重量法的誤差控制ppt課件

1、分析化學討論重量分析法的誤差控制 講解者：段東斑重量分析法 在重量分析中，先用適當?shù)姆椒ㄔ谥亓糠治鲋校扔眠m當?shù)姆椒▽⒈粶y組分與試樣中的其他組分分離將被測組分與試樣中的其他組分分離后，轉化為一定的稱量形式，然后稱后，轉化為一定的稱量形式，然后稱重，由稱得的物質的質量計算該組分重，由稱得的物質的質量計算該組分的含量。的含量。 分別分別稱量稱量含量含量重量分析法的分類 根據(jù)分離方法的不同，重量法一般分為沉淀法，電解法和氣化法。其中沉淀法是重量分析法中最主要的一類方法。 沉淀法：利用沉淀反應，將被測組分以沉淀沉淀法：利用沉淀反應，將被測組分以沉淀形式從溶液中分離出來，轉化為稱量形式，形式從溶液中分離

2、出來，轉化為稱量形式，通過稱量其質量測定含量的方法通過稱量其質量測定含量的方法沉淀法的優(yōu)缺點優(yōu)點優(yōu)點: :準確度高準確度高 不需要標準試樣或基準物質做比較不需要標準試樣或基準物質做比較 Er:0.1%-0.2% Er:0.1%-0.2% 缺點：操作復雜，過程多。缺點：操作復雜，過程多。 耗時長，速度慢。耗時長，速度慢。 如何保證準確度？如何保證準確度？ 分析過程的誤差控制分析過程的誤差控制 準確度 精密度 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差誤差誤差隨機誤差隨機誤差儀器誤差；環(huán)境誤差儀器誤差；環(huán)境誤差 方法誤差；個人誤差方法誤差；個人誤差誤差控制誤差控制的方法的方法 4.減小隨機誤差減小隨機誤差2.減小測量誤差減

3、小測量誤差 3.消除系統(tǒng)誤差消除系統(tǒng)誤差1.選擇合適的分析方法選擇合適的分析方法課本課本P71過失誤差過失誤差1.選擇合適的分析方法試樣試樣被測物被測物適合形態(tài)適合形態(tài)稱量稱量分離與富集分離與富集沉淀劑沉淀劑沉淀形式沉淀形式稱量形式稱量形式濾洗、烘濾洗、烘( (燒燒) )消解消解稱量形式的質量稱量形式的質量待測組分含量待測組分含量換算換算從實驗原理上減小誤差 溶解法 熔融法 半熔法 干式灰化法 濕式灰化法 微波消解法 高壓分解法試樣完全分解或有效 與分離方法銜接 待測組分不應損失 待測物形式符合沉淀要求減免試劑引入待測組分或干擾組分 減免器皿引入正負玷污選擇合適的分解方法，控制誤差。 氣態(tài)分離

4、法 沉淀與過濾分離 萃取分離法 離子交換分離法 色譜分離 電分離法 氣浮分離法 膜分離 沉淀法對于分離的要求不高，高選擇性的沉淀劑,合適的掩蔽劑以及沉淀條件的控制能夠有效的排除干擾物對沉淀法的影響，初步分離即可滿足大部分分析要求。 （1沉淀的溶解度必須很小，保證被測組分沉淀完全。（2沉淀易于過濾和洗滌。盡量獲得粗大的晶形沉淀。對于無定形沉淀，應掌握好沉淀條件，改善沉淀的性質。（3沉淀純度高，避免玷污。（4沉淀易轉化為稱量形式。對沉淀形式的要求：對沉淀形式的要求： 待測物轉化為沉淀形式產生的損失是誤差的 主要來源，是誤差控制的重點。 根據(jù)沉淀形式的要求，誤差控制應從以下幾方面考慮。 沉淀類型 1

5、.沉淀劑 溶解度 選擇性 濃度，溫度 2.沉淀條件 pH,攪拌速度 陳化，掩蔽劑等 直接沉淀法3.沉淀方法 均勻沉淀法 特殊方法及條件優(yōu)化重點根底創(chuàng)新點選擇合適的沉淀劑無機沉淀劑：選擇性較差，生成的溶解度較無機沉淀劑：選擇性較差，生成的溶解度較大，容易發(fā)生吸附和包夾現(xiàn)象，容易生成混大，容易發(fā)生吸附和包夾現(xiàn)象，容易生成混晶。環(huán)保，適用范圍廣。晶。環(huán)保，適用范圍廣。有機沉淀劑：選擇性較高，溶解度小，有利有機沉淀劑：選擇性較高，溶解度小，有利于沉淀完全。無機雜質吸附少，易過濾、洗于沉淀完全。無機雜質吸附少，易過濾、洗滌。摩爾質量大，有利于減少測定誤差。某滌。摩爾質量大，有利于減少測定誤差。某些沉淀便

6、于轉化為稱量形式。些沉淀便于轉化為稱量形式。沉淀劑溶解度小，易被包夾，沉淀容易粘附沉淀劑溶解度小，易被包夾，沉淀容易粘附在器壁表面。在器壁表面?！凹又匦档腿芙舛?有機沉淀劑與金屬離子生成沉淀的溶解度與有機沉淀劑中的疏水基團和親水基團有關親水基團親水基團疏水基團疏水基團 溶解度溶解度減減小小增增大大溶解度與誤差iinSAV溶解=nSVSErnnC溶解溶解待測待測待測S越小，相對誤差越小溶解度S越小，C待測可以在更小時滿足誤差要求檢測下限越低檢測下限越低 沉淀條件的選擇降低溶解度 同離子效應同離子效應 鹽效應鹽效應 酸效應酸效應 溫度溫度 絡合效應絡合效應 溶劑溶劑 其他影響其他影響 沉淀粒徑

7、沉淀粒徑 膠體溶液膠體溶液 沉淀形式沉淀形式影響沉淀溶解度調控各種因素降低沉淀溶解度，減小沉淀的損失來減小負誤差。沉淀條件的選擇提高純度影響沉淀溶純度共沉淀后沉淀 “誘導本難沉淀的雜質沉淀下來 縮短沉淀與母液共置的時間表面吸附膠體沉淀不純的主要原因，洗滌混晶共沉淀 預先將雜質分離除去吸留、包夾共沉淀晶形沉淀不純的主要原因， 陳化重結晶提減高小沉正淀誤純差度具體的沉淀條件選擇具體的沉淀條件選擇稀溶液中進行 攪拌下滴加沉淀劑熱溶液中進行陳化冷濾,構晶離子溶液洗滌 濃溶液中進行熱溶液中進行加入大量電解質不必陳化，趁熱過濾用稀、熱電解質溶液洗滌晶型沉淀晶型沉淀無定型沉淀無定型沉淀 沉淀完全、純真、易于

8、過濾洗滌獲得準確的分析結果，消除系統(tǒng)誤差改進的沉淀方法 緩慢的化學反應過程，逐步地、均勻地緩慢的化學反應過程，逐步地、均勻地在溶液中產生沉淀劑，使沉淀在整個溶液在溶液中產生沉淀劑，使沉淀在整個溶液中均勻地慢慢地形成。中均勻地慢慢地形成。 顆粒較大，表面吸附雜質少，易過濾、顆粒較大，表面吸附雜質少，易過濾、易洗。易洗。均勻沉淀法均勻沉淀法優(yōu)點優(yōu)點例子例子控制溶液pH值的均勻沉淀法酯類或其它有機化合物水解，產生沉淀劑陰離子。絡合物分解：控制金屬離子釋放速率。氧化還原反應產生所需的沉淀離子。（1確定的化學組成, 恒定-定量基礎（2穩(wěn)定-量準確，消除系統(tǒng)誤差（3摩爾質量大-減少稱量的相對誤差 對稱量形

9、式的要求：對稱量形式的要求：沉淀的洗滌沉淀的洗滌（1合適的洗滌液（2少量多次 盡可能洗去雜質，（3洗滌液的溫度pH 減少沉淀溶解 沉淀的干燥和灼燒1.溫度2.容器恒重恒重2.減小測量誤差 一臺天平的測量絕對誤差一般恒定不變，但增大稱量質量可以減小測量的相對誤差1.增加試樣的質量。2.使用摩爾質量大的沉淀劑。3.放大思想磷鉬酸銨法測定磷）換算因數(shù)F MFM待測稱量形式=mmF待測稱量=dmdmF待測稱量M沉淀劑M沉淀劑越大，絕對誤差越小=rdmdmdmEFmmm待測稱量稱量待測待測稱量稱量儀器和試樣不變時，M沉淀劑越大，相對誤差越小靈敏度越高靈敏度越高 3.消除系統(tǒng)誤差1.合適的分析方法 標準試樣分析2.對照實驗 其他可靠方法對照t檢驗） 加標回收法回收率）3.空白實驗 不加待測組分測定扣除背景）4.校準儀器 （天平，移液管，容量瓶等）5.分析結果的較正扣去已知的誤差值）4.減小隨機誤差5.杜絕過失1.利用可疑值取舍除去錯誤值4d法，Grubbs法，Q檢驗法其他數(shù)據(jù)統(tǒng)計方法2.提高實驗人員的責任心 準確度 精密度 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差誤差誤差隨機誤差隨機誤差儀器誤差；