陳榮業(yè)_沈藥講座1201

1、ONH3.HClOHOOHNNONH3.HClONNOONH3CCNNH2COOH陳榮業(yè)陳榮業(yè) 教授教授 多家企業(yè)技術(shù)顧問(wèn)多家企業(yè)技術(shù)顧問(wèn)NHHHNOCH3OOCH3OHO有機(jī)反應(yīng)優(yōu)化與放大有機(jī)反應(yīng)優(yōu)化與放大郵箱：郵箱： 手機(jī)：手機(jī)：1399860589213998605892陳榮業(yè)陳榮業(yè) 著作著作有機(jī)反應(yīng)優(yōu)化與放大 1 轉(zhuǎn)化率、選擇性與收率 2 目標(biāo)函數(shù)的選擇 3 轉(zhuǎn)化率的影響因素 4 選擇性的影響因素 5 對(duì)比選擇性的概念與優(yōu)勢(shì) 6 溫度對(duì)選擇性的影響 7 濃度對(duì)選擇性的影響 8 工藝優(yōu)化實(shí)例 9 反應(yīng)過(guò)程研究方法 10 若干問(wèn)題討論 11 反應(yīng)過(guò)程因果關(guān)系 12 兩種研究方法比較 13

2、學(xué)術(shù)論文中的動(dòng)力學(xué)概念 14 有機(jī)反應(yīng)放大要點(diǎn) 15 工業(yè)化放大實(shí)例收率與轉(zhuǎn)化率、選擇性的關(guān)系：收率與轉(zhuǎn)化率、選擇性的關(guān)系：Y=CpCA0=CPCA0 - CACA0CACA0= S XSXYXf收率影響因素圖示：收率影響因素圖示： (設(shè)設(shè)Evs-Evp0)CA0CA CA0 X=轉(zhuǎn)化率：轉(zhuǎn)化率：選擇性：選擇性：S = CPCA0 - CA收收 率：率：Y= CPCA01 轉(zhuǎn)化率、選擇性與收率轉(zhuǎn)化率、選擇性與收率XSYa(a)高溫短時(shí)間100%50%XSYb(b)低溫短時(shí)間 50%100%(c)程序升溫過(guò)程XSYc100%100%2 目標(biāo)函數(shù)的選擇目標(biāo)函數(shù)的選擇+ABPOOOHONH2NNH2

3、NClClSEt3NOOOHOHNNNH2NClSHOOH實(shí)驗(yàn)號(hào) 反應(yīng)溶劑 反應(yīng)溫度 A% P% 1 2-丁醇 79 94.1 4.3 2 THF 65 95.9 2.2 3 二氧六環(huán) 100 92.4 7.6 4 異丙醇 82 83.3 16.6 5 叔丁醇 82 58.3 41.4 6 異丁醇 100 9.3 81.7 7 乙二醇單甲醚 100 11.4 80.4 8 DMSO 100 0 80.8 9 DMF 100 64.5 33.3 10 正丁醇 100 7.6 85.7 A+P%98.498.199.899.999.791.091.880.897.893.3(S X Y)3 轉(zhuǎn)化率

4、的影響因素轉(zhuǎn)化率的影響因素 XXreTPRTEVpPbBaARTEPCCCekrV0(1)(2)(3)(4)XCCbBBXrCCPpPP4 選擇性的影響因素（主、副反應(yīng)速度競(jìng)爭(zhēng)）選擇性的影響因素（主、副反應(yīng)速度競(jìng)爭(zhēng)）有如下平行競(jìng)爭(zhēng)的主副反應(yīng)：有如下平行競(jìng)爭(zhēng)的主副反應(yīng)：A + B PEvpkpA + C SEvskS主副反應(yīng)的反應(yīng)速度函數(shù)：主副反應(yīng)的反應(yīng)速度函數(shù)：aACrp= Kp bBC aACrs= Ks cCC主副反應(yīng)速度函數(shù)：主副反應(yīng)速度函數(shù)：rpaAC= Kop bBCeRTEvp aACrs= Kos cCCeRTEvs對(duì)比選擇性：（相對(duì)速度）對(duì)比選擇性：（相對(duì)速度）S =rprS=

5、 eRTEvpEvs kOPkOS溫度效應(yīng)溫度效應(yīng) aaACbBCcCC濃度效應(yīng)濃度效應(yīng)反應(yīng)速度是溫度的函數(shù)：反應(yīng)速度是溫度的函數(shù)：K =K0 RTeEv溫度效應(yīng)溫度效應(yīng)活化能活化能濃度效應(yīng)濃度效應(yīng)反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)級(jí)數(shù)差差差差5 對(duì)比選擇性的概念與優(yōu)勢(shì)對(duì)比選擇性的概念與優(yōu)勢(shì)選擇性：選擇性：cCaARTESbBaARTEPbBaARTEPSPPCCekCCekCCekrrrSVSVPVP000對(duì)比選擇性：對(duì)比選擇性：S和和S：1。取值范圍不同。取值范圍不同cCbBaaARTEESPSPCCCekkrrSVPVS-00溫度效應(yīng)溫度效應(yīng)濃度效應(yīng)濃度效應(yīng)連續(xù)、單調(diào)、可導(dǎo)、無(wú)極值連續(xù)、單調(diào)、可導(dǎo)、無(wú)極值),

6、(iCTfS 2.變化趨勢(shì)一致變化趨勢(shì)一致6 溫度對(duì)選擇性的影響（溫度效應(yīng)）溫度對(duì)選擇性的影響（溫度效應(yīng)）升升（降）（降）溫有利于活化能高溫有利于活化能高（低）（低）的反應(yīng)的反應(yīng)S =rPrS= KeEVS - EVPRTcCbBaaARTEESPSPCCCekkrrSVPVS00令令cCbBaaASPCCCkk00KTABTSTATBASBSEvs Evp 0Evs Evp 0a-a=0a-a Evp , a a ）（3）低溫滴加）低溫滴加A組分（組分（ Evs Evp , a a ）（5）溶劑的加入方式（）溶劑的加入方式（ 稀釋滴加物更重要）（6）反應(yīng)時(shí)間控制（）反應(yīng)時(shí)間控制（ 存在連串副反應(yīng)） O MBAL TTAT0T0TATLBA反應(yīng)過(guò)程的放大效反應(yīng)過(guò)程的放大效應(yīng)應(yīng)溫度梯度與濃度梯溫度梯度與濃度梯度度14 有機(jī)反應(yīng)放大要點(diǎn)有機(jī)反應(yīng)放大要點(diǎn)放熱反應(yīng)放熱反應(yīng)滴液點(diǎn)溫度滴液點(diǎn)溫度吸熱反應(yīng)吸熱反應(yīng)釜壁溫度釜壁溫度15 工業(yè)化放大實(shí)例工業(yè)化放大實(shí)例4,CF3FFLiCF3FFL