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1、第六章 相平衡和相圖 6-1名詞解釋 略 6-2什么是吉布斯相律?它有什么實(shí)際意義? 略去 6-3固體硫有兩種晶型,即單斜硫、斜方硫,因此,硫系統(tǒng)可能有四個(gè)相,如果某人實(shí)驗(yàn)得到這四個(gè)相平衡共存,試判斷這個(gè)實(shí)驗(yàn)有無(wú)問(wèn)題? 圖6-1
2、 圖6-2 6-4如圖6-1是鈣長(zhǎng)石(CaAl2Si2O)的單元系統(tǒng)相圖,請(qǐng)根據(jù)相圖回答:(1)六方、正交和三斜鈣長(zhǎng)石的熔點(diǎn)各是多少?(2)三斜和六方晶型的轉(zhuǎn)變是可逆的還是不可逆的
3、?你是如何判斷出來(lái)的?(3)正交晶型是熱力學(xué)穩(wěn)定態(tài)?還是介穩(wěn)態(tài)? 6-5圖6-2是具有多晶轉(zhuǎn)變的某物質(zhì)的相圖,其中DEF線是熔體的蒸發(fā)曲線。 KE是晶型 I的升華曲線;GF是晶型II的升華曲線;JG是晶型III的升華曲線,回答下列問(wèn)題:(1)在圖中標(biāo)明各相的相區(qū),并寫出圖中各無(wú)變量點(diǎn)的相平衡關(guān)系;(2)系統(tǒng)中哪種晶型為穩(wěn)定相?哪種晶型為介穩(wěn)相?(3)各晶型之間的轉(zhuǎn)變是可逆轉(zhuǎn)變還是不可逆轉(zhuǎn)變? 6-6在SiO2系統(tǒng)相圖中,找出兩個(gè)可逆多晶轉(zhuǎn)變和兩個(gè)不可逆多晶轉(zhuǎn)變的例子。 6 -7 C2S有
4、哪幾種晶型?在加熱和冷卻過(guò)程中它們?nèi)绾无D(zhuǎn)變?-C2S為什么能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成-C2S?在生產(chǎn)中如何防止-C2S 轉(zhuǎn)變?yōu)?C2S? 6-8今通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)得如圖6-3所示的各相圖,試判斷這些相圖的正確性。如果有錯(cuò),請(qǐng)指出錯(cuò)在何處?并說(shuō)明理由。圖6-3 6-9根據(jù)圖6-4所示的二元系統(tǒng)相圖回答:(1)注明各相區(qū);(2)寫出無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì)及其相平衡關(guān)系;(3)寫出M1和M2熔體的平衡冷卻析晶過(guò)程;(4)計(jì)算從熔體剛冷至 TP溫度及離開(kāi)TP溫度時(shí)系統(tǒng)中存在各相的百分含量。 6-10圖6-5為具
5、有一個(gè)不一致熔融化合物的二元系統(tǒng),在低共熔點(diǎn)E發(fā)生如下析晶的過(guò)程:LAAmBn。E點(diǎn)B含量為20,化合物AmBn 含B量為64,今有C1和C2兩種配料,其配料點(diǎn)分置于E點(diǎn)兩側(cè)。已知C1中B含量是C2中B含量的1.5倍,且在達(dá)低共熔點(diǎn)溫度前的冷卻析晶過(guò)程中,從該二配料中析出的初晶相含量相等。試計(jì)算C1和C2的組成。 圖6-4
6、; 圖6-5 6-11圖6-6是一個(gè)未完成的具有一個(gè)不一致熔化合物并形成固溶體的二元系統(tǒng)相圖。請(qǐng)根據(jù)已給出的諸點(diǎn)完成此相圖的草圖。圖6-6 6-12已知A和B兩組成構(gòu)成具有低共熔點(diǎn)的有限固溶體的二元系統(tǒng)。試根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
7、繪制粗略相圖。已知A的熔點(diǎn)為 1000,B熔點(diǎn)為 700。含B為25mol的試樣在 500完全凝固,其中含73.3mol初晶相SA(B)和 26.7mol(SA(B)SB(A)共生體。含B為50mol的試樣在同一溫度下凝固完畢,其中含40mol初晶相SA(B)和60mol(SA(B)SB(A)共生體,而SA(B)相總量占晶相總量的50。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均在達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)測(cè)定。 6-13根據(jù)Al2O3SiO2系統(tǒng)相圖說(shuō)明:(1)鋁硅質(zhì)耐火材料:硅磚(含SiO298)、粘土磚(含Al2O33550)、高鋁磚(含Al2O36090)、剛玉磚(含Al2O390)內(nèi),各有哪些主
8、要的晶相?(2)為了保持較高的耐火度,在生產(chǎn)硅磚時(shí)應(yīng)注意什么?(3)若耐火材料出現(xiàn)40的液相便軟化不能使用,試計(jì)算含40molAl2O3的粘土磚的最高使用溫度。 6-14 根據(jù)CaOSiO2系統(tǒng)相圖回答下列問(wèn)題:(1)若以含CaO80的熔體 1000g冷卻到 2150以后(溫度即將離開(kāi) 2150時(shí)),會(huì)獲得何種產(chǎn)物?這些產(chǎn)物的量各為多少?(2)若以 CaO、SiO2二組元配料,加熱至熔融后再冷卻,要求產(chǎn)物中只有C2S和C3S,則配料范圍應(yīng)選在哪里?若平衡冷卻能達(dá)到目的嗎?為什么?應(yīng)采取什么措施? 6-15在CaOSiO2和Al
9、2O3SiO2系統(tǒng)中,SiO2的液相線都很陡,解釋為什么在硅磚生產(chǎn)中可摻入少量CaO做礦化劑不會(huì)降低硅磚的耐火度,而在硅磚中卻要嚴(yán)格防止混入Al2O3,否則便會(huì)使硅磚耐火度大大下降。 6-16加熱粘土礦物高嶺石(Al2O3·2SiO2·2H2O)至 600時(shí),高嶺石分解為水蒸氣和Al2O3·2SiO2,繼續(xù)加熱到 1595時(shí)會(huì)發(fā)生什么變化?在該溫度下長(zhǎng)時(shí)間保溫達(dá)到平衡,系統(tǒng)的相組成如何?當(dāng)系統(tǒng)生成40液相時(shí),應(yīng)達(dá)到什么溫度?在什么溫度下該粘土完全熔融? 6-17將含有MgO和Al2O3的熔體冷卻到
10、一定溫度,然后濾去析出的晶體并對(duì)剩下的液相進(jìn)行分析,得知液相中含MgO為65,而且知道液相量是物系總量的70,求原始熔體的組成。 6-18指出圖6-7所示一些三元系統(tǒng)相圖中的錯(cuò)誤,并說(shuō)明理由。圖6-7 6-19請(qǐng)劃分圖6-8所示四個(gè)相圖中的副三角形。圖6-8 6-20 在濃度三角形中畫出下列配料的組成點(diǎn)的位置。M:A10、B70、C20;N:A10、B20、C70;P:A70、B20、C10。若將3kgM、2kgN和5kgP混合,試根據(jù)杠桿規(guī)則用作圖法找出新配料Q的組成點(diǎn)位置。
11、160; 6-21 如圖6-9是最簡(jiǎn)單的三元系統(tǒng)投影圖,圖中等溫線從高溫到低溫的次序是:t5t4t3t2t1,根據(jù)此投影圖回答:(1)三個(gè)組元A、B、C熔點(diǎn)的高低次序是怎樣排列的?(2)各液相面的陡勢(shì)排列如何?哪個(gè)最陡?哪個(gè)最平坦?(3)指出組成為65A、15B、20C的熔體在什么溫度下開(kāi)始析晶?析晶過(guò)程怎樣?(表明液、固相組成點(diǎn)的變化及結(jié)晶過(guò)程各階段中發(fā)生的變化過(guò)程) 圖6-9
12、160; 圖6-10 6-22 圖6-10為ABC三元系統(tǒng)相圖,根據(jù)此相圖:(l)判斷化合物K和D
13、的性質(zhì);(2)標(biāo)出各條界線上的溫度下降方向;(3)劃分副三角形;(4)判斷各無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式。 6-23 試分析圖6-11上配料點(diǎn)1、2、3的結(jié)晶過(guò)程,寫出結(jié)晶過(guò)程的相平衡表達(dá)式(表明液、固相組成點(diǎn)的變化及結(jié)晶過(guò)程各階段系統(tǒng)中發(fā)生的相變化和自由度數(shù)的變化)。 圖6-11
14、160; 圖6-12 6-24 圖6-12所示為生成一個(gè)三元化合物的三元系統(tǒng)相圖。(1)判斷三元化合物N的性質(zhì);(2)標(biāo)出界線上的溫降方向(轉(zhuǎn)熔界線用雙箭頭);(3)指出無(wú)變量點(diǎn)K、L、M的性質(zhì),并寫出相平衡方程;(4)分析點(diǎn)l、2的結(jié)晶過(guò)程,寫出結(jié)晶過(guò)程的相平衡表達(dá)式。
15、60; 6-25 根據(jù)圖6-13三元系統(tǒng)相圖:(1)判斷無(wú)變量點(diǎn)E、P的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式;(2)分析熔體M1、M2和M3的冷卻析晶過(guò)程,并總結(jié)判斷結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)的規(guī)則;(3)加熱組成為M4的混合物,將于什么溫度出現(xiàn)液相?在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出其加熱過(guò)程相平衡表達(dá)式。 圖6-13
16、; 圖6-14 6-26圖6-14為一個(gè)三元系統(tǒng)相圖。根據(jù)此圖:(1)判斷化合物D的性質(zhì),標(biāo)出圖中各邊界和界線溫降方向并判斷界線性質(zhì);(2)判斷無(wú)變量點(diǎn)E、F、G的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式;(2
17、)寫出熔體M1和M2的冷卻析晶過(guò)程;(3)計(jì)算熔體M2液相剛到結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)時(shí)以及結(jié)晶結(jié)束后的各相含量。 6-27圖6-15為生成2個(gè)一致熔融二元化合物的三元系統(tǒng),據(jù)圖回答下列問(wèn)題: (l)可將其劃分為幾個(gè)副三角形?(2)標(biāo)出圖中各邊界及相區(qū)界線上溫度下降方向。(3)判斷各無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式。 圖6-15
18、60; 圖6-16 6-28圖6-16是生成一致熔融二元化合物(BC)的三元系統(tǒng)投影圖。設(shè)有組成為35A、35B、30C的熔體,試確定其在圖中的位置。冷卻時(shí)該熔體在何溫度下開(kāi)始析出晶體? 6-29根據(jù)圖6-17回答下列問(wèn)題:(l)說(shuō)明化合物S1、S2的性質(zhì);(2)在圖中劃分副三角形及用箭頭指示出各界線的溫度下降方向及性質(zhì);(3)指出各無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì)并寫出各點(diǎn)的平衡關(guān)系;(4)寫出1、3組成的熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程;(5)計(jì)算熔體1結(jié)晶結(jié)束時(shí)各相百分含量,若在第三
19、次結(jié)晶過(guò)程開(kāi)始前將其急冷卻(這時(shí)液相凝固成為玻璃相),各相的百分含量又如何?(用線段表示即可);(6)加熱組成2的三元混合物將于哪一點(diǎn)溫度開(kāi)始出現(xiàn)液相?在該溫度下生成的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出它的加熱過(guò)程。 6-30根據(jù)圖6-18回答下列問(wèn)題:(1)說(shuō)明化合物S的熔融性質(zhì),并分析相圖中各界線上溫度變化的方向以及界線和無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì);(2)寫出組成點(diǎn)為1、2、3及4各熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程;(3)分別將組成為5和組成為6的物系,在平衡的條件下加熱到完全熔融,說(shuō)明其固液 相組成的變化途徑。圖6-17 &
20、#160; 圖6-18 6-31根據(jù)圖6-19回答下列問(wèn)題:(1)用箭頭標(biāo)出各界線的溫度下降方向并說(shuō)明界線性質(zhì);(2)指出各無(wú)變量點(diǎn)E、P、R、Q的性質(zhì),并寫出其相平衡關(guān)系;(3)寫出熔體M的結(jié)晶過(guò)程,說(shuō)明液相離開(kāi)R點(diǎn)的原因;(4)畫出 AB、BC二元系統(tǒng)相圖。圖6-19
21、60;6-32比較各種三元無(wú)變量點(diǎn)(低共熔點(diǎn),單轉(zhuǎn)熔點(diǎn),雙轉(zhuǎn)熔點(diǎn),過(guò)渡點(diǎn)和多晶轉(zhuǎn)變點(diǎn))的特點(diǎn),寫出它們的平衡關(guān)系。 6-33 圖6-20中所示的三元系統(tǒng)相圖,有三個(gè)二元化合物S1、S2、S3,相應(yīng)地,在狀態(tài)圖上出現(xiàn)有六個(gè)相區(qū)。據(jù)圖回答:(1)化合物S1、S2、S3的化學(xué)式怎樣表示?它們各具有什么性質(zhì)?(2)圖中共有五個(gè)無(wú)變量點(diǎn),確定它們的性質(zhì)并寫出相平衡方程;(3)分析組成位于S1S2連線上,且在組元B相區(qū)內(nèi)的熔體的結(jié)晶過(guò)程? 6-34 圖6-21為一個(gè)具有三個(gè)二元化合物的三元系統(tǒng)相圖據(jù)圖試畫出相應(yīng)AB
22、、AC及BC三個(gè)二元系統(tǒng)相圖(熔點(diǎn)、二元低共熔點(diǎn)、二元轉(zhuǎn)熔點(diǎn)溫度自定,但要符合規(guī)律)。 圖6-20
23、; 圖6-21 6-35 ABC三元系統(tǒng)相圖如圖6-22所示,圖中有一個(gè)二元化合物D(AmBn)和一個(gè)三元化合物M(AxByCz)。要求:(l)劃分為若干個(gè)副三角形,并寫出副三角形名稱;(2)判斷界線性質(zhì),標(biāo)注各界線上溫度下降方向(轉(zhuǎn)熔線用雙箭頭);(3)寫出圖中O、W、U、V各點(diǎn)相平衡關(guān)系式;(4)寫出組成點(diǎn)1的第一結(jié)晶相和最終產(chǎn)物;(5)畫出AB二元系統(tǒng)相圖并注明各區(qū)相態(tài)。
24、0; 圖6-22
25、; 圖6-23 6-36某ABC三元系統(tǒng)如圖6-23所示,現(xiàn)有一配方R,質(zhì)量 500g,由液相開(kāi)始冷卻析晶。請(qǐng)分析其析晶過(guò)程。某研究者在出現(xiàn)第一結(jié)晶相后(繼續(xù)冷卻析晶直到)在第二結(jié)晶相出現(xiàn)前某一溫度時(shí),將此配料經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間保溫,然后將單一的第一析晶相濾出。接著將余下的液相繼續(xù)冷卻,直至析晶結(jié)束。請(qǐng)求出最后結(jié)晶產(chǎn)物中各相的質(zhì)量。圖6-24 6-37 圖6-24所示三元系統(tǒng)相圖,在ABC內(nèi)有D1、D2、D3、D4四個(gè)化合物。(1
26、)說(shuō)明四個(gè)化合物的性質(zhì);(2)分析E、F、G、H、I、J、K點(diǎn)的性質(zhì),并寫出相平衡方程式;(3)分析點(diǎn)1、2、3的配料點(diǎn)從高溫冷卻至低溫的平衡析晶過(guò)程。 6-38 如圖6-25為CaOAl2O3SiO2系統(tǒng)的富鈣部分相圖,若原始液相組成位于硅酸鹽水泥的配料圈內(nèi),并恰好在CaO和C3S初相區(qū)的邊界曲線上。(1)分析此液相組成的結(jié)晶過(guò)程;(2)在緩慢冷卻到無(wú)變量點(diǎn)K的溫度 1455時(shí)急劇冷卻到室溫,則最終獲得哪些相,各相含量多少?圖6-25 CaO-Al2O3-SiO2系統(tǒng)高鈣區(qū)部分相圖 6-3
27、9見(jiàn)圖6-25,已知H點(diǎn)的溫度 1470,K點(diǎn)溫度 1455,F(xiàn)點(diǎn)溫度 1355。今取配料成分恰為無(wú)變量點(diǎn)H的組成,在充分平衡條件下,問(wèn):(l)加熱該配料混合物,什么溫度開(kāi)始出現(xiàn)液相?(2)要使物料全部熔融,至少要加熱到多高溫度?(3)寫出該配合料的加熱過(guò)程相平衡表達(dá)式。 6-40如圖6-25,配料P的液相在無(wú)變量點(diǎn)K發(fā)生獨(dú)立析晶,最終在低共熔點(diǎn)F結(jié)束結(jié)晶。問(wèn)此時(shí)所獲得的C3S、C2S、C 3A和C4AF四種晶相的含量各為多少?如果在F點(diǎn)仍未達(dá)到充分平衡,殘留液相能否離開(kāi)F點(diǎn)向其它無(wú)變量點(diǎn)繼續(xù)轉(zhuǎn)移?為什么?
28、60;6-41如圖6-26某種陶瓷制品以長(zhǎng)石K2O·Al2O3·6SiO2和高嶺土Al2O3·2SiO2·2H2O配料。觀察燒成制品的顯微結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)由英來(lái)石晶體和玻璃相組成。問(wèn):(1)瓷坯的配料中,長(zhǎng)石與高嶺上各為若干?(2)瓷體結(jié)構(gòu)中,莫來(lái)石晶體和玻璃相的量各多少?圖6-26 K2OAl2O3SiO2三元系統(tǒng)配料三角形與產(chǎn)物三角形 6-42煉鐵高爐用的耐火材料是粘土高鋁質(zhì)制品(屬Al2O3SiO2系統(tǒng)),在使用中常受到爐渣、爐料和爐氣的侵蝕作用,最后遭致破壞。經(jīng)分析,爐渣、爐料和爐氣主要成分為C
29、aO、MgO、Fe2O3、K2O和Na2O等。請(qǐng)用有關(guān)相圖知識(shí)分析討論可能發(fā)生的侵蝕作用。 6- 43參看圖6-27 (CaOA12O3SiO2系統(tǒng)相圖),回答下列問(wèn)題:(1)組成為 66CaO、26SiO2、8A12O3的水泥配料將于什么溫度開(kāi)始出現(xiàn)液相?這時(shí)生成的最大液相量是多少;(2)為了得到較高的C3S含量,(1)中組成的水泥燒成后急冷好還是緩冷讓其充分結(jié)晶好?(3)欲得到(l)中組成的水泥,若只用高嶺土和石灰石(A12O3·2SiO2·2H2O和CaCO3)配料,能否得到該水泥的組成點(diǎn)?為什么?若不能,需要加入何種原料
30、?并計(jì)算出所需各種原料的百分含量。圖6-27 CaOAl2O3SiO2系統(tǒng)相圖 6-44根據(jù)圖6-28 (Na2OCaOSiO2系統(tǒng)相圖)回答:(1)組成為13Na2O,13CaO,74SiO2玻璃配合料將于什么溫度熔化?在什么溫度完全熔融?(2)上面組成的玻璃,當(dāng)加熱到 1050、 1000、 900、 800時(shí),可能會(huì)析出什么晶體?(3)NC3S6晶體加熱時(shí)是否會(huì)不一致熔化?分解出什么晶體,熔化溫度如何?圖6-28 Na2OCaOSiO2系統(tǒng)相圖 6-45在陶瓷生產(chǎn)中一般出現(xiàn)
31、 35液相就足以使瓷坯?;?dāng)液相達(dá)到45時(shí),將使瓷坯變形,成為過(guò)燒。根據(jù)MgOA12O3SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-29)具體計(jì)算含10偏高嶺石、90偏滑石的配料的燒成溫度范圍。圖6-29 MgOAl2O3SiO2系統(tǒng)高硅部分相圖 6-46根據(jù)K2OA12O3SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-30),計(jì)算含50高嶺石、30長(zhǎng)石、20石英的一個(gè)瓷器配方在 1250燒成達(dá)到平衡時(shí)的相組成及各相的相對(duì)量。圖6-30 K2O-Al2O3-SiO2系統(tǒng)相圖 6-47根據(jù)K2OA12O3SiO2系統(tǒng)相
32、圖(圖6-30),如果要使瓷器中僅含有40莫來(lái)石晶相及60的玻璃相,原料中應(yīng)含K2O多少?若僅從長(zhǎng)石中獲得,K2O原料中長(zhǎng)石的配比應(yīng)是多少? 6-48高鋁水泥的配料通常選擇在CA相區(qū)范圍內(nèi),生產(chǎn)時(shí)常燒至熔融后冷卻制得,高鋁水泥主要礦物為CA,而C2AS沒(méi)有水硬性,因此希望水泥中不含C2AS。這樣在CA相區(qū)內(nèi)應(yīng)取什么范圍的配料才好,為什么(注意生產(chǎn)時(shí)不可能完全平衡,可能會(huì)出現(xiàn)獨(dú)立結(jié)晶過(guò)程)? 6-49對(duì)某硅酸鹽水泥進(jìn)行巖相分析,得知熔劑礦物中C 3A先于C4AF析出晶相,問(wèn)此配方是高鋁配方(Pl.38),
33、還是高鐵配方(P1.38)?對(duì)于這兩種不同配料在燒成帶的降溫速度應(yīng)如何控制?第六章答案 6-1 略。 6-2 什么是吉布斯相律?它有什么實(shí)際意義? 解:相律是吉布斯根據(jù)熱力學(xué)原理得出的相平衡基本定律,又稱吉布斯相律,用于描述達(dá)到相平衡時(shí)系統(tǒng)中自由度數(shù)與組分?jǐn)?shù)和相數(shù)之間的關(guān)系。一般形式的數(shù)學(xué)表達(dá)式為FCP2。其中F為自由度數(shù),C為組分?jǐn)?shù),P為相數(shù),2代表溫度和壓力兩個(gè)變量。應(yīng)用相率可以很方便地確定平衡體系的自由度數(shù)。
34、0;6-3 固體硫有兩種晶型,即單斜硫、斜方硫,因此,硫系統(tǒng)可能有四個(gè)相,如果某人實(shí)驗(yàn)得到這四個(gè)相平衡共存,試判斷這個(gè)實(shí)驗(yàn)有無(wú)問(wèn)題? 解:有問(wèn)題,根據(jù)相律,F(xiàn)=C-P+2=1-P+2=3-P,系統(tǒng)平衡時(shí),F(xiàn)=0 ,則P=3 ,硫系統(tǒng)只能是三相平衡系統(tǒng)。 圖6-1
35、60; 圖6-2 6-4 如圖6-1是鈣長(zhǎng)石(CaAl2Si2O)的單元系統(tǒng)相圖,請(qǐng)根據(jù)相圖回解:(1)六方、
36、正交和三斜鈣長(zhǎng)石的熔點(diǎn)各是多少?(2)三斜和六方晶型的轉(zhuǎn)變是可逆的還是不可逆的?你是如何判斷出來(lái)的?(3)正交晶型是熱力學(xué)穩(wěn)定態(tài)?還是介穩(wěn)態(tài)? 解:(1)六方鈣長(zhǎng)石熔點(diǎn)約1300(B點(diǎn)),正鈣長(zhǎng)石熔點(diǎn)約1180(C點(diǎn)),三斜鈣長(zhǎng)石的熔點(diǎn)約為1750(A點(diǎn))。 (2)三斜與六方晶型的轉(zhuǎn)變是可逆的。因?yàn)榱骄图訜岬睫D(zhuǎn)變溫度會(huì)轉(zhuǎn)變成三斜晶型,而高溫穩(wěn)定的三斜晶型冷卻到轉(zhuǎn)變溫度又會(huì)轉(zhuǎn)變成六方晶型。 (3)正交晶型是介穩(wěn)態(tài)。 6-5 圖6-2是
37、具有多晶轉(zhuǎn)變的某物質(zhì)的相圖,其中DEF線是熔體的蒸發(fā)曲線。 KE是晶型 I的升華曲線;GF是晶型II的升華曲線;JG是晶型III的升華曲線,回答下列問(wèn)題:(1)在圖中標(biāo)明各相的相區(qū),并寫出圖中各無(wú)變量點(diǎn)的相平衡關(guān)系;(2)系統(tǒng)中哪種晶型為穩(wěn)定相?哪種晶型為介穩(wěn)相?(3)各晶型之間的轉(zhuǎn)變是可逆轉(zhuǎn)變還是不可逆轉(zhuǎn)變? 解:(1) KEC為晶型的相區(qū), EFBC 過(guò)冷液體的介穩(wěn)區(qū), AGFB 晶型的介穩(wěn)區(qū), JGA 晶型的介穩(wěn)區(qū),CED是液相區(qū),KED是氣相區(qū); (2) 晶型為穩(wěn)定相,晶型、為介穩(wěn)相;因?yàn)榫?/p>
38、、的蒸汽壓高于晶型的,即它們的自由能較高,有自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂赡茌^低的晶型的趨勢(shì); (3) 晶型轉(zhuǎn)變?yōu)榫?、是單向的,不可逆的,多晶轉(zhuǎn)變點(diǎn)的溫度高于兩種晶型的熔點(diǎn);晶型、之間的轉(zhuǎn)變是可逆的,雙向的,多晶轉(zhuǎn)變點(diǎn)溫度低于、的熔點(diǎn)。 6-6 在SiO2系統(tǒng)相圖中,找出兩個(gè)可逆多晶轉(zhuǎn)變和兩個(gè)不可逆多晶轉(zhuǎn)變的例子。 解: 可逆多晶轉(zhuǎn)變: -石英-石英 -石英-鱗石英 不可逆多晶轉(zhuǎn)變: -方石英-石英 -鱗石英-石英 6-7 C2S有哪幾種晶型?在加熱和冷卻過(guò)
39、程中它們?nèi)绾无D(zhuǎn)變?-C2S為什么能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成-C2S?在生產(chǎn)中如何防止-C2S 轉(zhuǎn)變?yōu)?C2S? 解:C2S有、四種晶型,它們之間的轉(zhuǎn)變 如右圖所示。由于-C2S是一種熱力學(xué)非平衡態(tài),沒(méi)有能穩(wěn)定存在的溫度區(qū)間,因而在相圖上沒(méi)有出現(xiàn)-C2S的相區(qū)。C3S和-C2S是硅酸鹽水泥中含量最高的兩種水硬性礦物,但當(dāng)水泥熟料緩慢冷卻時(shí),C3S將會(huì)分解,-C2S將轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)水硬活性的-C2S。為了避免這種情況的發(fā)生,生產(chǎn)上采取急冷措施,將C3S和-C2S迅速越過(guò)分解溫度或晶型轉(zhuǎn)變溫度,在低溫下以介穩(wěn)態(tài)
40、保存下來(lái)。 6-8 今通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)得如圖6-3所示的各相圖,試判斷這些相圖的正確性。如果有錯(cuò),請(qǐng)指出錯(cuò)在何處?并說(shuō)明理由。圖6-3 解:第一圖錯(cuò),B組元有一個(gè)固定的熔點(diǎn),因此液相線和固相線在B側(cè)應(yīng)交于一點(diǎn)。 第二圖錯(cuò),A、B組元具有一個(gè)低共熔點(diǎn),因此A、B的兩條液相線應(yīng)交于一點(diǎn)。 第三圖錯(cuò),析晶過(guò)程中,達(dá)到共熔點(diǎn)后,系統(tǒng)進(jìn)入低共熔過(guò)程,從液相中析出固溶體、,系統(tǒng)進(jìn)入三相平衡狀態(tài),系統(tǒng)的溫度不能變,因此中間的那條線應(yīng)與AB平行。
41、第四圖錯(cuò),具有低共熔點(diǎn)的有限固溶體二元系統(tǒng)相圖中固溶體不可能存在。 第五圖錯(cuò),具有轉(zhuǎn)熔點(diǎn)的有限固溶體二元系統(tǒng)相圖中固溶體不可能存在。 6-9 根據(jù)圖6-4所示的二元系統(tǒng)相圖回解:(1)注明各相區(qū);(2)寫出無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì)及其相平衡關(guān)系;(3)寫出M1和M2熔體的平衡冷卻析晶過(guò)程;(4)計(jì)算從熔體剛冷至 TP溫度及離開(kāi)TP溫度時(shí)系統(tǒng)中存在各相的百分含量。 解:(1) 相區(qū)如圖所示: (2) 轉(zhuǎn)熔點(diǎn)P: &
42、#160; 低共熔點(diǎn)E: (3) 液: 固:
43、160;
44、 圖6-4 液: 固: (4) 點(diǎn),剛到時(shí) 離開(kāi)時(shí),
45、 點(diǎn),剛到時(shí) 離開(kāi)時(shí), 6-10 圖6-5為具有一個(gè)不一致熔融化合物的二元系統(tǒng),在低共熔點(diǎn)E發(fā)生如下析晶的過(guò)程:LAAmBn。E點(diǎn)B含量為20,化合物AmBn 含B量為64,今有C1和C2兩種配料,其配料點(diǎn)分置于E點(diǎn)兩
46、側(cè)。已知C1中B含量是C2中B含量的1.5倍,且在達(dá)低共熔點(diǎn)溫度前的冷卻析晶過(guò)程中,從該二配料中析出的初晶相含量相等。試計(jì)算C1和C2的組成。 圖6-5 解:設(shè)AB二元相圖中組成以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。和兩種配料量均為G(kg)。據(jù)題意,初相在低共溶點(diǎn)前析出,則和二配料組成必在AP之間(若在PB之間,初相比在轉(zhuǎn)熔點(diǎn)P前析出)。又該二配料組成不同,而析出的初相含量相等,可知二配料點(diǎn)一定分置于低共溶點(diǎn)E兩側(cè),析出初相分別為和A。&
47、#160; 設(shè)含B的量為x%,含B量為y%, 則根據(jù)桿杠規(guī)則可以建立下面方程:
48、60; 解聯(lián)立方程,得x=26%,y=17.3%。所以,組成為含B的量26%,組成為含B17.3% 6-11 圖6-6是一個(gè)未完成的具有一個(gè)不一致熔化合物并形成固溶體的二元系統(tǒng)相圖。請(qǐng)根據(jù)已給出的諸點(diǎn)完成
49、此相圖的草圖。 解:草圖如下: 圖6-6 6-12 已知A和B兩組成構(gòu)成具有低共熔點(diǎn)的有限固溶體的二元系統(tǒng)。試根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制粗略相圖。已知A的熔點(diǎn)為1000,B熔點(diǎn)為700。含B為25mol的試樣在500完全凝固,其中含73.3mol初晶相SA(B)和 26.7mol(SA(B)SB(A)共生體。含B為50mol的試樣在同一溫度下凝固完畢,其中含40mol初晶相SA(B)和60mo
50、l(SA(B)SB(A)共生體,而SA(B)相總量占晶相總量的50。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均在達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)測(cè)定。 解:因a、b點(diǎn)溫度及低共熔溫度已知,欲繪此相圖之草圖,關(guān)鍵是求出C、E、D三點(diǎn)之組成。由于二個(gè)試樣析出初晶相均為,且在同一溫度下凝固完畢(此溫度顯然即低共熔溫度,可知該二試樣的組成必都落在CE間。 設(shè)C點(diǎn)含B量為x, E點(diǎn)含B量為z。根據(jù)題意借助杠桿規(guī)則可以獲得下面關(guān)系式。 解上述聯(lián)立方程,得x=0.051,y=0.799,z=0.949, 據(jù)此,可確定C點(diǎn)含B量0.05mol, E點(diǎn)含B
51、量為0.80mol, D點(diǎn)含B量為0.95mol。這樣相圖中C、E、D位置可以找到,從而繪出相圖的草圖如下: 6-13 根據(jù)Al2O3SiO2系統(tǒng)相圖說(shuō)明:(1)鋁硅質(zhì)耐火材料:硅磚(含SiO298)、粘土磚(含Al2O33550)、高鋁磚(含Al2O36090)、剛玉磚(含Al2O390)內(nèi),各有哪些主要的晶相?(2)為了保持較高的耐火度,在生產(chǎn)硅磚時(shí)應(yīng)注意什么?(3)若耐火材料出現(xiàn)40的液相便軟化不能使用,試計(jì)算含40molAl2O3的粘土磚的最高使用溫度。 解:(1) 硅磚(含 SiO2 >98%)主要
52、晶相: SiO2 、 2Al203 · 2SiO 3 固溶體(莫來(lái)石), 粘土磚(含 Al203 35 50%)主要晶相: SiO2 、A3S2 ,高鋁磚(含 Al203 60 90%) 主要晶相: 60 72%A3S2 72 90% Al203 、A3S2 。 (2) 為了保持硅磚的耐火度,要嚴(yán)格防止原料中混如 Al203。 SiO2 熔點(diǎn)為 1723 ,SiO2 液相很陡,加入少量的 Al203 后,硅磚中會(huì)產(chǎn)生大量的液相, SiO2 的熔點(diǎn)劇烈下降。如加入 1w
53、t% Al203 ,在低共熔點(diǎn)(1595 )時(shí)產(chǎn)生的液相量為 1/5.5=18.2% ,會(huì)使硅磚的耐火度大大下降; (3) 根據(jù)相圖,當(dāng)出現(xiàn)40%液相時(shí),由桿杠規(guī)則可知,得x=0.1, 在相圖中作出析晶路線,可以估計(jì)出粘土磚的最高溫度約為1670 。 &
54、#160; Al2O3SiO2系統(tǒng)相圖 6-14 根據(jù)CaOSiO2系統(tǒng)相圖回答下列問(wèn)題:(1)若以含CaO80的熔體1000g冷卻到2150以后(溫度即將離開(kāi)2150時(shí)),會(huì)獲得何種產(chǎn)物?這些產(chǎn)物的量各為多少?(2)若以 CaO、SiO2二組元配料,加熱至熔融后再冷卻,要求產(chǎn)物中只有C2S和C3S,則配料范圍應(yīng)選在哪里?若平衡冷卻能達(dá)到目的嗎?為什么?應(yīng)采取什么措施? 解:CaOSiO2系統(tǒng)如下:CaOSiO2系統(tǒng)相圖
55、 (1)根據(jù)上圖,可知,含CaO80的熔體1000g冷卻到即將離開(kāi)轉(zhuǎn)熔點(diǎn)M時(shí)(2150),產(chǎn)物為C3S和CaO,根據(jù)桿杠規(guī)則可知:C3S為,CaO為。 (2)若要求產(chǎn)物中只有C2S和C3S,據(jù)相圖可知,配料范圍應(yīng)選在含CaO65%74%之間。平衡冷卻不能達(dá)到目的,因?yàn)槠胶饫鋮s得到的是C2S和CaO,為使產(chǎn)物只有C2S和C3S,應(yīng)在溫度降至1250急冷。 6-15 在CaOSiO2和Al2O3SiO2系統(tǒng)中,SiO2的液相線都很陡,解釋為什么在硅磚生產(chǎn)中可摻入少量CaO做礦化劑不會(huì)降低硅磚的耐火度,而在硅
56、磚中卻要嚴(yán)格防止混入Al2O3,否則便會(huì)使硅磚耐火度大大下降。 解:SiO2 中加入少量的 CaO ,在低共熔點(diǎn) 1436 時(shí),液相量為 2/37=5.4% ,液相量增加不多,不會(huì)降低硅磚的耐火度,故可加少量 CaO 作礦化劑。 6-16加熱粘土礦物高嶺石(Al2O3·2SiO2·2H2O)至600時(shí),高嶺石分解為水蒸氣和Al2O3·2SiO2,繼續(xù)加熱到1595時(shí)會(huì)發(fā)生什么變化?在該溫度下長(zhǎng)時(shí)間保溫達(dá)到平衡,系統(tǒng)的相組成如何?當(dāng)系統(tǒng)生成40液相時(shí),應(yīng)達(dá)到什么溫度?在什么溫度下該粘土完
57、全熔融? 解:Al2O3 · 2SiO2 · H2O Al2O3 · 2SiO2 + H2O Al2O3 · 2SiO2 相圖中 SiO2 %=33%mol (1)加熱到 1595 時(shí),生成A3S2 (2)1595 長(zhǎng)時(shí)間保溫,系統(tǒng)中為液相和A3S2 , L%= =21.8% (3)完全熔融即固相完全消失,應(yīng)為33%直線與液相線交點(diǎn)處溫度。
58、60; 6-17將含有MgO和Al2O3的熔體冷卻到一定溫度,然后濾去析出的晶體并對(duì)剩下的液相進(jìn)行分析,得知液相中含MgO為65,而且知道液相量是物系總量的70,求原始熔體的組成。 解:MgO 45.5;Al2O3 54.5 6-18指出圖6-7所示一些三元系統(tǒng)相圖中的錯(cuò)誤,并說(shuō)明理由。 解:(a)此相圖上等界線相應(yīng)的連線可將圖面劃分成五個(gè)副三角形,但是只有四個(gè)無(wú)變量點(diǎn),這是不可能的。事實(shí)上三元化合物
59、XYZ的初晶區(qū)不可能延伸到Y(jié)Z邊上。圖6-7 6-19請(qǐng)劃分圖6-8所示四個(gè)相圖中的副三角形。圖6-8 解:如下圖所示 6-20在濃度三角形中畫出下列配料的組成點(diǎn)的位置。M:A10、B70、C20;N:A10、B20、C70;P:A70、B20、C10。若將3kgM、2kgN和5kgP混合,試根據(jù)杠桿規(guī)則用作圖法找出新配料Q的組成點(diǎn)位置。 解:如圖所示 6-21 圖6
60、-9是最簡(jiǎn)單的三元系統(tǒng)投影圖,圖中等溫線從高溫到低溫的次序是:t5t4t3t2t1,根據(jù)此投影圖回解: (1)三個(gè)組元A、B、C熔點(diǎn)的高低次序是怎樣排列的? (2)各液相面的陡勢(shì)排列如何?哪個(gè)最陡?哪個(gè)最平坦? (3)指出組成為65A、15B、20C的熔體在什么溫度下開(kāi)始析晶?析晶過(guò)程怎樣?(表明液、固相組成點(diǎn)的變化及結(jié)晶過(guò)程各階段中發(fā)生的變化過(guò)程) 解:(1)熔點(diǎn):TBTATC (2
61、)B最陡,C次之,A最平坦; (3)如圖所示,在M點(diǎn)所在的溫度下開(kāi)始析晶, 析晶過(guò)程如下: 圖6-9
62、; 圖6-10 6-22圖6-10為ABC三元系統(tǒng)相圖,根據(jù)此相圖:(l)判斷化合物K和D的性質(zhì);(2)標(biāo)出各條界線上的溫度下降方向;(3)劃分副三角形; (4)判斷各無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式。 解:(1)K為一致熔融三元化合物;D為一致熔融二元化合物。 (2)如右圖所示。
63、; (3)如右圖所示。 (4)無(wú)變量點(diǎn)M、N、O、P均為低共熔點(diǎn),向平衡關(guān)系如下: M N O P 6-23試分析圖6-11上配料點(diǎn)1、2、3的結(jié)晶過(guò)程,寫出結(jié)晶過(guò)程的相平衡表達(dá)式(表明液、固相組成點(diǎn)的變化及結(jié)晶過(guò)程各階段系統(tǒng)
64、中發(fā)生的相變化和自由度數(shù)的變化)。 解:1點(diǎn)冷卻析晶過(guò)程: 2點(diǎn)冷卻析晶過(guò)程: 3點(diǎn)冷卻析晶過(guò)程:圖6-11
65、160; 圖6-12 6-24圖6-12所示為生成一個(gè)三元化合物的三元系統(tǒng)相圖。(1)判斷三元化合物N的性質(zhì);(2)標(biāo)出界線上的溫降方向(轉(zhuǎn)熔界線用雙箭頭);(3)指出無(wú)變量點(diǎn)K、L、M的性質(zhì),并寫出相平衡方程;(4)分析點(diǎn)l、2的結(jié)晶過(guò)程,寫出結(jié)晶過(guò)程的相平衡表達(dá)式。 解: (1)N為不一致熔融三元化合物 (2)如圖所示 (3)副ACN 對(duì)應(yīng)M 低共熔點(diǎn)
66、60; 副BCN 對(duì)應(yīng)L 低共熔點(diǎn) 副ABN 對(duì)應(yīng)K 單轉(zhuǎn)熔點(diǎn) (4)1的結(jié)晶過(guò)程: 2的結(jié)晶過(guò)程: 6-25根據(jù)圖6-13三元系統(tǒng)相圖:(1)判斷無(wú)變量點(diǎn)E、P的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式;(2)分析熔體M1、M2和M3的冷卻析晶過(guò)程,并總
67、結(jié)判斷結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)的規(guī)則;(3)加熱組成為M4的混合物,將于什么溫度出現(xiàn)液相?在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出其加熱過(guò)程相平衡表達(dá)式。 解: (1)E為低共熔點(diǎn) P為單轉(zhuǎn)熔點(diǎn) (2)熔體M1的冷卻析晶過(guò)程:
68、; 熔體M2的冷卻析晶過(guò)程: 熔體M3的冷卻析晶過(guò)程: 熔體組成點(diǎn)所在副三角形三個(gè)頂點(diǎn)所代表的晶相違結(jié)晶產(chǎn)物;三晶相對(duì)應(yīng)的初晶區(qū)所包圍的無(wú)變量點(diǎn)為結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)。 (3)加熱組成為M4的混合物,將于E點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度出現(xiàn)液相。在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量為,在M4點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度下完全熔融。 加熱過(guò)程相平衡表達(dá)式: &
69、#160; 圖6-13 &
70、#160; 圖6-14 6-26圖6-14為一個(gè)三元系統(tǒng)相圖。根據(jù)此圖:(1)判斷化合物D的性質(zhì),標(biāo)出圖中各邊界和界線溫降方向并判斷界線性質(zhì);(2)判斷無(wú)變量點(diǎn)E、F、G的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式;(3)寫出熔體M1和M2的冷卻析晶過(guò)程;(4)計(jì)算熔體M2液相剛到結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)時(shí)以及結(jié)晶結(jié)束后的各相含量。 &
71、#160; 解: (1)化合物D為不一致熔融三元化合物; (2)E 低共熔點(diǎn) F 單轉(zhuǎn)熔點(diǎn) G 單轉(zhuǎn)熔點(diǎn)
72、 (3)熔體M1的冷卻析晶過(guò)程: 熔體M2的冷卻析晶過(guò)程: (4)熔體M2液相剛到結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)時(shí)各相的含量: 熔體M2液相到結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)后各相的含量: 6-27圖6-15為生成2個(gè)一致熔融二元化合物的三元系統(tǒng),據(jù)圖回答下列問(wèn)題: (l)可將其劃分為幾個(gè)副三角形?(2)標(biāo)出圖中各邊界及相區(qū)界線上溫度下降方向。(3)判斷各無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式。 &
73、#160; 解: (1)三個(gè)副三角形,AS1S2、S1S2B、S2CB (2)如下圖所示 (3)無(wú)變量點(diǎn)E1、E2、E3都是低共熔點(diǎn),各向平衡關(guān)系式如下: AS1S2 E1 S1S2B E2 S2CB E3 圖6-15&
74、#160; 圖6-16 6-28圖6-16是生成一致熔融二元化合物(BC)的三元系統(tǒng)投影圖。設(shè)有組成為35A、35B、30C的熔體,試確定其在圖中的位置。冷卻時(shí)該熔體在何
75、溫度下開(kāi)始析出晶體? 解:M點(diǎn)的位置如下圖所示, M 點(diǎn)所在溫度約 1050 , 1050 開(kāi)始析晶。 6-29根據(jù)圖6-17回答下列問(wèn)題:(l)說(shuō)明化合物S1、S2的性質(zhì);(2)在圖中劃分副三角形及用箭頭指示出各界線的溫度下降方向及性質(zhì);(3)指出各無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì)并寫出各點(diǎn)的平衡關(guān)系;(4)寫出1、3組成的熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程;(5)計(jì)算熔體1結(jié)晶結(jié)束時(shí)各相百分含量,若在第三次結(jié)晶過(guò)程開(kāi)始前將其急冷卻(這時(shí)液相凝固成為玻璃相),各相的百分含量又如何?(用線段表示即可);(6)加熱組成2的三元混合物將于哪
76、一點(diǎn)溫度開(kāi)始出現(xiàn)液相?在該溫度下生成的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出它的加熱過(guò)程。 解:(1)S1為一致熔融二元化合物,S2為不一致熔融化合物。 (2)如圖所示。 (3)E 低共熔點(diǎn) P1 單轉(zhuǎn)熔點(diǎn) P2 單轉(zhuǎn)熔點(diǎn)
77、; (4)1組成的熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程 3組成的熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程 (5)熔體1結(jié)晶結(jié)束時(shí)各相百分含量 在第三次結(jié)晶過(guò)程開(kāi)始前將其急冷卻,各相的百分含量 (6)在P2點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度開(kāi)始出現(xiàn)液相,在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量為: 在2點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度下完全熔
78、融。 組成2加熱過(guò)程:圖6-17 圖6-18
79、160; 6-30根據(jù)圖6-18回答下列問(wèn)題:(1)說(shuō)明化合物S的熔融性質(zhì),并分析相圖中各界線上溫度變化的方向以及界線和無(wú)變量點(diǎn)的性質(zhì);(2)寫出組成點(diǎn)為1、2、3及4各熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程;(3)分別將組成為5和組成為6的物系,在平衡的條件下加熱到完全熔融,說(shuō)明其固液相組成的變化途徑。 解:(1)化合物S為不一致熔融三元化合物;P1E、P2E均為共熔界線,P1P2為轉(zhuǎn)熔界線;無(wú)變量點(diǎn)E為低共熔點(diǎn),P1、P2均為單轉(zhuǎn)熔點(diǎn)。 (2)組成點(diǎn)為1的熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程:
80、0;組成點(diǎn)為2的熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程: 組成點(diǎn)為3的熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程: 組成點(diǎn)為4的熔體的冷卻結(jié)晶過(guò)程: (3)組成為5物系的熔融過(guò)程: 組成為6物系的熔融過(guò)程: 6-31根據(jù)圖6-19回答下列問(wèn)題:(1)用箭頭標(biāo)出各界線的溫度下降方向并說(shuō)明界線性質(zhì);(2)指出各無(wú)變量點(diǎn)E、P、R、Q的性質(zhì),并寫出其相平衡關(guān)系;(3)寫出熔體M的結(jié)晶過(guò)程,說(shuō)明液相離開(kāi)R點(diǎn)的原因;(4
81、)畫出 AB、BC二元系統(tǒng)相圖。 解:(1)界線Ee2、e1P、ab、PE、RE、QR、e3Q均為共熔界線,界線aP、bR為轉(zhuǎn)熔界線。 (2)E 低共熔點(diǎn) P 單轉(zhuǎn)熔點(diǎn) Q 過(guò)渡點(diǎn) (3)熔體M的結(jié)晶過(guò)程:
82、0; 熔體M在副BCS內(nèi),其結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)應(yīng)在E點(diǎn),所以液相離開(kāi)R點(diǎn)。圖6-19 6-32比較各種三元無(wú)變量點(diǎn)(低共熔點(diǎn),單轉(zhuǎn)熔點(diǎn),雙轉(zhuǎn)熔點(diǎn),過(guò)渡點(diǎn)和多晶轉(zhuǎn)變點(diǎn))的特點(diǎn),寫出它們的平衡關(guān)系。 解:低共熔點(diǎn)指是一種無(wú)變量點(diǎn),系統(tǒng)冷卻時(shí)幾種晶相同時(shí)從熔液中析出,或加熱時(shí)同時(shí)融化。相平衡關(guān)系為L(zhǎng)(E)若無(wú)變量點(diǎn)處于交叉位置的是單共熔分別點(diǎn),在共軛位置的是雙轉(zhuǎn)熔點(diǎn)。相轉(zhuǎn)變關(guān)系為,過(guò)渡點(diǎn)就是轉(zhuǎn)熔性質(zhì)和共熔性質(zhì)轉(zhuǎn)變的點(diǎn),無(wú)對(duì)應(yīng)三角形,相平衡的三晶相組成在一條直線上。多晶轉(zhuǎn)
83、變點(diǎn)兩種或者三種晶型發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變的溫度點(diǎn)。 6-38如圖6-25為CaOAl2O3SiO2系統(tǒng)的富鈣部分相圖,若原始液相組成位于硅酸鹽水泥的配料圈內(nèi),并恰好在CaO和C3S初相區(qū)的邊界曲線上。(1)分析此液相組成的結(jié)晶過(guò)程;(2)在緩慢冷卻到無(wú)變量點(diǎn)K的溫度1455時(shí)急劇冷卻到室溫,則最終獲得哪些相,各相含量多少?圖6-25 CaO-Al2O3-SiO2系統(tǒng)高鈣區(qū)部分相圖 解:(1) , (2) 溶體平衡冷卻得到產(chǎn)物是C2S,C3S
84、和C3A,其固相組成點(diǎn)為P點(diǎn),各晶相可根據(jù)P點(diǎn)在C2SC3SC3A中的位置按雙線法求得,C2S=14.6%,C3S=63.9%,C3A=21.5%。實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中有可能會(huì)產(chǎn)生玻璃相。 6-39見(jiàn)圖6-25,已知H點(diǎn)的溫度1470,K點(diǎn)溫度1455,F(xiàn)點(diǎn)溫度1355。今取配料成分恰為無(wú)變量點(diǎn)H的組成,在充分平衡條件下,問(wèn):(l)加熱該配料混合物,什么溫度開(kāi)始出現(xiàn)液相?(2)要使物料全部熔融,至少要加熱到多高溫度?(3)寫出該配合料的加熱過(guò)程相平衡表達(dá)式。 解: (1) 1335
85、160; (2)1455 (3) 6-40如圖6-25,配料P的液相在無(wú)變量點(diǎn)K發(fā)生獨(dú)立析晶,最終在低共熔點(diǎn)F結(jié)束結(jié)晶。問(wèn)此時(shí)所獲得的C3S、C2S、C3A和C4AF四種晶相的含量各為多少?如果在F點(diǎn)仍未達(dá)到充分平衡,殘留液相能否離開(kāi)F點(diǎn)向其它無(wú)變量點(diǎn)繼續(xù)轉(zhuǎn)移?為什么? 解: 配料P的液相在無(wú)變量點(diǎn)K發(fā)生獨(dú)立析晶,最終在低共熔點(diǎn)F結(jié)束結(jié)晶,所獲得C3S為63.9%,C2S為14.6%,C3A和C4AF為21.5
86、%。 獨(dú)立析晶過(guò)程也不一定會(huì)進(jìn)行到底,由于冷卻速度較快,還可能使熟料中殘留玻璃相,這樣的話殘留玻璃相有可能離開(kāi)F點(diǎn)向其它無(wú)變量點(diǎn)繼續(xù)轉(zhuǎn)移。 6- 43參看CaOA12O3SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-27),回答下列問(wèn)題:(1)組成為 66CaO、26SiO2、8A12O3的水泥配料將于什么溫度開(kāi)始出現(xiàn)液相?這時(shí)生成的最大液相量是多少;(2)為了得到較高的C3S含量,(1)中組成的水泥燒成后急冷好還是緩冷讓其充分結(jié)晶好?(3)欲得到(l)中組成的水泥,若只用高嶺土和石灰石(A12O3·2SiO2
87、183;2H2O和CaCO3)配料,能否得到該水泥的組成點(diǎn)?為什么?若不能,需要加入何種原料?并計(jì)算出所需各種原料的百分含量。圖6-27 CaOAl2O3SiO2系統(tǒng)相圖 解:(1) k 點(diǎn)開(kāi)始出現(xiàn)液相,溫度為 1455 ,連接 3k 交 CaO-C3S 線于 6 點(diǎn) ,L%=,線段長(zhǎng)度可直接量取。 (2)急冷好, k 點(diǎn)將進(jìn)行轉(zhuǎn)熔過(guò)程 這樣C3S量會(huì)減少,急冷使轉(zhuǎn)熔過(guò)程來(lái)不及進(jìn)行,從而提高C3S含量 (3) AS2與CaCO3配料,不能得到 3 點(diǎn)礦物組成3 點(diǎn)組成 66 CaO 1.179mol 26 SiO2 0.433mol 8 Al203 0.078mol化成 mol% 69.76% 25.62% 4.62% SiO2 mol%/ Al203 mol%=5.55 題目組成點(diǎn) Al203 · 2SiO2 · 2H2O 與CaCO3配料, SiO2 mol%/Al203 mol%=2 :1,二者比較, SiO2 量不夠,所以需加入 SiO2 。
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