煉油廢水處理

1、. word.zl- 隨著煉油工業(yè)的開展， 煉油廠的原油消耗量也有了很大的增加， 而煉油廠在煉油 的過程中需要大量的水， 其用量大約是原油消耗量的 2050 2050 倍，大局部水可以循 環(huán)使用，但是仍有大量的廢水產(chǎn)生，其廢水量大概為加工原油量的 35%70%35%70%。 石油化工廢水來源眾多，所以造成了廢水有以下幾種特點(diǎn)： 1 1、水溫較高，許多反響都需要在高溫條件下進(jìn)展，因此排出的廢水水溫較 高。高溫廢水排入河水中造成水中溶氧量降低，嚴(yán)重威脅水生生物的生存。 2 2、 廢水中污染物的成分復(fù)雜污染物濃度高除含油、氰化物、 codcod、外，還 含有多種有機(jī)化學(xué)產(chǎn)品，如多環(huán)芳香化合物、芳香胺

2、類化合物、雜環(huán)化合物。大 多數(shù)能被微生物降解，也有小局部屬于難降解物質(zhì)。 3 3、 廢水中某些污染物例如酚。氰等的毒性較大。 廢水中含有大量的烴類、 硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、 酸堿等各種高危污染物， 假設(shè)不加處理就排出廠外， 那會(huì)使環(huán)境遭到嚴(yán)重污染， 危害人類的身體安康、 影 響水體復(fù)氧等。 因此， 必須采取有效的處理技術(shù)認(rèn)真處理煉油化工廢水， 使其完 全到達(dá)國家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)，再排放到環(huán)境中。 因此為了更好的處理石油化工廢水， 讓其到達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)， 我們需要更系統(tǒng)的 了解石油化工廢水的組成特點(diǎn)。 并根據(jù)其組成特點(diǎn)， 將廢水分為幾類進(jìn)展分類收 集和處理。 按水質(zhì)特點(diǎn)，可將廢水分為以下幾種： 1

3、1、含油廢水。這是石油煉制廢水中排水量最大的一類， 水中主要含有原油、 成品油、潤滑油及少量有機(jī)溶劑和催化劑等。水中油多以浮油、分散油、乳化油 及溶解油的狀態(tài)存在于廢水中。含油廢水主要來自裝置中凝縮水、油氣冷凝水、 油品抽氣水洗水、設(shè)備洗滌水等。 2 2、含硫廢水。主要來自煉油廠催化裂化、催化裂解、延遲焦化、加氫裂解 等二次加工裝置中塔頂油水別離器、 富氣水洗、液態(tài)烴水洗、 液態(tài)烴儲(chǔ)罐切水已 及疊合汽油水洗. word.zl- 等裝置的排水。 該排水量不大， 但污染物的濃度較高。 污水中除 含有大量硫化氫、氨、氮外，還含有酚、氰化物、和油類污染物，并且具有強(qiáng)烈 的惡臭，對(duì)設(shè)備具有腐蝕性。當(dāng) p

4、h ph 值低時(shí)，硫化物易分解，放出硫化氫氣體， 污染環(huán)境。該廢水不易直接排入集中處理場，而應(yīng)該進(jìn)展汽提預(yù)處理。 3 3、含堿廢水。廢水來自常減壓、催化裂化等裝置中柴油、航空煤油、汽油 堿洗后的水洗水以及液態(tài)烴堿洗后的水洗水。 廢水中含有游離狀態(tài)的燒堿、 石油 類及少量的酚和硫等。 4 4、含鹽廢水。主要來自原油電脫鹽脫水罐排水以及生產(chǎn)環(huán)烷酸鹽類的排水。 該廢水中含鹽量高、含油量大且含有其他雜質(zhì)，乳化嚴(yán)重，不易處理。 5 5、含酚廢水。主要來自常減壓、催化裂化、延遲焦化、電精致及疊合等裝 置，其中除催化裂化裝置分餾塔頂油水別離器排出的廢水含酚很高， 約占煉廠外 排廢水總酚量的半數(shù)以上外，其余各

5、裝置排出的廢水酚濃度較低，但水量較大。 該廢水如不經(jīng)過處理，其危害性較大，污染范圍廣，對(duì)人體、農(nóng)作物、自然水體 會(huì)帶來嚴(yán)重影響。 6 6、生產(chǎn)廢水。主要來源于循環(huán)水、冷卻水排污、鍋爐水排污、油罐噴淋冷 卻水及無污染的地面水等。該類廢水受污染很少，一般 codcod 值小于 6 60mg/l0mg/l,符合 國家或地方排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。 7 7、生活污水。 主要來源于生活輔助設(shè)施的排水， 如辦公室衛(wèi)生間、 食堂等。 通?？膳湃胛鬯幚硐到y(tǒng)統(tǒng)一處理。 煉油廠污水對(duì)環(huán)境的危害主要表現(xiàn)在對(duì)生態(tài)系統(tǒng)、 植物、土壤和水體的嚴(yán)重影響。煉油污水的性質(zhì)差異較大，成分復(fù)雜，廢水指標(biāo)值較大，利用物理的、物理化學(xué) 的及

6、化學(xué)處理均有一定的處理效果、但都不夠理想，最為有效地處理方法是結(jié)合 物理的、物理化學(xué)的及生物的綜合處理法， 不僅處理效率高，環(huán)境二次污染風(fēng)險(xiǎn) 小，更重要的是其處理出水可成為重要的回用水資源， 這對(duì)緩解水資源緊缺狀況 有很重要的現(xiàn)實(shí)意義。 .word.zl- 煉油廢水治理工藝流程根本上是在隔油、氣浮與生化處理老三套工藝根底上 的改良。典型的煉油廠廢水處理流程可用圖？表示 由上述流程圖可以看到，在廢水處理前往往設(shè)置調(diào)節(jié)池。這是因?yàn)樵谏a(chǎn)工 藝及生產(chǎn)周期中，石化廢水和水質(zhì)往往有較大波動(dòng)。而這種波動(dòng)對(duì)于廢水處理設(shè) 備，尤其是生化處理裝置功能的正常發(fā)揮有很大影響，因此設(shè)置調(diào)節(jié)池對(duì)處理前 廢水混合進(jìn)展水質(zhì)

7、、水量調(diào)節(jié)是很有必要的。其主要的功能可以從下面幾個(gè)方面 來闡述： 能夠減小有機(jī)物的變化從而防止對(duì)生化處理系統(tǒng)產(chǎn)生沖擊， 進(jìn)水濃度變化直接 導(dǎo)致出水有機(jī)物濃度的變化； 保持生物處理系統(tǒng)連續(xù)穩(wěn)定進(jìn)水， 使符合均勻，即使有時(shí)工廠不開工，也可以 在一段時(shí)間內(nèi)保持生化系統(tǒng)連續(xù)進(jìn)水； 控制和調(diào)節(jié) PHPH，可以減少后續(xù)處理中和時(shí)所需的化學(xué)藥品量； 可以防止高濃度有毒物質(zhì)進(jìn)入生物處理系統(tǒng)。 同時(shí)可以減小物化處理時(shí)流量的波動(dòng)，使廢水的排放速度與處理裝置的能力相 符合。 .word.zl- 按照處理原理，可將所有處理方法歸分為物理處理與化學(xué)處理與生化處理三 類。下面簡單介紹各種常用的處理方式。 1 .1 .物理

8、處理 1.11.1 隔油池-重力法 隔油池是石化廢水處理工藝中常見的一種處理裝置。依據(jù)沸水中懸浮物與水 的相對(duì)密度不同這一特點(diǎn)除去懸浮物。 此法只能除去顆粒較大的水滴或油滴。 作 為初級(jí)處理，本錢低但效率一般。例如平流式隔油池是利用相對(duì)密度差異除煉油 廢水中重質(zhì)局部最有效也是最常用方法之一。它構(gòu)造簡單，除油效果穩(wěn)定，便于 運(yùn)行管理，但由于池容積大，排泥較困難。 1.21.2 氣浮法 氣浮法是石化廢水處理工藝中又一種常見的處理裝置。 其原理是利用水中的氣泡 與細(xì)小懸浮物之間相互粘附形成懸浮體浮生到水面，形成泡沫或者浮渣從而被除 去。常用于對(duì)那些顆粒密度接近或小于水的細(xì)小顆粒的別離， 作為混合工藝

9、中的 初級(jí)處理可有效去除煉油廢水中的浮油， 乳化油和懸浮物。按照氣泡產(chǎn)生方式可 分為充氣氣浮、溶氣氣浮和電解氣浮。充氣氣浮是采用微小擴(kuò)散板或微孔管直接 向氣浮池中通壓縮空氣或采用水力噴射器、高速葉輪等向水中充氣。溶氣氣浮是 一種使空氣在一定壓力下溶于水中并到達(dá)飽和， 然后再驟然降低壓力，這時(shí)溶解 的空氣便以微小氣泡形式從水中析出。 溶氣氣浮又可以根據(jù)氣泡析出時(shí)所處壓力 的不同分為加壓溶氣氣浮和溶氣真空氣浮。 國內(nèi)外最常用的氣浮方法是加壓溶氣 氣浮。通常情況下，加壓氣浮時(shí)廢水在有足夠空氣的情況下可加壓到 34345 5483K 1.3483K 1.3過濾 此法適用于除去濃度比擬低的懸濁液中的微小

10、顆粒。在廢水處理中，過濾常 作為吸附、離子交換、膜分析法等的預(yù)處理手段，也是生化處理后的深度處理。 根據(jù)采用的過濾介質(zhì)，.word.zl- 可分為： I多孔材料過濾 1 1除去較粗大懸浮物的格篩。典型設(shè)備如格柵、篩網(wǎng)和撈毛機(jī)等。 2 2除粒徑細(xì)微顆粒的微孔濾材。 3 3反滲透、超濾、納濾和電滲析等以特別的半透膜為過濾介質(zhì)的設(shè)備。 U顆粒材料過濾 利用濾料顆粒之間存在的孔隙使水穿過而懸浮物被截留。常用來使處理后 水的渾濁度滿足用水要求。 1.41.4 吹脫和氣提 通過向廢水中通入載氣，使兩相充分接觸，廢水中溶解氣體和易揮發(fā)的溶質(zhì) 在氣液間傳質(zhì)進(jìn)入氣相，從而脫除污染物質(zhì)。石化廢水中需要進(jìn)展吹脫和氣

11、提處 理的兩個(gè)主要污染物是 H H2S S 和氨，它們主要來源于脫硫、脫氮和加氫處理過程中 被破壞的有機(jī)氮和有機(jī)硫組分。苯酚也可以通過此方法脫除，但是效率低于硫和 氮。 除上述常用的隔油池- -重力法及氣浮法及過濾，煉油廠經(jīng)常用到的廢水物理 處理方法還有大家熟知的沉淀、萃取等。 2.2.化學(xué)處理 2.12.1 化學(xué)混凝法 處理廢水中利用自然沉淀法難以沉淀除去的細(xì)小懸浮物及膠體顆粒， 可用來降低 廢水的濁度以及某些重金屬和放射性物質(zhì)的濃度。一般同時(shí)采用氣浮法和過濾 法。例如，為了更好地提高氣浮處理效果，在回流加壓溶氣氣浮工藝中向廢水中 投入某種絮凝劑，使水中難沉淀的膠體狀懸浮顆?；蛉榛廴疚锸Х€(wěn)

12、， 在互相碰 .word.zl- 撞的作用下，聚集、聚合或搭接形成較大的顆粒或絮狀物， 從而使得污染物能夠 更容易下沉或上浮而被去除。 2.22.2 電解法 借助電流來進(jìn)展化學(xué)反響的過程，在電解槽中通入一定電壓的直流電，讓廢水通 過電解槽，使廢水中的電解質(zhì)的陰離子移向陽極，并在陽極失去電子而被氧化， 陽離子移向陰極，并在陰極得到電子而被復(fù)原，利用這種反響使污染成分生成不 溶于水的沉淀物，或生成氣體從水中溢出，使廢水得到凈化。 2.32.3 中和 生物處理系統(tǒng)的 PHPH 值應(yīng)保持在 6.56.58.58.5 之間，以保持生物體的最正確活性， 因此進(jìn)展生物處理前需要對(duì)超過一定酸堿濃度的石油化工廢

13、水進(jìn)展中和。 中和的 方法有酸堿廢水中和、酸性廢水的藥劑中和法、酸性廢水的過濾中和法等。其中 酸堿廢水相互中和是一種簡單而經(jīng)濟(jì)的處理方法， 該方法可以同時(shí)處理酸性廢水 和堿性廢水，但是該方法要求生產(chǎn)過程中兩種廢水同時(shí)存在， 同時(shí)需要足夠的調(diào) 節(jié)能力。藥劑中和法適用于各種酸性廢水，對(duì)水質(zhì)、水量的波動(dòng)適應(yīng)性強(qiáng)。最常 用的是石灰，來源廣泛價(jià)格廉價(jià)。 3.3.生化處理 生物處理投資省，費(fèi)用低，效果好，過程穩(wěn)定，操作簡單，不會(huì)造成二次污 染。目前城市污水和工業(yè)廢水總量的 65%65%采用生物法處理，而城市污水 95%95%以上 都用生物法處理。石油化工廢水中，污染物在生物處理過程中可通過一種或多種 機(jī)制

14、被去除，這些機(jī)制包括吸附、吹脫和生物降解。目前常用的生化處理方法包 括活性污泥法、生物膜法和厭氧生化處理等。 3.13.1 活性污泥法 .word.zl- 活性污泥法的目的是去除廢水中溶解的和非溶解的有機(jī)物，并把這些有機(jī)物 轉(zhuǎn)化為易于沉淀的絮狀微生物懸浮物，以便使用固 - -液別離技術(shù)來別離?；钚晕?泥法包括推流式活性污泥法、完全混合活性污泥法、延時(shí)曝氣法和氧化溝系統(tǒng)。 缺氧- -好氧生物處理工藝 是將缺氧過程與好氧過程結(jié)合起來的一種廢水處理方法， 它除了可去除廢水中的 有機(jī)污染物外，還可同時(shí)去除氨和氮，因此得到了廣泛應(yīng)用。 3.2IMBR3.2IMBR- -A/OA/O 工藝一體式膜生物反響

15、器 IMBRIMBR- -A/OA/O 工藝流程為：原廢水首先經(jīng)過柵網(wǎng)去除粗大顆粒狀懸浮物并靜沉， 再 由泵抽到原水槽，然后經(jīng)斜板沉淀池到前置反硝化 A A 段厭氧槽，再溢流進(jìn)入 好氧反響器 O O 段好氧槽，在出水泵的抽吸作用下得到膜過濾出水，好氧槽連 續(xù)曝氣。 3.33.3 生物膜法曝氣生物濾池 污水生物處理的主要技術(shù)之一。主要依靠反響器內(nèi)填料上生物膜中所附微生 物的氧化分解、填料及生物膜的吸附阻留和沿水流方向形成的食物鏈分級(jí)捕食以 及生膜內(nèi)部微環(huán)境和厭氧段的反硝化作用等來運(yùn)行的。具有抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)， 污泥沉降性能好，能處理低濃度的廢水，易于維護(hù)操作等優(yōu)點(diǎn)。按照生物膜與廢 水的接觸方式不

16、同，可以分為填充式和浸沒式兩類。填充式的典型設(shè)備有生物濾 池和生物轉(zhuǎn)盤。 3.33.3- - 1 1 生物轉(zhuǎn)盤法 運(yùn)行機(jī)制是：圓盤面積的 40%40%左右沉浸沒于污水中時(shí)，轉(zhuǎn)軸高出槽內(nèi)水面 1010 25cm25cm。當(dāng)圓盤沉浸于污水中時(shí)，污水中的有機(jī)物被盤片上的生物膜吸附，當(dāng)圓 盤離開污水時(shí)，盤片外表形成薄薄一層水膜。水膜從空氣中吸附氧氣，同時(shí)生物 膜分解被吸附的有機(jī)物。這樣，圓盤每轉(zhuǎn)動(dòng)一圈，即進(jìn)展一次吸附 - -吸氧- -氧化分 解過程，圓盤不斷轉(zhuǎn)動(dòng)，污水得到凈化，同時(shí)盤片上的生物膜不斷生長和增厚， 老化的生.word.zl- 物膜靠圓盤旋轉(zhuǎn)時(shí)產(chǎn)生的剪切力脫落下來，生物膜得到更新。 圖 3

17、.33.3- - 2 2 生物濾池 在生物濾池中，廢水通過布水器均勻地分布在濾池外表，濾池中裝滿了石子 等填料濾料，廢水沿著濾料的空隙從上向下流動(dòng)到池底，通過集水溝、排水 溝，流出池外。目前已有普通生物濾池、高負(fù)荷生物濾池、塔式生物濾池三種類 型，其中高負(fù)荷生物濾池是生物濾池的第二代工藝，其 BODBOD5負(fù)荷比普通生物濾 池高 6 68 8 倍，水力負(fù)荷那么高達(dá) 1010 倍。 3.43.4 水解酸化- -好養(yǎng)生物處理工藝 煉油廢水屬高濃度有機(jī)廢水，可生化性差，且煉油過程復(fù)雜、常使出水水質(zhì)不穩(wěn)。 水解酸化工藝作為煉油廢水預(yù)處理工藝，可以比擬明顯地提高廢水的可生化性，.word.zl- 為后續(xù)

18、的好氧處理工藝提供可靠地保證。 經(jīng)過上述一系列物化生處理，二級(jí)處理后的廢水水質(zhì)已經(jīng)改善，但細(xì)菌會(huì)存 在很多，并存在有病原菌的可能性，因此還需經(jīng)過三級(jí)處理才能夠排放或回用。 三級(jí)處理技術(shù)包括消毒等深度處理。目前用于污水消毒處理的消毒劑主要有液 氯、臭氧、次氯酸鈉、紫外線燈。通常采用的廢水回用方法見表？ 表？ 廢水回用單元操作過程 應(yīng)用 顆粒凝結(jié)，凝固別離的上游操作 提高顆粒不穩(wěn)定，增強(qiáng)凝聚以去除固體 去除粒徑3 3 m的顆粒 液固別離 好氧生物法 利用微生物聚集去除水中有機(jī)物使之變成 H H2O O 和 固液別離 過程 絮凝 凝聚 過濾 沉降別離 .word.zl- COCO2 生物法 氧化塘 減少懸浮物、BODBOD、細(xì)菌、氨等 消毒處理 有益于維護(hù)公共安康 活性炭 去除疏水性有機(jī)化合物 汽提 去除氨氮以及揮發(fā)性有機(jī)物 離子交換 軟化及去除選擇性離子污染物；有效去除陽離子 如鈣、 鎂離子及陰離子（如硝酸離子 深度處理 膜別離及反滲 去除有機(jī)物、細(xì)菌及病毒；析出鹽分 高級(jí)氧化 可降解廢水中污染物為 H H2O O、COCO2和無機(jī)鹽，無二次污 染 廢水回用意義 廢水回用可以根據(jù)不同的用途生產(chǎn)不同標(biāo)準(zhǔn)的回用水，我國回用水大致可分 為兩類 1 1 將廢水水處理到飲用水的標(biāo)準(zhǔn)。從而可以直接回用到日常生活中，即實(shí) 現(xiàn)水資源直接循環(huán)利用，這