傅克反應(yīng)總結(jié)材料

1、傅克反應(yīng)總結(jié)材料1. 傅克反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)：在這些反應(yīng)中，以制備芳烴和芳酮是主要的。2. 傅克反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理 注意以下三種情形下的反應(yīng)：A. 烷基正離子的重排(穩(wěn)定性：叔>仲>伯)因此反應(yīng)中都有異構(gòu)體產(chǎn)物的出現(xiàn)。如：B. 烷基取代不會(huì)停留在一取代階段由于烷基是供電子基團(tuán)，已取代后芳環(huán)上電子云密度增大，使得親電取代反應(yīng)更容易進(jìn)行，所以取代還會(huì)繼續(xù)進(jìn)行下去，最后可以全部取代。如：但是有些基團(tuán)由于位阻關(guān)系，只能得到已取代的產(chǎn)物。如果取代基團(tuán)是?；?，由于?；俏娮踊鶊F(tuán)，使得芳環(huán)電子云密度減小，使得親電取代反應(yīng)比較困難，反應(yīng)一步后會(huì)停下來(lái)，所以傅克?；铣煞纪鼮橛杏?。C. 定文問(wèn)題：下面的例子

2、將讓我們更好的去理解定位問(wèn)題：3. 傅克反應(yīng)的催化劑路易氏酸，強(qiáng)酸，酸酐，酰氯和一些中性化合物和元素等。特別需要注意以下及點(diǎn)：A.不同催化劑產(chǎn)生不桶產(chǎn)物：B.不同催化劑產(chǎn)率有很大的差別：C. 氯化物作為催化劑要無(wú)水，但是絕對(duì)無(wú)水活性反而不大，甚至不能進(jìn)行。有些反應(yīng)還需要把催化劑暴露在空氣中吸水幾分鐘后，才能催化反應(yīng)的進(jìn)行。4. 傅克反應(yīng)所用的烷基化劑A. 常用的是氯化物，活潑性次序RCl>RBr>RIB. 烯類(lèi)也是很好的烷基化劑，催化劑用BF3和HF效果很好。C. 醇類(lèi)也可作為烷基化劑，但是催化劑用BF3和HF效果最好。5. ?；〈鷦〢. 酰鹵活性順序?yàn)椋築. 酸酐也是很好的?；?/p>

3、劑，但是它需要比酰鹵多50%的氯化鋁。C. 羧酸也可以直接用作?；瘎呋瘎┎灰擞寐然X，而要用硫酸，磷酸，最好是氟化氫。6. 芳環(huán) 芳環(huán)和雜環(huán)化合物都能參加F-C反應(yīng)，其中并環(huán)和稠環(huán)更易發(fā)生反應(yīng)，雜環(huán)中，呋喃類(lèi)，吡咯類(lèi)等雖對(duì)酸敏感，但在適當(dāng)情況下也可發(fā)生F-C反應(yīng)。如環(huán)上有供電子基團(tuán)，可用較若的反應(yīng)條件。如有吸電子基團(tuán)，則要用較強(qiáng)的反應(yīng)條件。 稠環(huán)的定位問(wèn)題：7. 芳酸的環(huán)化首先要考慮形成環(huán)的穩(wěn)定性，一般是6元環(huán)>5元環(huán)>7元環(huán)8. 實(shí)驗(yàn)操作: 9.反應(yīng)實(shí)例：A.芳烴在1升三口瓶中，放入365克無(wú)水氯化鋁，冷在冰鹽浴內(nèi)，加入200毫升溴乙烷，攪拌。當(dāng)溫度降到-10時(shí)，加入106

4、克干苯，約在2-3小試內(nèi)滴加完，溫度不超過(guò)-5。滴加干苯完畢再滴加溴乙烷139ml，約2小時(shí)滴加完。繼續(xù)攪拌過(guò)夜，自然升溫。無(wú)溴化氫放出時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)液倒入碎冰和濃鹽酸中攪拌，靜置后過(guò)濾除沉淀，進(jìn)過(guò)酸洗水洗，堿洗再水洗干燥后分餾得到188.6192.4g產(chǎn)品。B.芳酮過(guò)去對(duì)于用芳烴和酰氯經(jīng)過(guò)傅克反應(yīng)制備芳酮，都強(qiáng)調(diào)要用足夠的氯化鋁，氯化鋁和酰氯摩爾比最好超過(guò)1.如： 比例： 0.7 0.85 收率：% 50 89但是近些年的研究發(fā)現(xiàn)，如果芳環(huán)比較活潑，酰氯沸點(diǎn)比較高，在反應(yīng)溫度較高的情況下，用少量的氯化鋁或其它比較溫和的氯化物甚至不用催化劑，也可以進(jìn)行?；磻?yīng)。如：下面兩個(gè)反應(yīng)，可以看出反

5、應(yīng)條件不桶對(duì)產(chǎn)物的影響。C酮酸（由二元酸酐合成）D.環(huán)酮 （在并環(huán)和稠環(huán)芳烴的 合成上意義重大）10.一些特殊的傅克反應(yīng)：A.氯甲基化反應(yīng)：當(dāng)芳環(huán)上有供電子基團(tuán)時(shí)，促進(jìn)這已反應(yīng)的進(jìn)行。吸電子基團(tuán)阻礙該反應(yīng)的進(jìn)行。B.芳醛化反應(yīng)（蓋特曼反應(yīng)，維斯邁爾反應(yīng)）維斯邁爾反應(yīng)：C.用腈進(jìn)行?；ê蜗７ǎ〥. 用傅克反應(yīng)制備磷,硫的化合物E. 傅克反應(yīng)一起的“重排”反應(yīng)富來(lái)重排和重排規(guī)律：以三氯化鋁作用于酚酯，形成酚酮，是一種很好的制備反應(yīng)。雖然從酚開(kāi)始，比直接進(jìn)行傅克多 了一步反應(yīng)，但是產(chǎn)率較高，產(chǎn)品較純。酚酯在Lewis酸存在下加熱,可發(fā)生酰基重排反應(yīng),生成鄰羥基和對(duì)羥基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶劑中進(jìn)行，也可以不用溶劑直接加熱進(jìn)行。 鄰、對(duì)位產(chǎn)物的比例取決于酚酯的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件和催化劑等。例如，用多聚磷酸催化時(shí)主要生成對(duì)位重排產(chǎn)物，而用四氯化鈦催化時(shí)則主要生成鄰位重排產(chǎn)物。反應(yīng)溫度對(duì)鄰、對(duì)位產(chǎn)物比例的影響比較大，一般來(lái)講，較低溫度(如室溫)下重排有利于形成對(duì)位異構(gòu)產(chǎn)物(動(dòng)力學(xué)控制)，較高溫度下重排有利于形成鄰位異構(gòu)產(chǎn)物(熱力學(xué)控制)。反應(yīng)用催化劑量，最好是原來(lái)與三氯化鋁為1：2（mol）。溶劑一般多用硝基苯，其它如四氯乙烷、氯苯、二硫化碳均可用。主要決定于反應(yīng)時(shí)預(yù)計(jì)用的溫度。溫度對(duì)產(chǎn)物的