第14章甾族和萜類化合物

1、組組 成：成： 三個高級脂肪酸，三個高級脂肪酸， 一個甘油一個甘油結(jié)構(gòu)特點：酯鍵結(jié)構(gòu)特點：酯鍵類類 型：若三個脂肪酸型：若三個脂肪酸 相同相同-單三酰甘油單三酰甘油 不同不同-混三酰甘油混三酰甘油 （1）三酰甘油的組成、結(jié)構(gòu)和命名）三酰甘油的組成、結(jié)構(gòu)和命名 CH2CHOCH2OOCCCORRROO第一節(jié)：油脂第一節(jié)：油脂第第14章章 脂類、甾族和萜類化合物脂類、甾族和萜類化合物特點：特點：1.1.多偶數(shù)，無支鏈多偶數(shù)，無支鏈 2.2.多順式，非共軛，多順式，非共軛，亞甲基間隔亞甲基間隔疏疏水水基基脂?；?命名總原則命名總原則: “: “三某脂酰甘油三某脂酰甘油” ” 或或 “ “甘油三某脂酸

2、甘油三某脂酸酯酯”三酰甘油的命名三酰甘油的命名 三硬脂酰甘油三硬脂酰甘油（甘油三硬脂酸酯）（甘油三硬脂酸酯） C CHH2 2C CHHOOC CHH2 2OOOOC CC CC COO( (C CHH2 2) )1 16 6C CHH3 3( (C CHH2 2) )1 16 6C CHH3 3( (C CHH2 2) )1 16 6C CHH3 3OOOO單甘油酯的命名單甘油酯的命名C CH H2 2C CH HO OC CH H2 2O OO OC CC CC CO O( (C CH H2 2) )1 16 6C CH H3 3( (C CH H2 2) )1 14 4C CH H3 3

3、( (C CH H2 2) )7 7C CH HO OO OCH(CH2)7CH3-硬脂酰硬脂酰-棕櫚酰棕櫚酰-油酰甘油油酰甘油 （甘油（甘油-硬脂酸硬脂酸-棕櫚酸棕櫚酸-油酸酯）油酸酯）混甘油酯的命名混甘油酯的命名123油脂在堿性溶液中水解稱皂化。油脂在堿性溶液中水解稱皂化。1g1g油脂完全皂化所需油脂完全皂化所需KOHKOH的毫克數(shù)稱為皂化值的毫克數(shù)稱為皂化值a. a.水解和皂化反應(yīng)水解和皂化反應(yīng)CH2CHOCH2OOCCCORRROO+NaOHCH2CHCH2+OHOHOHR1COONaR2COONaR3COONaCH2CH CHCH2+ O2CH2CCCH2HHOOCH2CHO+ HC

4、CH2OCH2COOHO2RCH2CH2COOH-2HRCH=CHCOOH+H2ORCHCH2COOHOH-2HRCCH2COOHORCCH3ORCOOH + CH3COOH+ CO2光、熱和潮濕空氣可加速油脂的酸?。汗?、熱和潮濕空氣可加速油脂的酸敗：c.c.酸敗與脂肪酸酸敗與脂肪酸的氧化的氧化 酸值：中和酸值：中和1g1g油脂中游離脂肪酸所需氫氧化油脂中游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)稱為油脂的酸值。鉀的毫克數(shù)稱為油脂的酸值。 酸值意義：酸值越大說明油脂酸敗程度越大。酸值意義：酸值越大說明油脂酸敗程度越大。通常油脂酸值大于通常油脂酸值大于6.06.0則不易食用則不易食用皂化值、碘值和酸值是評價

5、油脂的重要化皂化值、碘值和酸值是評價油脂的重要化學(xué)指標。我國藥典對此有嚴格規(guī)定。學(xué)指標。我國藥典對此有嚴格規(guī)定。 （1 1）、甘油磷脂）、甘油磷脂 甘油磷脂是磷脂酸甘油磷脂是磷脂酸的衍生物。的衍生物。 甘油磷脂廣泛存在甘油磷脂廣泛存在于：動物的于：動物的肝臟肝臟、腦腦和和神經(jīng)細胞神經(jīng)細胞，植，植物物種子種子。CH2COCH2OCPOR1OCOOHOHOR2H*CH2COCH2OCPOR1OCOOHO-GOR2HHOCH2CH2N+(CH3)3OH-b. b.甘油磷脂甘油磷脂的組成和結(jié)構(gòu)通式的組成和結(jié)構(gòu)通式G=-CH2CH2N+(CH3)3OH-HO-CH2CH2NH2G=-CH2CH2NH2膽

6、堿膽堿膽胺膽胺CH2COCH2OCPO(CH2)16CH3OCOOHOHOHC(H2C)7HH3C(H2C)7HC-卵磷脂（卵磷脂（sn sn-3 -3 -磷脂酰膽堿）磷脂酰膽堿） 卵磷脂-腦磷脂（腦磷脂（sn-3-sn-3-磷脂酰乙醇胺）磷脂酰乙醇胺） 腦磷脂CH2COCH2OCPOR1OCOO-OCH2CH2N+(CH3)3OR2HCH2COCH2OCPOR1OCOO-OCH2CH2NH3+OR2H 極性頭部非極性尾部極性頭部H2OH2OCH3(CH2)12CCCHCHOHHHNH2CH2OHCH3(CH2)12CCCHCHOHHHNHCH2OHCOR神經(jīng)酰胺鞘氨醇鞘氨醇CH3(CH2)1

7、2CCCHCHOHHHNHCH2CORPOO-OCH2CH2N+(CH3)3OABDC4657891011121314151617R123HHHHA AB BA AB BHHCH3CH3RHHHHHCH3CH3RH5-5-系甾族化合物系甾族化合物（A/BA/B順，順，B/CB/C反，反，C/DC/D反）反） 5- 5-系甾族化合物系甾族化合物（A/BA/B反，反，B/CB/C反，反，C/DC/D反）反） 5 55 5 HCH3HCH3RHHHHCH3RHHHCH3HABABCDDCHHHOCH3CH3H膽固醇是因最初由膽固醇是因最初由膽結(jié)石中得到的一膽結(jié)石中得到的一種固體醇而得名。種固體醇而得

8、名。膽固醇（膽甾醇）膽固醇（膽甾醇）（cholesterolcholesterol）膽固醇以中性脂的形式分布在雙層脂膜內(nèi)，膽固醇以中性脂的形式分布在雙層脂膜內(nèi)，對生物膜中脂類的物理狀態(tài)有一定的調(diào)節(jié)作用，對生物膜中脂類的物理狀態(tài)有一定的調(diào)節(jié)作用，有利于保持膜的流動性和降低相變溫度有利于保持膜的流動性和降低相變溫度HHHOCH3CH3H 腸道不吸收，飯前服用抑制膽固醇吸收，降低血液中膽固醇含量，臨床作為降血脂藥物HOHHH3CH3C紫外線HOHH2CH3C維生素維生素D3 HOHHH3CH3C紫外線HOHH2CH3C維生素維生素D2 膽酸、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸和石膽酸膽酸、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸和石

9、膽酸等存在于動物膽汁中，分子中都含有羧等存在于動物膽汁中，分子中都含有羧基，基， 55系，總稱為膽甾酸。系，總稱為膽甾酸。 HH3CHOHHHH3CCOOHOHHO膽酸膽酸（cholic acid） HH3CHOHHHH3CCOOHHOHHOOHHHH3CHH3CHOCONHCH2COOH甘氨膽酸甘氨膽酸（glycocholic acidglycocholic acid） HHOOHHHH3CHH3CHOCONHCH2CH2SO3H膽甾酸在膽汁中分別與甘氨酸和膽甾酸在膽汁中分別與甘氨酸和?；撬嵬ㄟ^酰胺鍵結(jié)合，形成各?；撬嵬ㄟ^酰胺鍵結(jié)合，形成各種結(jié)合膽甾酸，稱為種結(jié)合膽甾酸，稱為膽汁酸膽汁酸雌雌

10、甾甾烷烷雄雄甾甾烷烷孕孕甾甾烷烷O黃體酮CH3OCH2OHOOOOH可的松可的松OOH睪丸酮HOHO雌二醇雌二醇OO 19甲基可以缺少，仍保留孕激素甲基可以缺少，仍保留孕激素活性，若同時活性，若同時17位是位是-C=CH,也是也是一種高效孕激素一種高效孕激素可以是甲基，也可以是乙基，可以是甲基，也可以是乙基，都保留孕激素活性都保留孕激素活性占有占有位兩個碳原子的碳位兩個碳原子的碳鏈也可以被鏈也可以被-C=CH, -CH2CH3替代，也能保替代，也能保留活性留活性17位若位若羥基取代，若再羥基取代，若再進行乙?；瘎t其產(chǎn)生口服進行乙?；瘎t其產(chǎn)生口服活性活性16位取代如鹵素等可增位取代如鹵素等可增加

11、孕激素活性加孕激素活性若引入若引入 6與與 4形成共軛雙形成共軛雙鍵則增強孕激素活性鍵則增強孕激素活性6位可以被甲基、位可以被甲基、鹵素取代，能增加鹵素取代，能增加孕激素活性孕激素活性4-3- 酮是必需酮是必需基團，否則失基團，否則失去活性去活性孕激素的構(gòu)效關(guān)系孕激素的構(gòu)效關(guān)系4 4甾類皂苷與強心苷甾類皂苷與強心苷（1 1）甾類甾類皂苷皂苷 （saponinsaponin）是一類在自然界的植物中廣）是一類在自然界的植物中廣泛分布的甾體糖苷化合物，這類化合物由于在水中能起到泛分布的甾體糖苷化合物，這類化合物由于在水中能起到肥皂的乳化作用而得名為皂苷，其水溶液常具有毒性。有肥皂的乳化作用而得名為皂

12、苷，其水溶液常具有毒性。有的皂苷還具有抗腫瘤的作用。的皂苷還具有抗腫瘤的作用。OOHOHHHH262516惕告吉寧惕告吉寧 （2 2）強心苷）強心苷 強心苷對心肌有興奮作用，由強心基強心苷對心肌有興奮作用，由強心基 與糖形成的苷。與糖形成的苷。 強心苷基的強心苷基的C17C17位是不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的稱強心甾，位是不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的稱強心甾， 又稱甲型強心苷又稱甲型強心苷 C17C17位是不飽和六元內(nèi)酯環(huán)的稱海蔥甾或蟾酥甾，位是不飽和六元內(nèi)酯環(huán)的稱海蔥甾或蟾酥甾， 又稱乙型強心苷又稱乙型強心苷HOHOH11OO洋地黃毒苷配基洋地黃毒苷配基 HOHOHCH11OOO蟾蜍他寧蟾蜍他寧17不飽和內(nèi)酯不

13、飽和內(nèi)酯三個側(cè)鏈是三個側(cè)鏈是-型型C/D環(huán)是順式稠合環(huán)是順式稠合CH2CCH3CH1234異戊二烯單元頭尾CH2尾頭頭-尾連接尾尾尾-尾連接OCH3HOHCHCH3HHHHH3C薄荷醇CH3HOHCHCH3HHHHH3C薄荷新醇檸檬烯樟腦OCH2OH香葉醇H HO OH H2 2C CCH2OH法法尼尼醇醇維維生生素素A A胡蘿卜素-胡蘿卜素-胡蘿卜素-胡蘿卜素1515OHCH2OH氧化視黃醛還原維生素A-胡蘿卜素小小 結(jié)結(jié)1 1甾族化合物和萜類是兩類在自然界中廣泛存在甾族化合物和萜類是兩類在自然界中廣泛存在 的天然產(chǎn)物。萜類化合物主要存在于植物界，的天然產(chǎn)物。萜類化合物主要存在于植物界，甾族化合物則在動、植物界均廣泛地存在。甾族化合物則在動、植物界均廣泛地存在。2 2甾族化合物是細胞膜的重要組成成分，甾醇、甾族化合物是細胞膜的重要組成成分，甾醇、 膽酸、甾體激素和甾體皂苷是甾族化合物的重膽酸、甾體激素和甾體皂苷是甾族化合物的重 要代表物，它們具有各種不同的生理學(xué)和藥物要代表物，它們具有各種不同的生理學(xué)和藥物 學(xué)作用，包括蛋白質(zhì)的合成、性