新項(xiàng)目方法能力驗(yàn)證報(bào)告(水質(zhì)_石油類的測(cè)定_紫外分光光度法(試行)HJ_970-2018)

1、XXXX 有限公司新項(xiàng)目方法能力驗(yàn)證報(bào)告水質(zhì) 石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）項(xiàng)目名稱：HJ 970-2018項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：項(xiàng)目審核人：項(xiàng)目批準(zhǔn)人：批準(zhǔn)日期：年月日HJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告水質(zhì) 石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）HJ 970-2018方法能力驗(yàn)證報(bào)告1. 方法依據(jù)及適用范圍本方法依據(jù)水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）（HJ 970-2018）。本方法適用于適用于地表水、地下水和海水中石油類的測(cè)定。當(dāng)取樣體積為 500 ml，萃取液體積為 25 ml，使用 2 cm 石英比色皿時(shí)，方法檢出限為 0.01 mg/L ，測(cè)定下限為 0.04 mg/L 。警告：實(shí)驗(yàn)

2、中所使用的正己烷具有一定毒性， 應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作，同時(shí)按規(guī)定佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。2. 方法原理在 pH2 的條件下，樣品中的油類物質(zhì)被正己烷萃取，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水，再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動(dòng)植物油類等極性物質(zhì)后， 于 225 nm 波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，石油類含量與吸光度值符合朗伯 -比爾定律。萃取液經(jīng)硅酸鎂吸附處理后，可消除極性物質(zhì)的干擾。3. 主要儀器、設(shè)備及試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為蒸餾水或去離子水。3.1 試劑和材料3.1.1 鹽酸： ( HCl)=1.19 g/mL 。3.1.2 硫酸： （H2SO4）=1.84 g/mL 。3.

3、1.3 正己烷（ C6H14）。HJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告使用前于波長(zhǎng)225 nm 處，以水做參比測(cè)定透光率，透光率大于90%方可使用，否則需脫芳處理。脫芳處理方法：將500 ml正己烷加入1000ml分液漏斗（3.2.3）中，加入25 ml 硫酸（ 3.1.2）萃洗10 min，棄去硫酸相，重復(fù)上述操作，直至硫酸相近無(wú)色，再用蒸餾水萃洗3 次，至透光率大于90%即可。3.1.4 無(wú)水乙醇（C2H6O）。3.1.5 無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）。置于馬弗爐內(nèi) 550下加熱 4h，稍冷后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。3.1.6 硅酸鎂（ MgSiO 3）：150m250m（10

4、0 目 60 目）。取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置于馬弗爐內(nèi)550加熱 4h，稍冷后移入干燥器中冷卻至室溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的質(zhì)量，按 6%（m/m）比例加入適量的蒸餾水，密塞并充分振蕩，放置12h 后備用，于磨口玻璃瓶?jī)?nèi)保存。3.1.7 石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液： =1000 mg/L。直接購(gòu)買市售正己烷體系適用于紫外分光光度法測(cè)定的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品。3.1.8 石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液： =100 mg/L 。準(zhǔn)確移取 5.00 mL 石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（ 3.1.7）于 50 ml 容量瓶中，用正己烷（ 3.1.3）定容，搖勻?？杀４?24 h。3.1.9 玻璃棉用正己烷（3.1.3

5、）浸洗至少15 min ，晾干后置于干燥玻璃瓶中， 備用。HJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告3.1.10 硅酸鎂吸附柱。將內(nèi)徑10 mm、長(zhǎng)約200 mm 的玻璃層析柱出口處填塞少量玻璃棉（ 3.1.9），再將硅酸鎂（ 3.1.6）緩緩倒入玻璃層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為 80 mm。3.2 主要儀器和設(shè)備3.2.1 紫外分光光度計(jì)：波長(zhǎng) 200nm400nm，并配備 2cm 石英比色皿。 1 臺(tái)，型號(hào)： XXXX ，編號(hào)： XXXXXXXX ，檢定證書(shū)編號(hào)： XXXX 。3.2.2 采樣瓶： 500 ml 棕色硬質(zhì)玻璃瓶。3.2.3 分液漏斗： 1000 ml，具聚四氟乙烯旋

6、塞。3.2.4 錐形瓶： 50 ml ，具塞磨口。3.2.5 振蕩器：轉(zhuǎn)速可達(dá)300 r/min 。1 臺(tái)，型號(hào)： XXXX ，編號(hào)： XXXXXXXX ，檢定證書(shū)編號(hào)： XXXX 。3.2.6離心機(jī)：轉(zhuǎn)速可達(dá) 3000 r/min ，并配備50 ml 玻璃離心管，型號(hào)： XXXX ，編號(hào)： XXXXXXXX 。3.2.7一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備。4. 樣品4.1 樣品的采集和保存參照 GB17378.3 和 HJ/T91、HJ/T164 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。參照 GB17378.3 和 HJ493 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品保存。4.1.1 采樣瓶（或裝樣容器）要按照規(guī)定的要求進(jìn)行洗滌并晾干，

7、盛放在潔凈的樣品箱內(nèi)。4.1.2 采樣前采樣瓶不能潤(rùn)洗。HJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告4.1.3 采樣位置4.1.3.1 海水采樣位置根據(jù) GB17378.3 規(guī)定，見(jiàn)表 1，按照水深在不同層次采樣。表 1采樣層次水深范圍 /標(biāo)準(zhǔn)層次底層與相鄰標(biāo)準(zhǔn)層最小距離 /mm小于 10表層10 25表層、底層25 50表層、 10m、底層50 100表層、 10m、 50m、底層5100 以上表層、 10m、 50m、以下水層酌情加層、底層10注 1：表層系指海面以下 0.1 1m；注 2：底層， 對(duì)于河口和海灣海域最好取離海底 2m 的水層，深?；虼箫L(fēng)浪時(shí)可酌情增加大離底層的距離。4.1.3

8、.2 地表水4.1.3.2.1 監(jiān)測(cè)斷面根據(jù) HJ/T91 規(guī)定，在一個(gè)監(jiān)測(cè)斷面上設(shè)置的采樣垂線數(shù)與各垂線上的采樣點(diǎn)數(shù)應(yīng)符合表2、表 3、表 4 的規(guī)定。表 2采樣垂線數(shù)的設(shè)定水面寬垂線數(shù)說(shuō)明 50 m一條（中泓）1.垂線布設(shè)應(yīng)避開(kāi)污染帶， 要測(cè)污染帶應(yīng)另加垂線。50 100 m2.確能證明該斷面水質(zhì)均勻時(shí)，可僅設(shè)中泓垂線。二條（左右兩岸有明顯水流處）3.凡在該斷面要計(jì)算污染物通量時(shí)，必須按本表設(shè)100 m 以上三條（左中右）置垂線。HJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告表 3采樣垂線上的采樣點(diǎn)數(shù)的設(shè)置水深采樣點(diǎn)數(shù)說(shuō)明 5 m上層 1點(diǎn)1.上層指水面下0.5m 處，水深不到 0.5m時(shí)，在水

9、深 1/2 處。2.下層指河底以上0.5m 處。5 10 m上下層兩點(diǎn)3.中層指 1/2 水深處。4.封凍時(shí)在冰下0.5m 處采樣，水深不到0.5m 處時(shí)，在水深 1/210 m 以上上中下三層三點(diǎn)處采樣。5.凡在該斷面要計(jì)算污染物通量時(shí)，必須按本表設(shè)置采樣點(diǎn)。表 4湖（庫(kù)）監(jiān)測(cè)垂線采樣點(diǎn)的設(shè)置水深分層情況采樣點(diǎn)數(shù)說(shuō)明 5 m一點(diǎn) (水面下 0.5m 處 )1.分層是指湖水溫度分層狀況。5 10 m不分層二點(diǎn) (水面下 0.5m，水底上 0.5 m)2.水深不足 1m，在 1/2 水深處設(shè)置測(cè)點(diǎn)。5 10 m分層三點(diǎn) (水面下 0.5m， 1/2斜溫層，水3.有充分?jǐn)?shù)據(jù)證實(shí)垂線水質(zhì)均勻底上 0

10、.5m 處 )。時(shí)，可酌情減少測(cè)點(diǎn)。10 m 以上除水面下 0.5m，水底上0.5m 處外，按每一斜溫分層 1/2 處設(shè)置。4.1.3.2.2 生產(chǎn)廢水或生活污水排放口應(yīng)在采樣斷面的中心，當(dāng)水深大于1m 時(shí)，應(yīng)在表層下 1/4 深度處；水深小于或等于 1m 時(shí)，在水深的 1/2 處采樣。4.1.3.3 地下水從井中采集水樣，必須在充分抽汲后進(jìn)行，抽汲水量不得少于井內(nèi)水體積的 2 倍，采樣深度應(yīng)在地下水水面0.5m 以下，以保證水樣能代表地下水水質(zhì)。4.1.4 用采樣瓶單獨(dú)采集約500 ml 水樣后，加入鹽酸溶液使pH2。4.1.5 樣品采集后， 放入車載冰箱保存，溫度控制在0 4，帶回實(shí)驗(yàn)室測(cè)

11、定。保存時(shí)間不超過(guò)3d。4.2 試樣的制備4.2.1 萃取HJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000 ml 分液漏斗中，量取 25.0 ml 正己烷洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。充分振搖2 min，期間經(jīng)常開(kāi)啟旋塞排氣，靜置分層后，將下層水相全部轉(zhuǎn)移至1000 ml量筒中，測(cè)量樣品體積并記錄。注 1：乳化程度較重時(shí)，可向除去水相后的萃取液中加入1 滴4滴無(wú)水乙醇破乳，若效果仍不理想，可將其轉(zhuǎn)移至玻璃離心管中，2000 r/min離心3min 。注 2：可采用自動(dòng)萃取裝置代替手動(dòng)萃取。4.2.2 脫水將上層萃取液轉(zhuǎn)移至已加入3 g 無(wú)水硫酸鈉的錐形瓶中，蓋緊瓶塞，振搖

12、數(shù)次，靜置。若無(wú)水硫酸鈉全部結(jié)塊，需補(bǔ)加無(wú)水硫酸鈉直至不再結(jié)塊。注：也可將萃取液通過(guò)已放置約10 mm 厚度無(wú)水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水。4.2.3 吸附繼續(xù)向萃取液中加入 3 g 硅酸鎂，置于振蕩器上 ，以 180r/min220r /min 的速度振蕩 20 min，靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉， 過(guò)濾，待測(cè)。注：也可采用硅酸鎂吸附柱（5.10）進(jìn)行吸附。將萃取液（7.3.2）通過(guò)硅酸鎂吸附柱（5.10），棄去前 2 ml 3 ml 濾液，待測(cè)。4.2.4 空白試樣的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，加入鹽酸溶液酸化至pH2，按照試樣的制備相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。5. 分析步驟5.1 標(biāo)

13、準(zhǔn)曲線的建立準(zhǔn)確移取0.00 ml、0.25 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml 和 4.00 mlHJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液于6 個(gè) 25 ml 容量瓶中，用正己烷稀釋至標(biāo)線， 搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.00 mg/L 、1.00 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L 、8.00 mg/L 和 16.0 mg/L。在波長(zhǎng)225 nm 處，使用 2 cm 石英比色皿， 以正己烷作參比，測(cè)定吸光度。以石油類濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.2 試樣的測(cè)定按照標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（5.1）相同步驟進(jìn)行試樣（

14、 4.2.3）的測(cè)定。注：當(dāng)試樣吸光度值大于曲線最高點(diǎn)時(shí)，用正己烷稀釋試樣后測(cè)定。5.3 空白試樣的測(cè)定按照試樣的測(cè)定（ 5.2）相同步驟進(jìn)行空白試樣（4.2.4）的測(cè)定。6. 結(jié)果計(jì)算與表示水中石油類的質(zhì)量濃度（mg/L ）按照下式 1 進(jìn)行計(jì)算：() ?-? -? =01 （ 1）? ?0式中： 水中石油類的質(zhì)量濃度，mg/L；A試樣的吸光度值；A0空白試樣的吸光度值；a標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；V1萃取液體積， ml；b標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；V0水樣體積， ml。6.3 結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3 位有效HJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告數(shù)字。7. 方法能力驗(yàn)證

15、7.1 校準(zhǔn)曲線繪制按 5.1 進(jìn)行校準(zhǔn)曲線繪制， 扣除空白吸光度值后， 和對(duì)應(yīng)的石油類濃度繪制校準(zhǔn)曲線。曲線信息見(jiàn)表 1：表 1 校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線123456標(biāo)準(zhǔn)使用溶液體積（ ml ）0.000.250.501.002.004.00石油類濃度（ mg/L）0.001.002.004.008.0016.00吸光度值 A（A-A0）由表 1 可知，實(shí)驗(yàn)室校準(zhǔn)曲線 Y=aX + b ，r =；由校準(zhǔn)曲線可得： r =0.999，滿足本方法要求。7.2 檢出限按照樣品分析的全部步驟，實(shí)驗(yàn)室重復(fù)測(cè)定7 次空白試樣。在儀器最佳穩(wěn)定狀態(tài)下測(cè)定空白值，統(tǒng)計(jì)其標(biāo)準(zhǔn)偏差并計(jì)算其檢出限，檢出限=t(n-1,0.

16、99)S（其中 t(n-1,0.99) =3.143），結(jié)果如下表 1 所示：表 2 方法檢出限測(cè)定數(shù)據(jù)空白試樣1234567樣品濃度（ mg/L ）平均值 x?（ mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差 S（mg/L）檢出限 MDL （mg/L ）HJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告由表 2 可知，實(shí)驗(yàn)室檢出限為x.xx mg/L 小于方法檢出限0.01 mg/L，符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。注：方法檢出限測(cè)定次數(shù)最少7 次，可以適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)，t 值取值見(jiàn)HJ 168-2010 。7.3 精密度和準(zhǔn)確度配制濃度分別為0.05 mg/L、0.10mg/L 、0.20mg/L 、1.00mg/L 石油類樣品標(biāo)準(zhǔn)溶液，

17、分別進(jìn)行6 次測(cè)量，結(jié)果如下表2 所示：表 3：方法精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)值（ mg/L ）0.050.100.201.0012樣品濃度3（mg/L ）456平均值 x?（ mg/L）相對(duì)誤差 RE（ %）標(biāo)準(zhǔn)偏差 S（mg/L）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD（ %）由表 3 可知，本實(shí)驗(yàn)室6 次測(cè)試結(jié)果所得的相對(duì)誤差為x.x%xx%，準(zhǔn)確度符合要求，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為x.x%xx% ，精密度符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。8. 監(jiān)測(cè)實(shí)例本單位實(shí)驗(yàn)室兩組人員對(duì)某超食品廠排放廢水進(jìn)行分析，其中一組同HJ 970-2018 方法能力驗(yàn)證報(bào)告時(shí)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定， 標(biāo)準(zhǔn)濃度值為 x.xxx.xx（濃度接近實(shí)際樣品濃度） ，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)為： XXXXXXXX ，有效期限： XXXX