塑料成型理論基礎(chǔ)

1、塑料成型理論基礎(chǔ) 府曉明經(jīng)理手稿 2001年5月29日 第一節(jié) 塑料的粘彈性一.塑料的基本力學(xué)模型 塑料在加工過程中一般要經(jīng)歷玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài).在玻璃態(tài)下塑料與其它剛性材料類似,力與應(yīng)變的關(guān)系符合虎克定律,在高彈態(tài)下則比角復(fù)雜.次時塑料既表現(xiàn)出固體的性質(zhì)(彈性),又表現(xiàn)出流體的性質(zhì)(粘性),我們將這種彈性與粘性的綜合稱為塑料的粘彈性. 用於描述塑料在高彈態(tài)下粘彈性的最基本的力學(xué)模型如圖1所示. (A) (B) (C) (D) 圖1 四種基本力學(xué)模型(A)彈性模型 (B) 粘性模型 (C)麥克斯威爾模型(D)沃伊特-開爾文模型 1,彈性模型 符合虎克定律的彈性固體可用一個理想彈簧表示. 2

2、,粘性模型 符合牛頓粘性定律的牛頓型流體可用盛有粘性牛頓流體的粘壺來表示.粘壺可視為一個圓柱缸體,活塞受力後在缸內(nèi)推要動流體爾移動. 3,麥克斯威爾模型 該模型由一個理想彈簧和一個粘壺串聯(lián)而成.彈簧受力後產(chǎn)生瞬時彈性變形,並以等應(yīng)力傳遞給粘壺.粘壺中活塞將按均勻速度移動,此時表現(xiàn)為牛頓型流體的黏性流動.若將這種穩(wěn)定流動或變形驟然制止,由於粘壺的粘性作用,彈簧受到的拉力不能立即消除,而是逐漸減小,這就是類似粘彈體的應(yīng)力鬆弛過程,故該模型又稱為鬆弛模型.在該模型中粘壺產(chǎn)生了不可恢復(fù)的黏性流動. 4,沃伊特-開爾文模型 該模型由彈簧和粘壺並聯(lián)而成.由於彈簧與粘壺並聯(lián)在一起,受力後彈簧不會立即被拉開.

3、此時該模型就象一塊堅硬的物體,隻能在應(yīng)力作用下徐徐發(fā)生變形.當(dāng)解除應(yīng)力後彈簧與粘壺又慢慢回復(fù)原狀,不會產(chǎn)生剩余形變. 沃伊特-開爾文模型所描述的變形接近彈性體,當(dāng)解除應(yīng)力後變形能夠復(fù)原,但是並不象彈性體那樣馬上復(fù)原,而是需要一段時間.麥克斯威爾模型則接近於流體,其粘滯流動是不可逆轉(zhuǎn)的.如果將這兩個力學(xué)模型結(jié)合起來,便較好地描述線型聚合物在高彈態(tài)下的粘彈性質(zhì).二,粘彈性模型 粘彈性模型是將麥克斯威爾模型與沃伊特-開爾文模型串聯(lián)起來分析的. 粘彈性模型的受力圖如圖2所示. 圖2 粘彈性模型 在時間T1以前,G1,U1,G2,U2均處於原始狀態(tài).到時間T2時聚合物的分子鏈尤如彈簧一樣,產(chǎn)生瞬時彈性形

4、變(t/G1).若受力時間很短,聚合物僅產(chǎn)生瞬時彈性形變,並不影響塑料制品的應(yīng)用性.但若繼續(xù)施加應(yīng)力t,將使粘壺U1移動,即聚合物的分子鏈產(chǎn)生粘性流動位移(t/U1)T.應(yīng)力作用時間越長,粘性形變越大,並且粘壺U1也隨之移動.然而粘壺U2是與彈簧G2並聯(lián)的,當(dāng)應(yīng)力解除後,在彈簧G2的彈性作用下粘壺U2最終將回復(fù)到其原始位置.T2時刻為應(yīng)力即將解除前材料的最大形變.在應(yīng)力解除後的T3時刻,彈簧G1的彈性形變立即恢復(fù),而粘壺U1和彈簧G2,粘壺U2仍保持形變和位移.在T3-T4時刻,彈簧G2回縮,但其運(yùn)動被粘壺U2所推遲,G2的應(yīng)變(t/G2)將在T4時刻恢復(fù).材料的最終總應(yīng)變將僅是粘壺U1的粘滯

5、流動. 描述上述粘彈性模型的數(shù)學(xué)表達(dá)式為:式中,等號右邊的第一項為材料的彈性形變,第二項是基於麥克斯威爾模型的粘性流動,第三項是基於沃伊特-開爾文模型的延遲彈性.該式不僅反映了彈性材料對時間的依賴性,同時可以定性地分析溫度對聚合物力學(xué)性能的影響. 低溫時,由於黏度U1,U2很高,式中等號右邊第二項,第三項均很小,材料表現(xiàn)為銷變模量為G1的理想彈性體.但是,低溫時若在低於彈性極限連續(xù),長期地施加應(yīng)力,材料會發(fā)生糯變,這主要是式中第二項粘流效應(yīng)所表現(xiàn)出的對時間的依賴性.式中第三項所表示的流動是可恢復(fù)的.這種可恢復(fù)的延遲流動與總形變相比是很小的一部分. 高溫時,U1和U2都很低,式中等號右邊第一項,

6、第三項與第二項相比顯得很小,材料處於粘流態(tài),總形變主要表現(xiàn)為黏度U1的流動. 應(yīng)該指出的是,上述粘彈性模型隻是一個理想的模型.聚合物在粘流態(tài)時一般具有非牛頓性而不是牛頓性,彈性響應(yīng)為非虎克性而不是虎克性,蠕變曲線也不隻依賴時間這一個因素.但是,該模型能幫助我們定性地理解塑料在加工過程中的力學(xué)行為,指導(dǎo)我們合理地制定和控制塑料的成型工藝條件. 第二節(jié) 塑料的流變性 研究物質(zhì)形變與流動的科學(xué)稱為流變學(xué).流動與形變是塑料成型加工中最基本的工藝特征.聚合物的流變行為十分復(fù)雜,黏性流動不僅具有彈性效應(yīng),而且伴隨有熱效應(yīng). 聚合物流體既可以是處於粘流溫度Tf或Tm以上的熔體,也可以是在不高溫度下仍保持流動

7、狀態(tài)的溶液.本節(jié)僅討論熔體的流變行為. 一,牛頓型流體 塑料熔體在加工過程中的流動基本上屬於層流.我們可以將層流流動看成是一層層彼此相鄰且平行的薄層流體沿外力作用方向進(jìn)行的相對滑移.圖3為流體在圓管中層流滑移的示意圖. 圖3 層流滑移的示意圖 牛頓在研究低分子流體時發(fā)現(xiàn)切應(yīng)力與剪切速率之間存在著如下關(guān)系: =(dv/dr)=d/dt= 式2 式2說明,液層單位表面上所施加的切應(yīng)力t與液層間的速度梯度dv/dr成正比,此即著名的牛頓黏性定律.u為比例系數(shù),稱為牛頓黏度.它是流體本身固有的性質(zhì),其數(shù)值表征了流體抵抗外力引起流動形變的能力.不同流體的u值不同,它與流體的分子結(jié)構(gòu)及流體溫度等密切相關(guān).

8、 凡符合式2的流體稱為牛頓型流體.牛頓型流體的應(yīng)變具有不可逆性,應(yīng)力解除後形變將永遠(yuǎn)保持下去,這是純粘性流動的特點(diǎn). 實踐証明,真正屬於牛頓型流體的是氣體,低分子化合物的液體.在塑料熔體中,除聚碳酸脂(PC)等少數(shù)幾種和牛頓型流體相近外,絕大多數(shù)隻是在切應(yīng)力很小或很大時才表現(xiàn)為牛頓型流體,塑料熔體在通過模具的澆注系統(tǒng)和注入系統(tǒng)時,其所受到的切應(yīng)力並非很大或很小,故它們表現(xiàn)出的流動行為與牛頓流體不符.凡與式2不符的流體皆稱為非牛頓型流體. 二,非牛頓型流體 非牛頓型流體包括黏性流體,粘彈性流體和時間依賴性流體.在常用塑料中,隻有少數(shù)聚合物的溶液呈時間依賴性,故暫不作討論.目前對黏性流動中的彈性行

9、為的認(rèn)識尚未十分清楚,所以通常將非牛頓型流體都簡化為黏性流體處理,必要時才進(jìn)行某種修正.黏性流體的特征是在受力流動時,其剪切速率隻依賴於切應(yīng)力的大小,而與切應(yīng)力的作用時間無關(guān). 黏性流體又分為賓哈流體,膨脹性流體和假塑性流體.這幾種流體的流動曲線如圖4所示. 圖4 幾種流體的流動曲線 從圖4中可以看出,賓哈流體隻有當(dāng)切應(yīng)力增加到某一臨界值時才開始流動,流動特征類似於牛頓型流體,切應(yīng)力與剪切速率呈線性關(guān)系,屬於這種類型的如具有凝膠結(jié)構(gòu)的聚合物溶液. 膨脹性流體的特點(diǎn)是在高速作用下,流體體積產(chǎn)生膨脹.切應(yīng)力隨著剪切速率的提高有非線性增大的趨勢.如圖5所示, 膨脹性流體的粘度隨剪切速率的增加而升高(

10、稱為切力增稠現(xiàn)象).膨脹性流體一般較少,屬於膨脹性流體的如含有增塑劑的塑料糊,少數(shù)有填料的聚合物熔體等. 圖5 幾種流體的黏度與剪切速率的關(guān)系 假塑性流體是非牛頓型流體中最普通,最常見的一種.幾乎絕大多數(shù)聚合物熔體與溶液,其流動行為都接近於假塑性流體.從圖4中可以看到,切應(yīng)力與剪切速率曲線在彎曲的起始階段有類似塑性流動的行為,故稱這類液體為假塑性流體.從圖4中可以看到,假塑性流體的黏度與剪切速率曲線偏離牛頓型流體曲線向下彎曲,黏度隨剪切速率的增大而降低(稱為切應(yīng)力變稀現(xiàn)象). 在描述假塑性流體的經(jīng)驗方程中,指數(shù)方程能較好地反映黏性流體的流變性質(zhì).該經(jīng)驗方程認(rèn)為,定溫下,在某段剪切速率的范圍內(nèi),

11、黏性流體所受的切應(yīng)力與剪切速率具有指數(shù)函數(shù)的關(guān)系.其數(shù)學(xué)表達(dá)式為: =K(dv/dr)n=K(d/dt)n=Kn (n1) 式中,K與n對於某一種黏性流體而言均為常數(shù),K稱為稠度,K值癒高,流體的黏度癒大.n為非牛頓指數(shù),對於假塑性流體,n1,n值離整數(shù)1癒遠(yuǎn),流體的非牛頓性癒強(qiáng). 為了便於和牛頓型流體公式相比較,可將式5改寫為 =(Kn-1) 取 =Kn-1 則 =式中, 稱為非牛頓型流體的表觀黏度,對於假塑性流體, 隨著 的提高按指數(shù)規(guī)律降低.三,影響?zhàn)ざ鹊囊蛩?黏度是描述塑料熔體流變行為最重要的量度.由前面的討論可知,對於某種牛頓型流體,其牛頓黏度u為一個不變的常量.對於非牛頓型流體來說

12、其表觀黏度 於流體的稠度K,非牛頓指數(shù)n以及剪切速率 密切相關(guān),而稠度K和非牛頓指數(shù)n又受溫度的影響.此外,壓力,聚合物的結(jié)構(gòu)等也對黏度有著不可忽視的影響.下面分別討論溫度,壓力,剪切速率及聚合物的結(jié)構(gòu)因素對黏度的影響. 1,溫度的影響 研究結(jié)果已經(jīng)証實,在粘流態(tài),熱塑性塑料熔體的黏度隨著溫度升高而呈指數(shù)規(guī)律降低.但不同熔體的粘度對溫度的敏感程度並不一樣.對於那些表觀黏度對溫度不太敏感的塑料熔體,僅憑增加加工溫度來提高這些熔體的流動性是不恰當(dāng)?shù)?因為即使溫度增加的幅度很大,其表觀黏度卻降低有限,而且溫度過高會引起熔體降解,導(dǎo)致塑料制品的質(zhì)量下降. 對於那些表觀黏度對溫度敏感的塑料熔體,隻要不超

13、過分解溫度,提高加工溫度都能增大熔體的流動性. 2,壓力的影響 在外部壓力的作用下(擠壓和注射壓力一般為10-150MPa),塑料熔體因受到壓縮而減小體積.分子間作用力的增加致使黏度也隨之增大.由於塑料熔體的壓縮率不同,故不同熔體的黏度對壓力的敏感性也不相同. 增壓引起黏度增加這一事實說明,單純通過增大壓力來提高塑料熔體的流量是不恰當(dāng)?shù)?過大的壓力還造成設(shè)備功率消耗過大以及設(shè)備的過度磨損.在塑料正常的加工溫度范圍內(nèi),增加壓力對黏度的影響和降低溫度對黏度的影響有著相似性.這種在生產(chǎn)過程中通過改變壓力或溫度都能獲得相同的黏度變化效應(yīng)被稱為壓力-溫度的等效性. 3,剪切速率的影響 塑料熔體的一個顯著

14、特征是具有非牛頓性,其表觀黏度隨剪切速率或切應(yīng)力的增大而減小.不同種類的塑料對剪切速率的敏感性有差別.在塑料加工中,可以通過調(diào)整剪切速率(或切應(yīng)力)來改變?nèi)垠w的黏度,但隻有黏度對剪切速率敏感的一類塑料才會有較好的效果.對於黏度對剪切速率不敏感的另一類塑料,可調(diào)整對其黏度影響更大的其它工藝參數(shù)(如溫度)來改變?nèi)垠w的黏度. 在塑料成型加工中,如果熔體的黏度可以在較寬的剪切速率范圍內(nèi)選擇,那麼寧可選擇在粘度對剪切速率不太敏感的剪切速率下成型更為合適.因為,在這種情況下剪切速率的波動對熔體的流動性影響不大,就不會造成制品質(zhì)量的顯著差別. 4,聚合物的結(jié)構(gòu)因素的影響 實驗証明,塑料熔體的黏度隨聚合物相對分子質(zhì)量的增加而增加,相對分子質(zhì)量越大,則熔體的非牛頓性越強(qiáng).實驗還証明,相對分子質(zhì)量