龋夯鹧娓叨炔煌?，其溫度也不同；每一種火焰都有其自身的溫 度分布；一種元素在一種火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同；因此在火 焰原子化法測(cè)定時(shí)要選擇適合被測(cè)元素的火焰高度。3 .原子吸收光譜法中的干擾有哪些？如何消除這些干擾？一.物理干擾：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過(guò)程

6、中，由于其物理特性的 變化而引起吸光度下降的效應(yīng)，是非選擇性干擾。消除方法：稀釋試樣；配制與被測(cè)試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液；采用標(biāo)準(zhǔn)化加入法。二.化學(xué)干擾：化學(xué)干擾是指被測(cè)元原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn) 定的化合物，影響被測(cè)元素原子化，是選擇性干擾，一般造成A下降。消除方法：（1）選擇合適的原子化方法：提高原子化溫度，化學(xué)干擾會(huì)減 小，在高溫火焰中P043-不干擾鈣的測(cè)定。(2)加入釋放劑(廣泛應(yīng)用)(3)加入保護(hù)劑：EDTA 8一羥基唾咻等，即有強(qiáng)的絡(luò)合作用，又易于被 破壞掉。(4)加基體改進(jìn)劑(5)分離法三.電離干擾：在高溫下原子會(huì)電離使基態(tài)原子數(shù)減少 ，吸收下降，稱(chēng)電離干 擾，造成A減少

7、。負(fù)誤差消除方法：加入過(guò)量消電離劑。(所謂的消電離劑 ，是電離電位較低的元 素。加入時(shí)，產(chǎn)生大量電子 抑制被測(cè)元素電離。)四.光譜干擾：吸收線(xiàn)重疊：非共振線(xiàn)干擾：多譜線(xiàn)元素-減小狹縫寬度或另選譜線(xiàn)譜線(xiàn)重疊干擾-選其它分析線(xiàn)五.背景干擾：背景干擾也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背 景。(分子吸收是指在原子化過(guò)程中生成的分子對(duì)輻射吸收，分子吸收是帶光 譜。光散射是指原子化過(guò)程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射，造成透過(guò) 光減小，吸收值增加。背景干擾，一般使吸收值增加。產(chǎn)生正誤差。)消除方法：用鄰近非共振線(xiàn)校正背景連續(xù)光源校正背景(笊燈扣背景)(3) Zeaman效應(yīng)校正背景自吸效應(yīng)校正背

8、景第3xx紫外-可見(jiàn)分光光度法(P21)3.1.5影響紫外-可見(jiàn)光譜的因素：溶劑的影響極性：水 甲醇乙醇丙酮正丁醇 乙酸乙酯 乙醍氯仿二氯甲烷 苯四 氯化碳 己烷 石油醍3.2光的吸收定律Lambert-Beer 定律：A =k c l = -IgT = lgI0 / Ilcm, c-mol/L,k值稱(chēng)為摩爾吸光系數(shù) 一& (Lmol-1 cm-1)A = e lc3.4分析條件的選擇單光束分光光度計(jì)特點(diǎn)：只有一條光束單波長(zhǎng)雙光束分光光度計(jì)特點(diǎn)：在同一臺(tái)儀器中使用兩個(gè)完全相同的光 束。雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)：不需要參比溶液透光率讀數(shù)的影響：1、分子光譜是如何產(chǎn)生的？它與原子光譜的主要區(qū)別是什

9、么？分子光譜是由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式 為帶光譜它與原子光譜的主要區(qū)別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。(原子光譜是由原子外層或內(nèi)層電子能級(jí)的變化產(chǎn)生的，它的表現(xiàn)形式為 線(xiàn)光譜。)2、試說(shuō)明有機(jī)化合物紫外光譜產(chǎn)生的原因。機(jī)化合物紫外光譜的電 子躍遷有哪幾種類(lèi)型？吸收帶有哪幾種類(lèi)型？有機(jī)化合物分子的價(jià)電子在吸收輻射并躍遷到高能級(jí)后所產(chǎn)生的吸收光 譜。機(jī)化合物紫外光譜電子躍遷常見(jiàn)的 4種類(lèi)型：(T-%* n-(T號(hào)兀-兀,* n兀* OS和有機(jī)化合物：(T-蕨遷，n(T躍遷不飽和脂肪族化合物：兀-兀,* n-兀*芳香族化合物：E1和E2帶，B帶3、在分光光度法測(cè)定中，為什么盡可能

10、選擇最大吸收波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)？因?yàn)檫x擇最大吸收波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)，能保證測(cè)量有較高的靈敏度，且此處 的曲線(xiàn)較為平坦，吸光系數(shù)變化不大，對(duì) beer定律的偏離較小。4、在分光光度測(cè)量中，引起對(duì) Lambrt-Beer定律偏離的主要因素有哪些？ 如何克服這些因素對(duì)測(cè)量的影響？偏離Lambert-Beer Law的因素主要與樣品和儀器有關(guān)。(1)與測(cè)定樣品溶液有關(guān)的因素濃度：當(dāng)l不變，c > 0.01M時(shí)，Beer定律會(huì)發(fā)生偏離。溶劑：當(dāng)待測(cè)物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生的生成物與 待測(cè)物具有不同的吸收光譜，出現(xiàn)化學(xué)偏離。光散射：當(dāng)試樣是膠體或有懸浮物時(shí)，入射光通過(guò)溶液后，有一部分光因

11、散射而損失，使吸光度增大，Beer定律產(chǎn)生正偏差。(2)與儀器有關(guān)的因素單色光：Beer定律只適用于單色光，非絕對(duì)的單色光，有可能造成Beer定律偏離。譜帶寬度：當(dāng)用一束吸光度隨波長(zhǎng)變化不大的復(fù)合光作為入射光進(jìn)行測(cè)定 時(shí)，吸光物質(zhì)的吸光系數(shù)變化不大，對(duì)吸收定律所造成的偏離較小。對(duì)應(yīng)克服方法： c W0.01M避免使用會(huì)與待測(cè)物發(fā)生反應(yīng)的溶劑避免試樣是膠體或有懸浮物在保證一定光強(qiáng)的前提下，用盡可能窄的有效帶寬寬度。選擇吸光物質(zhì)的最大吸收波長(zhǎng)作為分析波長(zhǎng)5、極性溶劑為什么會(huì)使 兀一獗遷的吸收峰長(zhǎng)移，卻使n-兀躍遷的吸收 峰短移？溶劑極性不同會(huì)引起某些化合物吸收光譜的紅移或藍(lán)移，稱(chēng)溶劑效 應(yīng)。在兀一

12、兀躍遷中，激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)，當(dāng)使用極性溶劑時(shí)，由于溶劑與溶 質(zhì)相互作用，激發(fā)態(tài) 兀枕基態(tài)兀能量下降更多，因而使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差 減小，導(dǎo)致吸收峰紅移。在n-兀獄遷中，基態(tài)n電子與極性溶劑形成氫鍵，降 低了基態(tài)能量，使激發(fā)態(tài)與基態(tài)間能量差增大，導(dǎo)致吸收峰藍(lán)移。第五章分子發(fā)光分析法（P88）1 .熒光和磷光的產(chǎn)生：具有不飽和基團(tuán)的基態(tài)分子受光照后，價(jià)電子躍遷產(chǎn) 生熒光和磷光。2 .激發(fā)光譜和發(fā)射光譜：激發(fā)光譜：將激發(fā)光的光源用單色器分光，測(cè)定不同波長(zhǎng)照射下所發(fā)射的 熒光強(qiáng)度（F）,以F做縱坐標(biāo)，激發(fā)光波長(zhǎng) 入做橫坐標(biāo)作圖。激發(fā)光譜反映了 激發(fā)光波長(zhǎng)與熒光強(qiáng)度之間的關(guān)系。發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波

13、長(zhǎng)，讓物質(zhì)發(fā)射的熒光通過(guò)單色器，測(cè)定不同波 長(zhǎng)的熒光強(qiáng)度，以熒光強(qiáng)度 F做縱坐標(biāo)，熒光波長(zhǎng) 入做橫坐標(biāo)作圖。熒光光譜 反映了發(fā)射的熒光波長(zhǎng)與熒光強(qiáng)度的關(guān)系。3 .熒光和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系發(fā)射熒光的物質(zhì)應(yīng)同時(shí)具備以下兩個(gè)條件：物質(zhì)分子必須具有能夠吸收紫外或可見(jiàn)光的結(jié)構(gòu)，并且能產(chǎn)生兀一?；騨兀秋遷。熒光物質(zhì)必須有較大的熒光量子產(chǎn)率。(1)躍遷類(lèi)型：兀一兀較n-兀躍遷的熒光效率高。(2)共鈍結(jié)構(gòu)：凡是能提高 兀電子共鈍度的結(jié)構(gòu)，都會(huì)增大熒光強(qiáng)度，并 使熒光光譜長(zhǎng)移。(3)剛性平面：分子的剛性及共平面性越大，熒光量子產(chǎn)率就越大。(4)取代基效應(yīng)：在芳香化合物的芳香環(huán)上，給電子基團(tuán)增強(qiáng)熒光，吸電 子基團(tuán)減弱

14、熒光。熒光分析法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高(提高激發(fā)光強(qiáng)度，可提高熒光強(qiáng)度)，達(dá)ng/ml;選擇性強(qiáng)(比較容易排除其它物質(zhì)的干擾)，重現(xiàn)性好；取樣少。缺點(diǎn)：許多物質(zhì)本身不能發(fā)射熒光，因此，應(yīng)用不夠廣泛。熒光分析法與UV-Vis法的比較相同點(diǎn)：都需要吸收紫外-可見(jiàn)光，產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷。不同點(diǎn)：熒光法測(cè)定的是物質(zhì)經(jīng)紫外-可見(jiàn)光照射后發(fā)射出的熒光的強(qiáng)度(F);UV-Vis法測(cè)定的是物質(zhì)對(duì)紫外-可見(jiàn)光的吸收程度(A);熒光法定量測(cè)定的靈敏度比 UV-Vis法高。1、名詞解釋?zhuān)簡(jiǎn)沃貞B(tài)：當(dāng)基態(tài)分子的電子都配對(duì)時(shí)，S = 0,多重性M=1,這樣的電子能態(tài)稱(chēng)為單重態(tài)。單重電子激發(fā)態(tài)：當(dāng)基態(tài)分子的成對(duì)電子吸收光能之后

15、，被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài)上。如果它的自旋方向不變，S=0, M=1,這時(shí)的激發(fā)態(tài)叫單重電子激發(fā)o三重態(tài)：若通過(guò)分子內(nèi)部的一些能量轉(zhuǎn)移，或能階間的跨越，成對(duì)電子中 的一個(gè)電子自旋方向倒轉(zhuǎn)，使兩個(gè)電子自旋方向相同而不配對(duì)，這時(shí) S=1, M=3,這種電子激發(fā)態(tài)稱(chēng)三重電子激發(fā)態(tài)（三重態(tài)）系間跨越：指的是不同多重度狀態(tài)間的一種無(wú)輻射躍遷過(guò)程。振動(dòng)弛豫：內(nèi)轉(zhuǎn)換：指的是相同多重度等能態(tài)間的一種無(wú)輻射躍遷過(guò)程。量子產(chǎn)率：也稱(chēng)熒光效率或量子效率，具值在 01之間，它表示物質(zhì)發(fā)射 熒光的能力。熒光猝滅：指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶質(zhì)分子相互作用引起熒光 強(qiáng)度降低或熒光強(qiáng)度與濃度不呈線(xiàn)性關(guān)系的現(xiàn)象。重原子效應(yīng)：第

16、4章紅外吸收光譜法（IR ） P53IR與UV-Vis的比較相同點(diǎn)：都是分子吸收光譜。不同點(diǎn)：UV-Vis是基于價(jià)電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的電子光譜；主要用于樣品的定量測(cè) 定。IR則是分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的吸收光譜 ；主要用于有機(jī)化合物的 定性分析和結(jié)構(gòu)鑒定。 4.2基本原理吸收峰由何引起？每個(gè)基團(tuán)或化學(xué)鍵能產(chǎn)生幾個(gè)吸收峰？都出現(xiàn)在什么位 置？不同吸收峰為什么有強(qiáng)有弱？物質(zhì)分子產(chǎn)生xx吸收的基本條件（1）分子吸收的輻射能與其能級(jí)躍遷所需能量相等;（2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。只有發(fā)生偶極矩變化的振動(dòng)才能產(chǎn)生可觀測(cè)的紅外吸收光譜，稱(chēng)紅外活 性。分子振動(dòng)自由度：多原子分子的基本振動(dòng)數(shù)目

17、，也是基頻吸收峰的數(shù)目。為什么實(shí)際測(cè)得吸收峰數(shù)目遠(yuǎn)小于理論計(jì)算的振動(dòng)自由度？沒(méi)有偶極矩變化的振動(dòng)不產(chǎn)生紅外吸收，即非紅外活性；相同頻率的振動(dòng)吸收重疊，即簡(jiǎn)并；儀器分辨率不夠高；有些吸收帶落在儀器檢測(cè)范圍之外。4.2.5分子振動(dòng)頻率（基團(tuán)頻率）1 .官能團(tuán)具有特征頻率基團(tuán)頻率：不同分子中同一類(lèi)型的基團(tuán)振動(dòng)頻率非常相近，都在一較窄的 頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收譜帶，其頻率稱(chēng)基團(tuán)頻率?；鶊F(tuán)頻率區(qū)（也稱(chēng)官能團(tuán)區(qū)）：在 40001300cm-1范圍內(nèi)的吸收峰，有一 共同特點(diǎn)：既每一吸收峰都和一定的官能團(tuán)相對(duì)應(yīng)，因此稱(chēng)為基團(tuán)頻率區(qū)。在 基團(tuán)頻率區(qū)，原則上每個(gè)吸收峰都可以找到歸屬。主要基團(tuán)的紅外特征吸收峰（P5963

18、） （4000400 cm-1） 19001200cm-1:雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)?；–=Q : 16501900cm 1 在 ?；衔镏?，此吸收一般為最強(qiáng)峰。紅外譜圖解析順序：先看官能團(tuán)區(qū)，再看指紋區(qū)。1 .產(chǎn)生xx吸收光譜的條件2 .分子基本振動(dòng)類(lèi)型和振動(dòng)自由度3 .影響吸收xx強(qiáng)度的因素4 .基團(tuán)頻率及譜圖解析5 .影響基團(tuán)頻率的因素干涉儀：是FT-IR光譜儀的核心部件，作用是將復(fù)色光變?yōu)楦缮婀狻?.5xx光譜法的應(yīng)用一、定性分析已知物的鑒定-譜圖比對(duì)，未知物結(jié)構(gòu)的確定，收集試樣的有關(guān)數(shù)據(jù)和資 料，確定未知物的不飽和度(P71)不飽和度有如下規(guī)律：鏈狀飽和脂肪族化合物不飽和度為 0;一個(gè)雙鍵

19、或一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)的不飽和度為 1;一個(gè)三鍵或兩個(gè)雙鍵及脂環(huán)的不飽和度為 2;一個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4。二、定量分析理論依據(jù)：朗伯-比爾定律優(yōu)點(diǎn)：(1)有許多譜帶可供選擇，有利于排除干擾；(2)氣、液、固均可測(cè)定。1 .分子產(chǎn)生xx吸收的條件是什么？(1)分子吸收的輻射能與其能級(jí)躍遷所需能量相等；(2)分子發(fā)生偶極距的變化(耦合作用)2 .何謂特征吸收峰？影響吸收峰強(qiáng)度的主要因素是什么？能代表基團(tuán)存在、并有較高強(qiáng)度的吸收譜帶稱(chēng)基團(tuán)頻率，其所在位置稱(chēng)特 征吸收峰。3 與分子躍遷概率有關(guān)，與分子偶極距有關(guān)(P59)4 .xx譜圖解析的三要素是什么？xx譜圖解析三要素：位置、強(qiáng)度、峰形。5 .解釋名詞：基

20、團(tuán)頻率區(qū)指紋區(qū)相關(guān) xx6 .如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷炫、烯炫、快炫？利用基團(tuán)的xx特征吸收xx區(qū)別：烷炫：飽和碳的 C-H吸收峰 3000cmT,約30002800 cm 1烯炫、快炫：不飽和碳的 C-H吸收峰 3000cm-1,C = C 雙鍵：16001670cm 1C=-叁鍵：21002260 cm 17 .xx光譜法對(duì)試樣有哪些要求？(1)單一組分純物質(zhì)，純度 98%(2)樣品中不含游離水；(3)要選擇合適的濃度和測(cè)試厚度。7.簡(jiǎn)述振動(dòng)光譜的特點(diǎn)以及它們?cè)诜治龌瘜W(xué)中的重要性。優(yōu)點(diǎn)：特征性強(qiáng)，可靠性高、樣品測(cè)定范圍廣、用量少、測(cè)定速度快、操作 簡(jiǎn)便、重現(xiàn)性好。局限性：有些物質(zhì)不能產(chǎn)生

21、紅外吸收；有些物質(zhì)不能用紅外鑒別；有些吸收峰，尤其是指紋峰不能全部指認(rèn)；定量分析的靈敏度較低。第十九章質(zhì)譜法（P400）思考題2 .質(zhì)譜儀由哪幾部分組成？各部分的作用是什么？（劃出質(zhì)譜儀的方框示意 圖）進(jìn)樣系統(tǒng)：高效重復(fù)地將樣品引到離子源中并且不能造成真空度的降低。離子源：將進(jìn)樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。質(zhì)量分析器：依據(jù)不同方式，將樣品離子按質(zhì)荷比 m/z分開(kāi)。檢測(cè)器：檢測(cè)來(lái)自質(zhì)量分析器的離子流并轉(zhuǎn)化成電信號(hào)。顯示系統(tǒng)：接收來(lái)自檢測(cè)器的電信號(hào)并顯示在屏幕上。真空系統(tǒng)：保證質(zhì)譜儀離子產(chǎn)生及經(jīng)過(guò)的系統(tǒng)處于高真空狀態(tài)。3 .離子源的作用是什么？試述 EI （電子電離源）和CI （化學(xué)電離源）

22、離子源 的原理及特點(diǎn)。離子源：將進(jìn)樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。日（電子電離源）原理：失去電子特點(diǎn)：電離效率高，靈敏度高；離子碎片多，有豐富的結(jié)構(gòu)信息；有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜 圖庫(kù)；但常常沒(méi)分子離子峰；只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物。CI （化學(xué)電離源）原理：離子加合特點(diǎn)：準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng)，可獲得分子量信息；譜圖簡(jiǎn)單；但不能進(jìn)行譜庫(kù)檢 索，只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物4 .為何質(zhì)譜儀需要高真空？質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：10-470 -6 Pa大量氧會(huì)燒壞離子源的燈絲；用作加速離子的幾千伏高壓會(huì)引起放電；引起額外的離子-分子反應(yīng)，改變裂解模型，譜圖復(fù)雜化；影響靈敏度。5 .四極桿質(zhì)量分析器如何實(shí)現(xiàn)質(zhì)

23、譜圖的全掃描分析和選擇離子分析？當(dāng)U/V維持一個(gè)定值時(shí)，某一 U或V值對(duì)應(yīng)只有一個(gè)離子能穩(wěn)定通過(guò)四 極桿；連續(xù)改變U或V值，可得到一張全掃描圖，此譜圖可用于定性；固定一個(gè)或多個(gè)U值，可得到高靈敏度的分析結(jié)果，此方法用于定量分 析。第十五章色譜法引論(P300)6 .按固定相外形不同色譜法是如何分類(lèi)的？是按色譜柱分類(lèi)：平面色譜法：薄層色譜法、紙色譜法柱色譜法：填充柱法、毛細(xì)管柱色譜法6 .分配系數(shù)在色譜分析中的意義是什么？K值大的組分，在柱內(nèi)移動(dòng)的速度慢，滯留在固定相中的時(shí)間長(zhǎng)，后流出 柱子；分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)；柱溫是影響分配系數(shù)的一個(gè)重要參數(shù)。7 .什么是選擇因子？它表征的意義是什么？是

24、A, B兩組分的調(diào)整保留時(shí)間的比值 = t '(B) /t 'A) >1意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說(shuō)明柱子的選擇性越8 .什么是分配比（即容量因子）？它表征的意義是什么?是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相分配達(dá)到平衡時(shí)，分配在固定相和 流動(dòng)相的質(zhì)量比。K=ms/mm意義：是衡量色譜柱對(duì)被分離組分保留能力的重要參數(shù)；同一色譜柱對(duì)不同物質(zhì)的柱效能是不一樣的15 .分離度可作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。第十六章氣相色譜法（P318）1 .氣相色譜法適合分析什么類(lèi)型的樣品？適用范圍：熱穩(wěn)定性好，沸點(diǎn)較低的有機(jī)及無(wú)機(jī)化合物分離。2 .哪類(lèi)固定液在氣相色譜法中最為常用

25、？硅氧烷類(lèi)是目前應(yīng)用最廣泛的通用型固定液。（使用溫度范圍寬（50350C）,硅氧烷類(lèi)經(jīng)不同的基團(tuán)修飾可得到不同極性的固定相。）3 .氣相色譜法固定相的選擇原則？相似相溶原則非極性試樣選用非極性固定液，組分沸點(diǎn)低的先流出；極性試樣選用極性固定液，極性小的先流出非極性和極性混合物試樣一般選用極性固定液，非極性組分先出；能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液，不易形成氫鍵 的先流出。6 .氣相色譜法各檢測(cè)器適于分析的樣品？熱導(dǎo)檢測(cè)器：通用濃度型所有氫火焰檢測(cè)器：通用質(zhì)量型含碳電子捕獲檢測(cè)器：選擇濃度型電負(fù)性火焰光度檢測(cè)器：選擇質(zhì)量型硫、磷7 .氣相色譜法常用的定量分析方法有哪些？各方法的適

26、用條件。（1）外標(biāo)法適用條件：對(duì)進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高；操作條件變化對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性 影響較大；操作簡(jiǎn)單，適用于大批量試樣的快速分析。（2）歸一化法適用條件：僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況；操作條件的變動(dòng)對(duì)測(cè) 定結(jié)果影響不大；歸一化法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確。（3）內(nèi)標(biāo)法（內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法）適用條件：試樣中所有組分不能全部出峰時(shí)；定量分析中只要求測(cè)定某一 個(gè)或幾個(gè)組分；樣品前處理復(fù)雜第17章高效液相色譜法（HPLC） P3482、現(xiàn)代高效液相色譜法的特點(diǎn)：（1）高效；（2）高壓；（3）高速；（4）高靈敏度3、色譜分離的實(shí)質(zhì)：色譜分離的實(shí)質(zhì)是樣品分子（即溶質(zhì)）與溶劑（即流動(dòng)相或洗脫液）以及 固定相分子間的作

27、用，作用力的大小，決定色譜過(guò)程的保留行為。5、高壓輸液泵性能：足夠的輸出壓力輸出恒定的流量輸出流動(dòng)相的流量范圍可調(diào)節(jié)壓力平穩(wěn)，脈動(dòng)小6、在線(xiàn)脫氣裝置在線(xiàn)脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等作用：脫去流動(dòng)相中的溶解氣體。流動(dòng)相先經(jīng)過(guò)脫氣裝置再輸送到色譜 柱。脫氣不好時(shí)有氣泡，導(dǎo)致流動(dòng)相流速不穩(wěn)定，造成基線(xiàn)飄移，噪音增加。7、梯度洗脫裝置以一定速度改變多種溶劑的配比淋洗，目的是分離多組容量因子相差較大 的組分。作用:縮短分析時(shí)間，提高分離度，改善峰形，提高監(jiān)測(cè)靈敏度8、影響分離的因素影響分離的主要因素有流動(dòng)相的流量、性質(zhì)和極性。9、選擇流動(dòng)相時(shí)應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題：(1)盡量使用高純度試劑作流動(dòng)相。(2)避免流

28、動(dòng)相與固定相發(fā)生作用而使柱效下降或損壞柱子。(3)試樣在流動(dòng)相中應(yīng)有適宜的溶解度。(4)流動(dòng)相同時(shí)還應(yīng)滿(mǎn)足檢測(cè)器的要求。10、提高柱效的方法(降低板高)：固定相填料要均一，顆粒細(xì)，裝填均勻。流動(dòng)相粘度低。低流速。適當(dāng)升高柱溫。11、固定相的選擇：液相色譜的固定相可以是吸附劑、化學(xué)鍵合固定相（或在惰性載體表面涂 上一層液膜）、離子交換樹(shù)脂或多孔性凝膠；流動(dòng)相是各種溶劑。被分離混合 物由流動(dòng)相液體推動(dòng)進(jìn)入色譜柱。根據(jù)各組分在固定相及流動(dòng)相中的吸附能力、分配系數(shù)、離子交換作用或 分子尺寸大小的差異進(jìn)行分離。12、高效液相色譜法的分離機(jī)理及分類(lèi)類(lèi)型主要分離機(jī)理吸附色譜吸附能，氫鍵分配色譜疏水分配作用尺寸排斥色譜溶質(zhì)分子大小離子交換色譜xx力13、反相色譜的優(yōu)點(diǎn)易調(diào)節(jié)k或a易分離非離子化合物，離子化合物和可電離化合物流動(dòng)相便宜可預(yù)言洗脫順序適宜梯度洗脫第十章電分析化學(xué)引論（P218）4、xx:組成和特點(diǎn)：高濃度電解質(zhì)溶液正負(fù)離子遷移速度差不多（飽和KCl溶液+3%xx所成凝膠）xx的作用：1）防止兩種電解質(zhì)溶液混和，消除液接電位，確保準(zhǔn)確測(cè)定。2）提供離子遷移通道（傳遞電子）。5、被測(cè)電極的電極電位：以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為負(fù)極，